DE1249880B

DE1249880B - Verfahren zur Herstellung von Arylmercaptoalkylamiden

Info

Publication number: DE1249880B
Application number: DENDAT1249880D
Authority: DE
Inventors: Terre Haute Ind Herbert L Wehrmeister (V St A)
Original assignee: Commercial Solvents Corporation Terre Haute, Ind (V St A)
Priority date: 1963-05-02
Publication date: 1967-09-14
Also published as: BE647300A; NL6404397A; GB1027752A; BR6458884D0; CH444138A; FR1442274A

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Deutsche KL: 12 q- 32/01

Nummer: 1 249 880

Aktenzeichen: C 32602 IV b/12 q

Anmeldetag: 9. April 1964

Auslegetag: 14. September 1967 ·

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Arylmercaptoalkylamiden, die als Antioxydationsmittel für Gummi und Harze, als Schmiermittel, Insektizide und Zwischenprodukte verwendet werden können.

Dieses Verfahren zur Herstellung von Arylmercaptoalkylamiden der allgemeinen Formel

O R₂ R₃

Il I I

R₁-C-NH-C-C-S-R

worin R den Phenyl- oder den p-Chlorphenylrest, R₁ eine Alkyl-, Aralkyl- oder Alkenylgruppe mit jeweils 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder den Phenylrest, R₂ Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bls^itTSLohlenstoffatomen oder den Phenylrest und R₃ Wasserstoff oder eine niedermolekulare Alkylgruppe bedeutet, nach der Erfindung besteht darin, daß man ein Oxazolin der allgemeinen Formel

Verfahren zur Herstellung
von Arylmercaptoalkylamiden

Anmelder:

Commercial Solvents Corporation,

Terre Haute, Ind. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr. H.-H. Willrath, Patentanwalt,

Wiesbaden, Hildastr. 18

Als Erfinder benannt:
Herbert L. Wehrmeister,
Terre Haute, Ind. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 2. Mai 1963 (277 451)

C-R₂

,C- R₃

mit einer Thiolverbindung der allgemeinen Formel R-SH

bei etwa 80 bis 220⁰C umsetzt.

Die Arylmercaptoalkylamide können nach dem Verfahren der Erfindung in nahezu quantitativer Ausbeute gewonnen werden.

Die bevorzugten Reaktionstemperaturen liegen in einem Bereich von etwa 130 bis 185°C. Auch kann man eine Inertgasatmosphäre, beispielsweise eine Stickstoffatmosphäre, verwenden und die Reaktion unter Rückfluß durchführen. Die Reaktionszeit kann zwischen einer Minute und mehreren Stunden variieren, liegt aber im allgemeinen zwischen etwa 1 und 9 Stunden. Je nach dem speziell hergestellten Arylmercaptoalkylamid kann dieses entweder durch Destillation oder durch Umkristallisieren gereinigt werden.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

N-(2-Phenylmercapto-l,l-dimethyläthyl)-propionamid wurde folgendermaßen hergestellt:

Ein Gemisch von 128 g (1,0 Mol) 2-Äthyl-4,4-dimethyl-2-oxazolin und 111,6g (1,01 Mol) Thiophenol wurde unter Rückfluß sowie unter einer Stickstoffatmosphäre bei 140 bis 185°C während etwa 6 Stunden erhitzt. Destillation ergab anschließend 231,8 g eines Produktes vom Kp._M 148 bis 151⁰C. Die Verbindung wurde beim Kühlen fest und ergab eine Ausbeute von 98 °/₀ der Theorie.

Analyse für C₁₃H₁₉NOS:

Berechnet ... N 5,90, S 13,50;
gefunden ... N 5,42, S 13,75.

