[go: up one dir, main page]

DE1229102B - Verfahren zur Herstellung von Monochlor-9-thiabicyclo-2-nonenen sowie deren 9-Oxyden und 9, 9-Dioxyden - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Monochlor-9-thiabicyclo-2-nonenen sowie deren 9-Oxyden und 9, 9-Dioxyden

Info

Publication number
DE1229102B
DE1229102B DEH51835A DEH0051835A DE1229102B DE 1229102 B DE1229102 B DE 1229102B DE H51835 A DEH51835 A DE H51835A DE H0051835 A DEH0051835 A DE H0051835A DE 1229102 B DE1229102 B DE 1229102B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
carbon atom
thiabicyclo
monochloro
nonenes
oxides
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEH51835A
Other languages
English (en)
Inventor
Keith J Smith
Edward D Weil
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hooker Chemical Corp
Original Assignee
Hooker Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hooker Chemical Corp filed Critical Hooker Chemical Corp
Publication of DE1229102B publication Critical patent/DE1229102B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/08—Bridged systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D495/14—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having sulfur atoms, with or without selenium or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6561—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom containing systems of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring or ring system, with or without other non-condensed hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
    • C10M135/32—Heterocyclic sulfur, selenium or tellurium compounds
    • C10M135/34—Heterocyclic sulfur, selenium or tellurium compounds the ring containing sulfur and carbon only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
    • C10M137/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
    • C10M137/04—Phosphate esters
    • C10M137/10—Thio derivatives
    • C10M137/105—Thio derivatives not containing metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C10M2219/102—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon only in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C10M2219/104—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon with nitrogen or oxygen in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C10M2219/104—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon with nitrogen or oxygen in the ring
    • C10M2219/106—Thiadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2221/00—Organic macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2221/04—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/042—Metal salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/047—Thioderivatives not containing metallic elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/06—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/065—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having phosphorus-to-carbon bonds containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/02—Groups 1 or 11
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/04—Groups 2 or 12
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/08—Groups 4 or 14
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/14—Group 7
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/20—Metal working
    • C10N2040/22—Metal working with essential removal of material, e.g. cutting, grinding or drilling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Description

