DE1235901B - Verfahren zur Herstellung von N-alkylierten AEthionylamino- oder Vinylsulfonylamino-arylderivaten - Google Patents

Description

iUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int Cl.:

C07c

Deutsche Kl: 12 ο - 23/03 , „ f , //

Nummer 1 235 901

Aktenzeichen F 34643IV b/12 ο

Aameldetag 9 August 1961

Auslegetag: 9 März U 967

Es wurde gefunden, daß man N-alkyherte Äthionylamino- oder Vmylsulfonylamino aryldenvate der allgemeinen Formel

R₁ R₂

A —(N — SO,-- CH,- CH — O — SO₃H

A — N — SO₂ — CH = CH — R₂

worin A fur emen gegebenem¹ alls substituierten aromatischen Rest, R₁ fur eine C₁- bis C,-Alkyl· oder Aralkylgruppe und R₂ fur erne C₁- bis C₄-Alkylgruppe oder Wasserstoff steht, sowie deren Salze herstellen kann, wenn man Verbindungen der allgemeinen Formel

H R₂

A — N — SO₂ — CH₂ — CH — O — SO₃H

A — N — SO₂ — CH = CH — R₂

mit Alkylienragsmitteln in wäßrigem, neutralem oder schwach alkalischem Medium umsetzt und gegebenenfalls die Reaktionsprodukte durch Ansäuern in die Sauren überfuhrt

Der Alkyl- oder Aralkylrest R₁ enthalt 1 bis 7 Kohlenstoffatome und kann ζ B der Methyl-, Äthyloder Benzylrest sein Als Alkylreste R₂ kommen solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen m Betracht, also der Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl- oder Isobutylrest

Der in den vorstehenden Formeln mit A bezeichnete Rest kann ζ Β der Benzol-, Naphthalin-, Diphenyl-, Diphenylather-, Diphenylthioather-, Diphenylmethan-, Benzophenon-, Diphenylamin-, Diphenylsulfon-, Azobenzol- oder der Stilben-Reihe angeboren und im übrigen Substituenten, wie Halogenatome, Alkyl-, Oxy-, Alkoxy-, Nitro-, Sulfonsaure- oder Carbonsauregruppen, enthalten

Als Ausgangsstoffe, die die oben formulierte Äthionylamino- oder Vmylsulfonylaminogruppe enthalten, können beispielsweise die folgenden Verbindungen genannt werden 1-N-Äthionylamino-benzol, 4-Nitro-l-N-athionylamino-benzol, 3-Nitro-l-N-athionylammo-benzoL Halogen-N-athionylaminobenzole, wie S-Chlor-l-N-athionylamino-benzol, 3,4-Dichlor- -N-athionylamino-benzol und 4-Brom-3-N-athionyl- 1 minobenzol, ferner 4-Athionylamino- toluole und Verfahren zur Herstellung von N-alkylierteii Athiony] amino- oder Vinytsulfonylaminoaryldenvaten

Anmelder

Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft vormals Meister Lucius &Brunmg, Frankfuit/M.

Als Erfinder benannt

Dr Rudolf Kühne, Frankfurt/M , Dr Fritz Meimnger, Frankfiurt/M -Höchst

-xylole, wie 4-Methyl-l-N-athionylamino-benzol odei 4 - Nitro - 2,5 - dimethyl -1 - N - äthionylamino - benzol, außerdem entsprechende Phenole, Phenolather oder Nitrophenole, wie l-Oxy^-nitro^N-athionylaminobenzol und 4-Athoxy-l-N-athionylammo-benzol Als geeignete Ausgangsstoffe, die eine in der obengenannten Formel mit R₂ bezeichnete Alkylgruppe enthalten, können beispielsweise die Verbindungen der Formel

HN — SO₂-CH₂-CH ~ O — SO₃H

/ (CH₂)₃

CH₃

HN-SO₂- CH₂ — CH — O — SO₃H

V-OCH,

CH₃O-

(CH₂),

CH₃

NO₂

erwähnt werden Weiter können die H-Athionylaminodenvate von Diphenylamin, Diphenyl, Diphenylather, Diphenylthioather, Diphenylsulfon, Stilben, Azobenzol, Diphenylmethan, Benzolphenon und Naphthalin, die im übrigen die vorstehend aufgeführten Substituenten enthalten können, genannt werden Außerdem kommen die entsprechenden Verbindungen, die an Stelle der N-Athionylammogruppe eine Vmylsulfonylaminogruppe enthalten, fur das Verfahren der vorliegenden Erfindung in Betracht.