Beispiel 2

N-(2- Phenylmercapto -1,1 -dimethyläthyl)-benzamid wurde wie folgt hergestellt:

Ein Gemisch von 59 g (0,33 Mol) 2-Phenyl-4,4-dimethyl-2-oxazolin und 37 g (0,33 Mol) Thiophenol wurde unter einer Stickstoffatmosphäre und am Rückflußkühler bei einer Temperatur von etwa 150 bis 160⁰C während etwa 3,5 Stunden erhitzt. Die Temperatur wurde langsam auf etwa 170 bis 180⁰C erhöht, und das Rückflußkochen wurde während einer Zeit von etwa 8 Stunden fortgesetzt. Destillation ergab g des Benzamides vom Kp._{0>3 b}is 0,25193 bis 188° C

709 647/548

und vom F. 80 bis 82⁰C und einen Vorlauf von 9,7 g. Umkristallisation des Vorlaufs aus Hexan ergab weitere 5,8 g des Benzamids vom F. 78 bis 79° C. Die Gesamtausbeute betrug etwa 90,8 g entsprechend etwa 95 % der Theorie.

Analyse für C₁₇H₁₉NOS:

Berechnet ... N4,91, S 11,23; gefunden ... N 4,44, S 11,48.

Beispiel 3

N - (2 - ρ - Chlorphenylmercapto -1,1 - dimethyläthyl)-propionamid wurde wie folgt hergestellt:

Ein Gemisch von 66,5 g (0,52 Mol) 2-Äthyl-4,4-dimethyl-2-oxazolin und 73,2 g (0,50 Mol) p-Chlorthiophenol wurde unter Rückfluß bei 132 bis 181°C während etwa 3 Stunden erhitzt. Das beim Kühlen sich verfestigende Gemisch wurde aus 31 Hexan urakristallisiert und ergab dabei 124,2 g des Propionamid s vom F. 47 bis 48° C und eine Ausbeute von 91°/o der Theorie. Eine Analysenprobe wurde umkristallisiert, bis sie einen Schmelzpunkt von 52 bis 53⁰C besaß.

Analyse für C₁₃H₁₈NOSCl:

Berechnet ... N 5,15, S 11,80, Cl 13,05;

gefunden ... N 4,78, S 12,03, Cl 12,81.

Beispiel 4

N - (2 - ρ - Chlorphenylmercapto -1,1- dimethyläthyl) oleamid wurde wie folgt hergestellt:

Ein Gemisch von 111,5 g (0,33 Mol) von destilliertem 2-(8-Heptadecenyl)-4,4-dimethyl-2-oxazolin (Siedepunkt Kp._0>5 bis 0.3175 bis 180° C,

Analyse für C₂₂H₄₁NO:

Berechnet ... Neutralisationsäquivalent 333,5, gefunden ... Neutralisationsäquivalent 332,2)

und 48,2 g (0,33 Mol) p-Chlorthiophenol wurde bei etwa 160 bis 179°C während etwa 6 Stunden erhitzt. Destillation eines Anteils des Reaktionsproduktes von 142,2 g ergab 121,2 g des Oleamids vom Kp.₀,₂ 227 bis 273° C und einer Ausbeute von 87°/o der Theorie.

Analyse für C₂₈H₄₆NOSCl:
Berechnet ... N 3,02, S 6,91;

35 gefunden

N 3,09, S 7,09.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von Arylmercaptoalkylamiden der allgemeinen Formel

O R₂ R₃

Il I I

R₁-C — NH-C — C — S — R

R2 R3

worin R den Phenyl- oder den p-Chlorphenylrest, R₁ eine Alkyl-, Aralkyl- oder Alkenylgruppe mit jeweils 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder den Phenylrest, R₂ Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder den Phenylrest und R₃ Wasserstoff oder eine niedermolekulare Alkylgruppe bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Oxazolin der allgemeinen Formel

R₂

N-

C C

R₂

R₃
R₃

mit einer Thiolverbindung der allgemeinen Formel

R-SH
bei etwa 80 bis 220° C umsetzt.

709 647/548 9.67 © Bundesdruckerei Berlin