  • Verfahren zur Herstellung von Monochlor-9-thiabicyclo-2-nonenen sowie deren 9-Oxyden und 9,9-Dioxyden Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Her. stellung von Monochlor-9-thiabicyclo-2-nonenen so. wie deren 9-Oxyden und 9,9-Dioxyden der allgemeinen Formel in der das Chlor an das Kohlenstoffatom 5 gebunden ist, wenn sich die Schwefelbrücke von dem Kohlenstoffatom 1 zu dem Kohlenstoffatom 6 erstreckt, dagegen an das Kohlenstoffatom 6 gebunden ist, wenn sich die Schwefelbrücke von dem Kohlenstoffatom 1 zu dem Kohlenstoffatom 5 erstreckt, und t = 0, 1 oder 2 bedeutet.
  • Erfindungsgemäß wird dabei so vorgegangen, daß man Dichlor-9-thiabicyclononan so lange auf eine Temperatur von etwa 110 bis etwa 220"C erhitzt, bis 1 Moläquivalent Halogenwasserstoff freigesetzt ist, und gegebenenfalls das erhaltene Monochlor-9-thiabicyclononen in an sich bekannter Weise zum 9-Oxyd oder 9,9-Dioxyd oxydiert.
  • Chlor-9-thiabicyclo-2-nonen verhält sich chemisch in vielen seiner Reaktionen so, als ob es ein Gleichgewichtsgemisch von [3,3,1]- und [4,2,1]-Strukturen, wahrscheinlich auch im Gleichgewicht mit einer ionischen Form
    X " S " S
    Cl Cl Cl
    [3,3,1] [ionisierte Form] [4,2,1]
    in der für andere ß-Chlorsulfide von F u 5 o n und Mitarbeitern, Journal of Organic Chemistry, Bd. 11, S. 476, beschriebenen Weise wäre.
  • Die Reaktion dauert etwa 1 Stunde bei den höheren Temperaturen und bis zu mehreren Tagen bei den niedrigeren Temperaturen, bis Chlorwasserstoffent wicklung auftritt. Es ist nicht erforderlich, genau 1 Moläquivalent Chlorwasserstoff abzutrennen, doch ist dies nahezu das Optimum. Wenn mehr oder weniger Chlorwasserstoff abgetrennt wird, so kann das Endprodukt leicht durch fraktionierte Destilla tion von Nebenprodukten und/oder nicht umgesetztem Ausgangsmaterial isoliert werden. Harzartige Neben produkte können auf ein Minimum herabgesetzt werden, indem die Reaktion bis zu etwas weniger als der 1000/oigen Umwandlung durchgeführt wird.
  • Die Reaktion erfordert zwar kein Lösungsmittel, doch kann gegebenenfalls ein inertes Lösungsmittel verwendet werden, um die Wärmeüberführung oder Temperaturkontrolle zu erleichtetn oder die Austreibung des freigesetzten Chlorwasserstoffs zu unterstützen. Zu geeigneten Lösungsmitteln gehören aromatische oder aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Xylol, Cumol, Octan, Decahydronaphthalin oder Tetrahydronaphthalin; chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Tetrachloräthan, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol; Anisol; Nitrobenzol; Diphenyläther und andere gegenüber Chlorwasserstoff beständige Lösungsmittel.
  • Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ist kein Katalysator erforderlich. Die Reaktion kann jedoch durch Lewis-Säuren (wie beispielsweise FeC, ZnCl2, SbCls, NiCl2, CoCl2 und andere bekannte Schwermetallsalze mit den Eigenschaften von Lewis-Säuren) und oberflächenaktive Festsubstanzen mit Eigenschaften von Lewis-Säuren, wie beispielsweise Aluminiumoxyd, Ton und Aktivkohle, beschleunigt werden. Zur Vermeidung einer Verharzung des Produktes ist es gut, nur kleinere Mengen derartiger Katalysatoren zu verwenden, wobei der übliche Mengenanteil etwa 1 Teil je Million bis zu etwa 50/0 beträgt.
  • Soll das 9-Oxyd oder 9,9-Dioxyd hergestellt werden, so wird das entsprechende Sulfid durch Behandlung mit 1 bzw. 2 Aquivalenten eines dafür geeigneten Oxydationsmittels oxydiert. Dafür geeignet sind Wasserstoffperoxyd, Peressigsäure, Perbenzoesäure, Perphthalsäure oder andere organische Peroxysäuren, Salpetersäure, Stickstoffdioxyd oder -tetroxyd, Permanganate, Chromsäure oder Dichromate, Bromsäuren oder Bromate, unterchlorige Säure. (oder Chlor + Wasser) oder Ozon. Molektilarer Sauerstoff kann ebenfalls verwendet werden, vorzugsweise unter Verwendung eines Katalysators, wie beispielsweise Vanadiumoxyd oder Stickstoffoxyd.