709 518/567

3 4

Die erfindungsgemaß als Ausgangsverbindungen aminogruppen enthaltenden Verbindungen mcht in

verwendeten Äthionylaminoverbmdungen können ge- Vinylsulfonylaminoverbindungenumgewandeltwerden,

maß dem in der deutschen Patentschrift 1 176 647 da bekanntlich in Gegenwart von saurebmdenden

beschriebenen Verfahren durch Umsetzung von Carbyl- Mitteln in wäßrigem Medium eine solche Umwandlung

sulfat mit einem piimaren aromatischen Amin in 5 bereits bei Raumtemperatur erfolgt (deutsche Patent-

waßngem Medium in Gegenwait eines saurebmdenden schrift 832 149) Andererseits war bei Verwendung von

Mittels hergestellt werden Man kann auch nach dem Vinylsulfonylaminoverbindungen als Ausgangsmatenal

Verfahren der deutschen Patentschrift 1 181 204 in bei der Alkylierung in Gegenwart von alkalisch

Nitrobenzol arbeiten wirkenden Mitteln die Anlagerung von Wasser unter

Die gleichfalls erfindungsgemaß als Ausgangsstoffe io Bildung von ß-Hydroxyathylsulfonylaminoverbindun-

verwendeten Vinylsulfonylammoverbindungen können gen zu erwarten, wie sie bei den analogen Vinyl-

beispielsweise durch Abspaltung von Schwefelsaure sulfonverbindungen erfolgt (»Angewandte Chemie«,

oder schwefelsauren Salzen aus den obengenannten 74 [1962], S 966)

aromatischen Äthionylaminoverbmdungen hergestellt Der technische Fortschritt des erfindungsgemaßen

werden Durch diese verhältnismäßig einfach durch- 15 Verfahrens gegenüber dem in »Journal of the American

führbare Umwandlung der Äthionylaminoverbtn- Chemical Society«, a a O, beschriebenen Verfahren

düngen in die Vinylsulfonylamtnoverbindungen stehen zur Alkylierung von SuIfonamiden besteht dann,

die beiden genannten Verbindungsklassen m einem daß nach dem vorliegenden Verfahren die Alkylierung

engen Zusammenhang in Wasser durchgeführt wird, wahrend bei dem

Zur Durchfuhrung des Verfahrens werden die 20 bekannten Verfahren em aus einem Drittel Wasser Äthionylamino- oder Vmylsulfonylaminogruppen ent- und zwei Dritteln Alkohol bestehendes Gemisch verhaltenden Verbindungen m Wasser gelost oder dann wendet wird Da ferner bei dem bekannten Verfahren in femvertedter Form suspendiert und unter kraftigem die Alkylierung nicht vollständig verlauft, müssen Ruhren bei Temperaturen von etwa 30 bis 130° C die alkyherten von den nicht alkyherten Sulfonamiden in Gegenwart eines saurebmdenden Mittels in neutralem 25 durch Umkristallisieren aus einer alkoholischen oder schwach alkalischem Medium mit einem Alky- Natnumhydroxydlosung abgetrennt werden Dieses lierungsmittel umgesetzt umständliche Reinigungsverfahren ist bei dem erfin-

AIs Alkylierungsmittel kommen Alkylhalogemde, dungsgemaßen Verfahren nicht erforderhch, da bereits

wie Methyl- und Athylbromid oder Aralkylhalogenide, durch einfaches Umkristallisieren analysenreine Pro-

wie Benzylchlond, vor allem aber Alkylsulfate, wie 30 dukte erhalten werden

Diathylsulfat und besonders Dimethylsulfat, in Be- _. . .

tracht Beispiel 1

Als saurebindende Mittel können Alkali- oder 36,4 Gewichtstelle des Kaliumsalzes von 3-Nitro-

Erdalkahhydroxyde, -borate, -phosphate und -acetate, 1-N-athionylamino-benzol werden unter kraftigem

vor allem aber Alkali- oder Erdalkahcarbonate oder 35 Ruhren in 300 Volumteile Wasser eingetragen und

-hydrogencarbonate, wie Kahumhydrogencarbonat, bei 35 bis 4O⁰C durch Zutropfen von 49,5 Volum-

