DE1227179B

DE1227179B - Detergent with removing stains

Info

Publication number: DE1227179B
Application number: DEP30107A
Authority: DE
Inventors: Peter Brocklehurst
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1961-08-31
Filing date: 1962-08-30
Publication date: 1966-10-20
Also published as: GB1025791A; US3130165A; NL282587A; BE621901A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. Cl.:Int. Cl .:

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Auslegetag:Number:
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ClIdClId

Deutsche Kl.: 23 e - 2German class: 23 e - 2

P 30107IV a/23 e 30. August 1962 20. Oktober 1966P 30107IV a / 23 e August 30, 1962 October 20, 1966

Viele Waschmittel enthalten eine anorganische Peroxyverbindung, wie Natriumperborat oder Natriumpercarbonat, um bleichende und gleichzeitig entfleckende Eigenschaften zu entwickeln. Diese Waschmittel besitzen bei Siedetemperatur eine ausgezeichnete Bleichwirkung, die jedoch bei niedrigeren Temperaturen, z. B. bei 50 bis 8O⁰C, nachläßt. Das bedeutet, daß das betreffende Waschmittel nur bei Siedetemperatur mit befriedigender Fleckenentfernung zum Waschen von Weißwäsche, z. B. von weißem Baumwoll- oder Leinengut, wie Tischtücher, Bettwäsche und Hemden, verwendet werden kann. Solche Waschmittel lassen sich auch ohne Schaden zum Waschen von bunter Baumwollwäsche und von empfindlicheren Geweben, z. B. von solchen, die aus Reyon oder Kunstfasern bestehen oder diese enthalten und die normalerweise bei niedrigeren Temperaturen, z. B. bei 50 bis 8O⁰C, gewaschen werden, verwenden, ohne Farbe oder Gewebe zu beschädigen. So ist es im Haushalt üblich, Waschmittel zum Kochen für Weißwäsche zu verwenden und anschließend bei niedrigerer Temperatur Buntwäsche in der zuvor für die Weißwäsche verwendeten Waschlauge zu waschen.Many detergents contain an inorganic peroxy compound, such as sodium perborate or sodium percarbonate, in order to develop bleaching and, at the same time, staining properties. These detergents have an excellent bleaching effect at boiling point, but at lower temperatures, e.g. B. at 50 to 8O ⁰ C, decreases. This means that the detergent in question only at the boiling point with satisfactory stain removal for washing white laundry, z. B. of white cotton or linen goods, such as tablecloths, bed linen and shirts, can be used. Such detergents can also be used without damage for washing colored cotton laundry and more sensitive fabrics, e.g. B. of those made of rayon or synthetic fibers or containing them and which are normally at lower temperatures, e.g. B. at 50 to 80 ⁰ C, can be used without damaging the paint or fabric. It is common in the household to use detergent for cooking white laundry and then wash colored laundry in the detergent solution previously used for white laundry at a lower temperature.

In Haushalts-Waschmaschinen kann oft die Waschlauge nicht gekocht werden, oder es ist unzweckmäßig, dies zu tun, und es besteht daher der Wunsch nach einem Waschmittel, das bei den in Haushalts-Waschmaschinen gewöhnlich angewendeten Temperaturen, d. h. bei 50 bis 80° C, wirksame bleichende und fleckenentfernende Eigenschaften entfaltet. Außerdem ist es wünschenswert, daß diese Bleichwirkung bei niedriger Temperatur nicht zu lange andauert, damit in diesem Waschmittel noch zu waschende Buntwäsche nicht von der Bleichwirkung betroffen wird, da sich dies nachteilig auf die Farbe auswirken könnte.In household washing machines, the detergent solution often cannot be boiled, or it is inexpedient to to do so, and there is therefore a desire for a detergent that will be found in domestic washing machines temperatures commonly used, d. H. at 50 to 80 ° C, effective bleaching and stain removing properties unfolded. In addition, it is desirable to have this bleaching effect does not last too long at a low temperature, so that in this detergent still too Colored laundry is not affected by the bleaching effect, as this has a detrimental effect on the color could affect.