  • Die erfindungsgemäß erhältlichen neuen Verbindungen sind als Zwischenprodukte, als Schädlingsbekämpfungsmittel, als Zusätze für Hochdruckschmieröle und Schneidöle und als Monomere und Comonomere für Harzsynthesen brauchbar.
  • Im allgemeinen zeigen die erfindungsgemäß erhältlichen Verbindungen Wirksamkeit auf Mikroorganismen, d. h. Fungi, Bakterien, und in einigen Fällen Nematoden.
  • Die Verfahrensprodukte können auch mit anderen Wirkstoffen, beispielsweise anderen Fungiciden, z. B.
  • Schwefel, Dithiocarbamaten, Dodecylguanidin, Nitropolychlorbenzolen und verschiedenen chlorierten Alkylthiogruppen enthaltenden Verbindungen, wie beispielsweise N - Trichlormethylmercapto - 4 - cyclohexen-1,2-dicarboximid, gemeinsam angewandt werden, auch mit Insekticiden, wie beispielsweise chlorierten Kohlenwasserstoff-Insekticiden, Phosphat-Insekticiden und Carbamat-Insekticiden, sowie mit Herbiciden, wie beispielsweise Natriumchlorid, Natriumborat, 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure, herbiciden Triazinen, herbiciden Harnstoffen und herbiciden Urazilen.
  • Schließlich können die Verfahrensprodukte mit synergistischen Mitteln, die zur Erhöhung der Aktivität als Schädlingsbekämpfungsmittel dienen, beispielsweise Piperonylbutylat, gemeinsam eingesetzt werden.
  • Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
  • Beispiel 1 6-Chlor-9-thiabicyclo-[3,3,1]-2-nonen 211 g 2,6 - Dichlor - 9 - thiabicyclo - [3,3,1] - nonan (1 Mol), erhalten gemäß Beispiel 1 der Patentanmeldung H 51 834 IV/12 q, wurden 20 Stunden auf 166 bis 184"C erhitzt, bis 36,5 Volumteile (1 Mol) Chlorwasserstoff (gemessen durch Auffangen in Wasser und Titration) abgegeben waren. Der Rückstand wurde im Vakuum destilliert, wobei man 148 g (850/0) farbloses Destillat vom Kp.o.i = 64 bis 69"C erhielt. N2D5= 1,5713.
  • Analyse: C8H11SCl.
  • Berechnet ... Cl 20,3, S 18,35°/o; gefunden ... Cl 19,9, S 18,290/0.
  • Beispiel 2 6-Chlor-9-thiabicyclo- [3,3,1 ]-2-nonen-9-oxyd 17,5 Teile 6-Chlor-9- thiabicyclo- [3,3,1]-2-nonen wurden in 10() Volumteilen Eisessig gelöst. Zu dieser Lösung wurden allmählich 11,4Volumteile 300/obiges Wasserstoffperoxyd zugegeben. Man ließ die exotherme Reaktion bis -auf 76"C kommen. Nach dem Nachlassen der Wärmefreisetzung wurde das Reaktionsgemisch auf einem Wasserbad 15 Minuten auf 95"C erwärmt. Das Reaktionsgemisch wurde dann mit 1000 Teilen Wasser verdünnt und das organische Produkt mit Chloroform extrahiert. Der Extrakt wurde im Vakuum eingedampft, wobei man einen viskosen öligen Rückstand erhielt, der sich bei längerem Stehen verfestigte.
  • Analyse: CsH11SOC1 Berechnet . . Cl l8,701o; gefunden . . Cl 16,7010.
  • Dieses Produkt ergab bei Anwendung auf zweigefleckte Milben bei 0,1 0/oiger Konzentration in wäßriger Dispersion in 24 Stunden eine praktisch vollständige Abtötung.
  • Die Infrarotprüfung zeigte eine kleine Verunreinigung durch einen Acetatester, der für den etwas niedrigen Chlorgehalt verantwortlich ist.
  • Beispiel 3 6-Chlor-9-thiabicyclo- [3,3,1 ]-2-nonen-9,9-dioxyd Zu einer Lösung von 52,5 g (0,3 Mol) 6-Chlor-9-thiabicyclo-[3,3,1]-2-nonen in 300 ml Eisessig wurden 85,2 g (0,75 Mol) 300/obiges Wasserstoffperoxyd innerhalb von 20 Minuten unter Rühren zugesetzt, wobei die Temperatur bis zum Siedepunkt steigen gelassen wurde. Dann wurde das Gemisch 20 Minuten auf dem Dampfbad erhitzt, zu 3 1 Wasser gegeben und mit 400 ml Chloroform extrahiert. Die Extrakte wurden über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert, zur Entfernung des Chloroforms eingedampft und der Rückstand aus Essigsäure umkristallisiert, wobei 38 g farblose Kristalle vom F. 114 bis 115"C erhalten wurden. Umkristallisation aus Essigsäure lieferte 34 g (550/o) Ausbeute vom F. 119 bis 1200C, aus Methanol vom F. 120,5 bis 121,5"C. Das Infrarotspektrum (Nujol) zeigte eine C = C-Bande bei 1646 cm-1 und - SO2 --Banden bei 1119 und 1297 cm-l.
  • Analyse: CsHllSO2Cl Berechnet C 46,48, H 5,36, Cl 17,16, S 15,510/0; gefunden C 46,52, H 5,33, Cl 17,20, S 15,470/0.