Natnumcarbonat oder Calciumcarbonat, verwendet teilen Dimethylsulfat methyhert. Durch gleichzeitiges

werden Einstreuen von festem Kalium- oder Natnumbicarbo-

Durch Wahl geeigneter Reaktionsbedingungen kon- nat wird das Reaktionsgemisch bei dem pH-Wert 7,2

nen die N-Alkyl-N-vmylsulfonylaininogruppen ent- 40 bis 7,4 gehalten. Nach beendeter Zugabe rührt man

haltenden Verbindungen auch direkt aus den Athionyl- unter Kontrolle des pH-Wertes noch 2 Stunden bei

aminogruppen enthaltenden Ausgangsstoffen durch 35 bis 40⁰C Anschließend wird das wahrend der

Umsetzung mit den Alkyherungsmitteln und gleich- Reaktion schon teilweise ausknstalhsierte Produkt

zeitiger Abspaltung der schwefelsauren Salze herge- durch Zugabe von Kaliumchlorid ausgesalzen und bei

stellt werden 45 1O⁰C abfiltaeit Das Nutschgut wird mit 20gewichts-

Die nach dem vorhegenden Verfahren zuganglichen prozentiger Kaliumchlondlosung neutral gewaschen

Verbindungen sind Zwischenprodukte zur Herstellung und bei 6O⁰C getrocknet Aus Wasser kristallisiert

von neuartigen und technisch sehr interessanten das erhaltene 3-Nitro-l-N-methyl-N-athionylamino-

Reaktiv-Farbstoffen, Arzneimitteln, Textilhilfsmitteln benzol in schwachgelbgefarbten platten Nadeln, die

und Unkrautvertilgungsmitteln 50 bei 228 bis 229 ⁰C unter Zersetzung schmelzen Man

In der deutschen Patentschrift 832 149 sind Vinyl- erhalt 31 Gewichtstelle der Verbindung

sutfonylaminoverbmdungen beschrieben sowie Äthi- _R . -

onylaminoverbindungen f ormelmaßig angegeben Fer- Beispiel/

ner ist bekannt, daß man primäre und sekundäre 31,9 Gewichtsteile des Kaliumsalzes von 1-N-Äthi-

SulfonamideN-alkylierenkann(Houben — Weyl, 55 onylamino-benzol werden in 320Volumteilen heißem

»Methoden der organischen Chemie«, Bd IX [1955], Wasser gelost und bei 35 bis 40⁰C unter kraftigem

S 405, und »Journal of the American Chemical Ruhren mit 50 Volumteilen Dimethylsulfat und 57 Ge-

Society«, Bd 49 [1927], S. 2908 bis 2914) wichtsteilen festem Kahumbicarbonat in etwa einer

Es war jedoch überraschend und konnte mcht Stunde so versetzt, daß die Mischung einen pH-Wert vorhergesehen werden, daß bei der verfahrensgemaßen 60 von 7 bis 7,3 zeigt Bei diesem pH-Wert und derselben Alkylierung von Äthionylamino- und Vmylsulfonyl- Temperatur wird anschließend 4 Stunden gerührt aminoverbindungen die entsprechenden N-alkyherten Eine Probe des Reaktionsgemisches, die mit 2n-Na-Verbmdungen erhalten werden, da die chemischen tronlauge versetzt wird, ergibt nun eine farblose Eigenschaften der erfindungsgemaß verwendeten Aus- kristalline Fallung. Das Produkt wird durch Zugabe gangsverbindungen volhg verschieden von denen der 65 von Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert, nut gern beiden letztgenannten Literaturstellen beschriebenen sattigter Kahumchloridlosung gewaschen und an-Sulfonamide smd So war es überraschend, daß bei schließend im Vakuum bei 40⁰C getrocknet. Nach dem erfindungsgemaßen Verfahren die Athionyl- dem Umkristallisieren aus Wasser erhalt man 29,5 Ge-,

C11H15O10N2S2K	C	30,1,	H	3,5,	N	6,4,
Berechnet	C	29,9,	H	3,5,	N	6,4
gefunden

5 6

wichtsteile des Kahumsalzes von 1-N-Methyl-N-athi- B e ι s η ι e 1 5
onylamino-benzol in Form farbloser säulenförmiger

Kristalle, die bei 177 bis 178⁰C unter Zeisetzung 15 Gewichtstede des Natrmmsalzes von 4-N-Athi-

schmelzen onylamino-diphenylather werden bei einer Temperatui

B e ι s ρ ι e 1 3 ^{5 von} ^ ^^1S ^°^ ^m ^ Volumteile Wasser eingei ragen

und durch Zugabe von verdünnter Natronlauge bei

In eine Suspension aus 66,7 Gewichtstellen des einem pH-Wert von 10 bis 11 in den 4-N-Vinyl-Kahumsalzes von 5-Nitro-2,4-dimethoxy-l-N-athionyl- sulfonylamino-diphenylather umgewandelt Man kühlt amino-benzol in 995 Volurateden Wasser werden bei auf 40 bis 45°C ab und laßt gleichzeitig 25 Volumteile 35^CC innerhalb von I¹J₂ Stunden 131 Volumtede Di- io Dimethylsulfat und 2n-Natronlauge so zulaufen daß methylsulfat zugetropft Durch gleichzeitiges Ein- in der Mischung ein pH-Wert von 10 bis 11 bestehenstreuen von Kaliumcarbonat wird die Mischung bleibt Nach beendeter Methylierung wird das ausgebei einem pH-Wert von 7 bis 7,2 gehalten Es wird fallene Produkt abfiltriert, mit Wasser gewaschen und 1 Stunde bei 35 bis 40⁰C nachgeruhrt und anschließend bei 60⁰C im Vakuum getrocknet Der in einer Ausnochmals mit 25 Volumteilen Dimethylsulfat und 15 beute von 7,5 Gewichtstellen erhaltene 4-N-Meihyl-Kahumbicarbonat unter Einhaltung des genannten N-vmylsulfonylammo-diphenylather wird nach dem pH-Wertes versetzt Nach beendeter Reaktion wird Umkiistalhsieren aus Alkohol an farblosen Nadeln das entstandene Kaliumsalz von 5-Nitro-2,4-di- erhalten, die bei 85° C schmelzen
methoxy-1-N-methyl-N-athionylamino-benzol mit Ka-

bumchlond ausgesalzen, abfiltriert, mit 20gewichts- 20 Beispiel 6

prozentiger Kahumchlondlosung neutral gewaschen 41 Gewichtsteüe des Kahumsalzes von 2-Methyl-

und getrocknet Das in einer Ausbeute von 55 Ge- 4-mtro-5-methoxy-l-N-athionylamino-benzol werden wichtsteilen erhaltene Produkt kristallisiert aus Wasser bei 75⁰C unter Ruhren in 475 Volumteilen Wasser in farblosen Stabchen, die bei 193,5 bis 194⁰C unter gelost. Bei dieser Temperatur und dem pH-Wert 7,0 Zersetzung schmelzen 25 bis 7,1 laßt man ra etwa einer Stunde 92 Volumteile

Dimethylsulfat und verdünnte Kahumcarbonatlosung zufließen Nach beendeter Methylierung wird wie üblich aufgearbeitet und das erhaltene Kahumsalz von 2- Methyl-4-nitro-5-methoxy-l -N-methyl-N-athionyl-30 ammo-benzol aus Wasser umkristalhsiert. Schmelzpunkt 212°C unter Zersetzung Ausbeute 37,5 Gs-Geht man von dem Kahumsalz von 4-Nitro-2,5 dl- wichtsteile
methoxy-1-N-athionylamino-benzol aus, so erhalt man
in ebensoguter Ausbeute das Kahumsalz von 4-Nitro- Q₁H₁₄O₅N₂S

2,5-dimethoxy-l-N-methyl-N-athionyl-amino-benzol 35 Berechnet C 31,3, H 3,6, N 6,6,
Die Verbindung schmilzt bei 175 bis 176⁰C unter gefunden . C 31,0, H 3,8, N 6,6

Zersetzung

η. α Wird die Reaktion an Stelle des pH-Wertes von

^p 7 bis 7,1 bei dem pH-Wert 8 bis 9 durchgeführt, so

In eine Losung von 31,9 Gewichtsteilen des Kalium- 4° erhalt man in sehr guter Ausbeute das 2-Methylsalzes von l-N-Athionylammo-benzol in 200 Volum- 4-nitro-5-methoxy-l-N-methyl-N-vinylsuUonylammoteilen Wasser laßt man bei 60⁰C so lange verdünnte benzol Die Verbindung kristallisiert aus Aceton in Natronlauge zufließen, bis der pH-Wert 10 bis 11 farblosen kornigen Kristallen, die bei 119° C schmelzen bestehenbleibt Die alkalische Losung des entstandenen _ . .