Claims (1)

  1. Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung von Monochlor-9-thiabicyclo-2-nonenen sowie deren 9-Oxyden und 9,9-Dioxyden der allgemeinen Formel in der das Chlor an das Kohlenstoffatom 5 gebunden ist, wenn sich die Schwefelbrücke von dem Kohlenstoffatom 1 zu dem Kohlenstoffatom 6 erstreckt, dagegen an das Kohlenstoffatom 6 gebunden ist, wenn sich die Schwefelbrücke von dem Kohlenstoffatom 1 zu dem Kohlenstoffatom 5 erstreckt, und t = 0, 1 oder 2 bedeutet, d a -durch gekennzeichnet, daß man Di- chlor-9-thiabicyclononan so lange auf eine Temperatur von etwa 110 bis etwa 220"C erhitzt, bis 1 Moläquivalent Halogenwasserstoff freigesetzt ist, und gegebenenfalls das erhaltene Monochlor-9-thiabicyclononen in an sich bekannter Weise zum 9-Oxyd oder 9,9-Dioxyd oxydiert.
DEH51835A 1963-02-25 1964-11-25 Verfahren zur Herstellung von Monochlor-9-thiabicyclo-2-nonenen sowie deren 9-Oxyden und 9, 9-Dioxyden Pending DE1229102B (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US26124963A 1963-02-25 1963-02-25
US26090963A 1963-02-25 1963-02-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1229102B true DE1229102B (de) 1966-11-24

Family

ID=26948260

Family Applications (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEH51834A Pending DE1232976B (de) 1963-02-25 1964-02-25 Verfahren zur Herstellung von beta,beta'-Dichlor-9-thiabicyclononanen oder deren 9-Oxyden oder 9, 9-Dioxyden
DEH58112A Pending DE1297111B (de) 1963-02-25 1964-02-25 Thiabicyclo-2-nonenverbindungen
DE19641543648 Pending DE1543648B1 (de) 1963-02-25 1964-02-25 Verfahren zur Herstellung von Chlorierungsprodukten der Dichlor-9-thiabicyclononane
DEH58369A Pending DE1295567B (de) 1963-02-25 1964-02-25 Verfahren zur Herstellung von 9-Thiabicyclononanderivaten
DEH51835A Pending DE1229102B (de) 1963-02-25 1964-11-25 Verfahren zur Herstellung von Monochlor-9-thiabicyclo-2-nonenen sowie deren 9-Oxyden und 9, 9-Dioxyden

Family Applications Before (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEH51834A Pending DE1232976B (de) 1963-02-25 1964-02-25 Verfahren zur Herstellung von beta,beta'-Dichlor-9-thiabicyclononanen oder deren 9-Oxyden oder 9, 9-Dioxyden
DEH58112A Pending DE1297111B (de) 1963-02-25 1964-02-25 Thiabicyclo-2-nonenverbindungen
DE19641543648 Pending DE1543648B1 (de) 1963-02-25 1964-02-25 Verfahren zur Herstellung von Chlorierungsprodukten der Dichlor-9-thiabicyclononane
DEH58369A Pending DE1295567B (de) 1963-02-25 1964-02-25 Verfahren zur Herstellung von 9-Thiabicyclononanderivaten

Country Status (6)

Country Link
BE (1) BE673676A (de)
DE (5) DE1232976B (de)
FR (1) FR1412397A (de)
GB (2) GB1061472A (de)
IT (1) IT1193788B (de)
NL (3) NL6401629A (de)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4458061A (en) * 1982-09-29 1984-07-03 The Dow Chemical Company 9-Thiabicyclononanediisocyanates and polymers made therefrom
US4581435A (en) * 1982-12-29 1986-04-08 The Dow Chemical Company Alkyl-substituted thiapolycyclic polyahl and polyurethanes, polyamides and polyureas based thereon
WO1986000318A1 (en) * 1984-06-29 1986-01-16 The Dow Chemical Company 9-thiabicyclononanediisocyanates and polymers prepared therefrom
JPS61500965A (ja) * 1984-06-29 1986-05-15 ザ・ダウ・ケミカル・カンパニ− アルキル―置換チア多環式ポリアールおよびそれからの生成ポリマー
GB9510459D0 (en) 1995-05-24 1995-07-19 Zeneca Ltd Bicyclic amines
CN1067069C (zh) * 1996-05-13 2001-06-13 曾尼卡有限公司 作为杀虫剂的双环胺
GB9623944D0 (en) * 1996-11-15 1997-01-08 Zeneca Ltd Bicyclic amine derivatives
GB9624114D0 (en) * 1996-11-20 1997-01-08 Zeneca Ltd Pesticidal bicyclic amine derivatives
GB9624611D0 (en) 1996-11-26 1997-01-15 Zeneca Ltd Bicyclic amine compounds
ID22349A (id) 1996-11-26 1999-09-30 Zeneca Ltd Turunan dari 8-azabisiklo [3.2.1] oktana-, 8-azabisiklo [3.2.1] okt-6-ena-, 9-azabisiklo-[3.3.1] nonana-, 9-aza-3-oksabisiklo [3.3.1] nonana- dan 9-aza-3-tiobisiklo [3.3.1] nonana, pembuatannya dan penggunaannya sebagai insektisida