N-Vmylsulfonylamino-benzols wird bei 4O⁰C unter 45 Beispiel /

kraftigem Ruhren gleichzeitig mit 42 Volumteilen 9,0 Gewichtstede des Kahumsalzes von 2-N-Athi-

Dimethylsulfat und 2n-Natronlauge in der Art ver- onylaminonaphthalin werden in 350 Volumteüen setzt, daß der pH-Wert 7,5 bis 8 eingehalten wird Wasser m der Hitze gelost Dann laßt man unter Nachdem der Zulauf von Dimethylsulfat und Natron kraftigem Ruhren 25 Volumtede Dimethylsulfat und lauge beendet ist, wird noch 2 Stunden bei 40⁰C 50 eine wäßrige Kahumbicarbonatlosung bei 35 bis 40⁰C nachgeruhrt, mit verdünnter Salzsäure neutralisiert und so zulaufen, daß der pH-Wert 7,2 bis 7,4 gehalten wird auf 0⁰C abgekühlt Dabei verwandelt sich das ohg Nach beendeter Reaktion wird mit verdünnter abgeschiedene Produkt m farblose Kristalle, die durch Essigsaure neutralisiert und mit Kaliumchlorid ver-Fdtraüon isoliert, mit Wasser gewaschen und bei setzt Das ausgefallene Produkt wnd abfiltnert, mit 50⁰C getrocknet werden Nach dem Umkristallisieren 55 kaltem Wasser gewaschen und im Vakuum bei 4O⁰C aus wäßrigem Äthylalkohol erhalt man das N-Methyl- getrocknet Das erhaltene Kahumsalz von 2-N-Methyl-N-vinylsulfonylamino-benzol in farblosen Nadeln, die N-athionylammonaphthahn wird nach dem Umbei 8O⁰C schmelzen Die Ausbeute betragt 14,8 Ge- kristallisieren aus Wasser in farblosen Kristallen wichtsteile erhalten, die bei 212 bis 214° C unter Zersetzung

Geht man von 2-Chlor-5-nitro-l-N-athionylamino- 60 schmelzen Man erhalt 7,9 Gewichtstede der Verbenzol aus, so erhalt man in sehr guter Ausbeute das bindung

2-Chlor-5-mtro-]-N-methyl-N-vinylsulionylamino- Beispiel 8

benzol Aus wäßrigem Aceton erhalt man farblose

Kristalle, die bei 136 bis 137°C schmelzen 25 Gewichtsteile des Natriumsalzes von 4-N-Äthi-

65 onylamino-benzophenon werden in 120 Volumteden

C₉H₉U₄N₂Ub Wasser heiß gelost und bei 5O⁰C mit verdünnter

Berechnet C 39,1, H 3,3, N 10,2, Cl 12,8, Natronlauge so versetzt, daß der pH-Wert 11,8 m

gefunden . C 39,0, H 3,2, N 10,1, Cl 12,5 der Mischung bestehenbleibt Anschließend wird durch

Zutropfen von 50 Volumteden Dimethylsulfat und 30gewichtsprozentiger Natronlauge bei 40 bis 45 ° C und einem pH-Wert von 10 bis 11 methyhert Nach beendeter Umsetzung wird das Gemisch auf 9°C abgekühlt und mit verdünnter Salzsaure angesäuert, wobei das als Ol abgeschiedene Produkt kristallisiert Nach dem Umkristallisieren aus Alkohol erhalt man 11,4 Gewichtsprozent 4-N-Methyl-N-vmylsulfonylammo-benzophenon in farblosen Kristallen, die bei 93 bis 94⁰C schmelzen

Beispiel 9

34 Gewichtstede des Kahumsalzes von 4-Nitro-2-methoxy-l-N-athionylamino-benzol werden bei 8O⁰C in 300 Volumtede Wasser eingetragen und mit 2n-Natronlauge versetzt, bis der pH-Weit 10 bis 11 bestehenbleibt Man kühlt die Losung auf 6O⁰C ab und laßt in P/a Stunden 49 Volumtede Diathylsulfat unter kraftigem Ruhren zulaufen Durch gleichzeitiges Zulaufen von 2n-Natronlauge wird der pH-Wert 8 bis 9 gehalten Anschließend wird 2 Stunden bei 6O⁰C nachgeruhrt, dann auf 1O⁰C abgekühlt und mit verdünnter Essigsaure angesäuert Die kristalline Fallung wird abfiltriert und zweimalmit verdünnter Natronlauge bei 20⁰C verrührt Das Produkt wird wieder abfiltnert und mit Wasser gewaschen Nach dem Umkristallisieren aus Alkohol erhalt man schwachgebhche Kristalle von 4-Nltro-2-methoxy-l-N-athyl-N-vmylsulfonylamino-benzol, die bei 83 bis 84⁰C schmelzen Die Ausbeute betragt 16,0 Gewichtstede

Beispiel 10

25 Gewichtstede des Kabumsalzes von 2,5 Dimethyl-4-mtro-l-N-athionylamino-benzol werden in 980 Volumteden Wasser bei 60° C gelost In die auf 35°C abgekühlte Losung läßt man 30 Volumtede Dimethylsulfat unter kraftigem Ruhren eintropfen Durch gleichzeitiges Einstreuen von Kahumbicarbonat wird der pH-Wert bis 7,3 gehalten Nach beendeter Reaktion wird mit Kaliumchlorid ausgesalzen, der Niederschlag abgesaugt und mit Kaliumchlondlosung gewaschen Durch wiederholtes Umkristallisieren aus Wasser wird das Kahumsalz von 2,5-Dimethyl-4-nitro-1-N-methyl-N-athionylamino-benzol in schwachgelblichen Kristallen erhalten, die bei 237° C unter Zer-Setzung schmelzen Ausbeute 13,5 Gewichtstede

Beispiel 11

30,5 Gewichtstede S-Nitro^athoxy-l-N-athionylamino-benzol werden in 510 Volumteilen heißem Wasser gelost Zur Methylierung laßt man bei 40⁰C 60 Volumtede Dimethylsulfat und verdünnte Kahumbicarbonatlosung gleichzeitig und unter kraftigem Ruhren so zulaufen, daß der pH-Wert des Gemisches 7,3 bis 7,5 betragt Anschließend wird 1 Stunde bei 40⁰C nachgeruhrt, auf 10⁰C abgekühlt und mit Kaliumchlorid versetzt Das ausgefallene Produkt wird durch Fdtration isoliert, mit Kahumacetatlosung gewaschen und schließlich aus Wasser umknstalhsiert Man erhalt 27 Gewichtstede des Kahumsalzes von S-Nitro^athoxy-l-N-methyl-N-atmonylaminobenzol in Form schwachgelbgefarbter Kristalle, die bei 143 bis 145⁰C unter Zersetzung schmelzen

Beispiel 12

31 Gewichtstede des Kahumsalzes von 1-N-Athionylamino-benzol werden in 150 Volumteden Wasser bei 80 bis 90⁰C gelost und mit 2n-Natronlauge versetzt, bis der pH-Wert 9 bestehenbleibt Anschließend laßt man in die gut gerührte Losung 20 Volumtede Benzylchlorid und gleichzeitig 2n-Natronlauge so zulaufen, daß die Reaktion bei dem pH-Wert 8 bis 9 ablaufen kann Es wird 2 Stunden bei 95⁰C unter Kontrolle des pH-Wertes nachgeruhrt, bis der Geruch von Benzylchlorid verschwunden ist Nach dem Abkühlen wird das ausgefallene Produkt durch Fdtration abgetrennt und aus Alkohol umknstalhsiert Man erhalt 11 Gewichtstede N-Benzyl-N-vinylsulf onylaminobenzol m zu Buschein vereinigten Nadeln, die bei 112°C schmelzen

Claims (1)

1. Patentanspruch

   Verfahren zur Herstellung von N-alkyherten Athionylammo- oder Vinylsulfonylamino-aryldenvaten der allgemeinen Formel

   R₁ R₂

   A — N — SO₂ — CH₂ — CH — O — SO₃H

   oder

   A — N — SO₂ — CH = CH — R₂

   worm A fur einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Rest, Rj fur eine C₁- bis C₇-Alkyl- oder Aralkylgruppe und R₂ fur eine C,- bis Q-Alkylgruppe oder Wasserstoff steht, sowie Salzen derselben, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel

   H R₂

   1
   A-N-SOo-CHo-CH-O-SO^H

   A — N — SO₂ — CH = CH — R₂

   mit Alkyherungsmitteln in wäßrigem, neutralem oder schwach alkalischem Medium umsetzt und gegebenenfalls die Reaktionsprodukte durch Ansäuern in die Sauren überfuhrt

   In Betracht gezogene Druckschrrften
   Deutsche Patentschrift Nr 832149,
   Houben — Weyl, Meth d org Chemie, Bd X, 1955, S 405,
   Journal of the Am Chem Soc, 49, 1927, S 2908

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