Also Published As

Publication number Publication date
GB1061472A (en) 1967-03-15
DE1232976B (de) 1967-01-26
DE1543648B1 (de) 1970-04-02
IT1193788B (it) 1988-08-24
DE1297111B (de) 1969-06-12
NL6401629A (de) 1964-10-26
DE1295567B (de) 1969-05-22
NL6401628A (de) 1964-08-26
GB1061473A (en) 1967-03-15
BE673676A (de) 1966-04-01
FR1412397A (fr) 1965-10-01
NL129205C (de)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1229102B (de) Verfahren zur Herstellung von Monochlor-9-thiabicyclo-2-nonenen sowie deren 9-Oxyden und 9, 9-Dioxyden
DE1216283B (de) Verfahren zur Herstellung von epsilon-Caprolactonen und bzw. oder 6-Formyloxycapronsa
EP0040356A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Trimethylsilylcyanid
DE2130919C3 (de) Substituierte Diphenylether, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
DE914248C (de) Verfahren zur Herstellung von Amidothiophosphorsaeureestern
EP0413264B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Chlorcarbonsäurechloriden
DE1921842A1 (de) Verfahren zur Herstellung von cycloaliphatischen Halogeniden
EP0302331B1 (de) Ester von Arylbisperfluoralkylcarbinolen, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen und der zugrundeliegenden Arylbisperfluoralkylcarbinole
DE3002811C2 (de) Verfahren zur Epoxydierung von Cyclododecen oder Tricyclodecen-3
EP0417543B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 3-Methylchinolin-8-carbonsäure
DE2735057A1 (de) Verfahren zur herstellung von triorganozinnhalogeniden
DE1568629C3 (de) Verfahren zur Herstellung von organischen Isocyanaten
DE682971C (de) Verfahren zur Herstellung von Trifluormethylphenylsulfonen
DE1927528C3 (de) Verfahren zur herstellung von alpha- aethinylaminen
DE2360248C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Estern von Thiolcarbaminsäuren
DE3702671C1 (en) Process for the preparation of thiocyanatomethylthiobenzothiazole
EP0156195B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,2,3,3-Tetrachlor-1,4-benzodioxenen und die neue Verbindung 6-Isocyanato-2,2,3,3-tetrachlor-1,4-benzodioxen
DE2214610A1 (de) Dichlor-thiazolothiazol und ein verfahren zu seiner herstellung
DE2350395C3 (de) N-(m-Trifluormethylthiophenyl)-piperazin, deren Salze, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Zwischenverbindung zur Herstellung von Piperazin-Derivaten
DE2645172A1 (de) Verfahren zur herstellung von 4-nitroimidazolen
DE3031385A1 (de) 1-hydroxypyrazol und verfahren zu seiner herstellung
EP0266544A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Halogenalkoholen
DE1543894C (de) 2,3-Dimethy 1-5-tert-butylphenol, seine Verwendung und Verfahren zu seiner Herstellung
DE1470018C (de) 6 Chlor 7 sulfamyl 4 methoxy spiro eckige Klammer auf 2H 3,4 dihydro 1,2,4 benzothiadiazm 3,1 cyclohexan eckige Klam mer zu 1,1 dioxyd
DE1802789A1 (de) Verfahren zur Herstellung hochreiner Carbamate