Es wurde nun gefunden, daß man die gewöhnlich verwendeten, anorganischen Peroxyverbindungen, wie Natriumperborat und Natriumpercarbonat, so »aktivieren« kann, daß sie bei Waschmaschinentemperaturen (50 bis 8O⁰C) gute bleichende und fieckentfernende Eigenschaften aufweisen, wobei diese »Aktivierung« nur vorübergehender Art ist und sich so rasch verliert, daß die Buntwäsche in der gleichen Waschlauge ohne Beschädigung der Farben gewaschen werden kann. Dies wird dadurch erreicht, daß man einem Waschmittel, das derartige Peroxyverbindungen enthält, Ester von Phenolen oder substituierten Phenolen einer α-chlorierten, niederen aliphatischen Carbonsäure, ζ. B. Monochloressigsäure oder α-Chlorpropionsäure, zusetzt.It has now been found that the commonly used inorganic peroxy compounds, such as sodium and sodium, so "" activate can to have (50 to 8O ⁰ C) good bleaching and fieckentfernende properties at washing temperatures, these "activating" only temporary Art is and is lost so quickly that the colored laundry can be washed in the same detergent solution without damaging the colors. This is achieved in that a detergent containing such peroxy compounds, esters of phenols or substituted phenols of an α-chlorinated, lower aliphatic carboxylic acid, ζ. B. monochloroacetic acid or α-chloropropionic acid added.

Waschmittel mit entfleckender WirkungDetergent with removing stains

Anmelder:Applicant:

The Procter & Gamble Company, Cincinnati, Ohio (V. St. A.)The Procter & Gamble Company, Cincinnati, Ohio (V. St. A.)

Vertreter:Representative:

Dr. W. Beil, A. Hoeppener und Dr. H. J. Wolff, Rechtsanwälte,Dr. W. Beil, A. Hoeppener and Dr. H. J. Wolff, lawyers,

Frankfurt/M.-Höchst, Adelonstr. 58Frankfurt / M.-Höchst, Adelonstr. 58

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Peter Brocklehurst,Peter Brocklehurst,

Bingley, Yorkshire (Großbritannien)Bingley, Yorkshire (UK)

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

Großbritannien vom 31. August 1961 (31430) --Great Britain August 31, 1961 (31430) -

Die Phenolverbindung darf keine anderen Estergruppen enthalten.The phenolic compound must not contain any other ester groups.

Bei den erfindungsgemäß verwendeten niederen, aliphatischen Carbonsäuren handelt es sich um aliphatische Carbonsäuren mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen im Molekül.The lower, aliphatic carboxylic acids used according to the invention are aliphatic Carboxylic acids with up to 4 carbon atoms in the molecule.

Das Phenol kann im Benzolring mit einer Carboxylgruppe oder einer Sulfonsäuregruppe oder einem davon abgeleiteten Salz substituiert sein.The phenol may be in the benzene ring with a carboxyl group or a sulfonic acid group or a be substituted salt derived therefrom.

Bevorzugte Ester sind:
ChloracetylphenolPreferred esters are:
Chloroacetylphenol

CH₂ClCH ₂ Cl

Chloracetyl-phenol-p-sulfonsaures KaliumChloracetyl-phenol-p-sulfonic acid potassium

KSO3·KSO3

OCO · CH₂ClOCO • CH ₂ Cl

Chloracetyl-phenol-S-carbonsäure <y~y>OCO ■ CH₂Cl COOHChloracetyl-phenol-S-carboxylic acid <y ~ y> OCO ■ CH ₂ Cl COOH

609 707/393609 707/393

3,4,5-Tri-(chloracetyl)-gallussäure
OCO · CH₂Cl3,4,5-tri- (chloroacetyl) gallic acid
OCO • CH ₂ Cl

OCH · CH₂ClOCH • CH ₂ Cl

HOOCHOOC

OCH ■ CH₂Cl
a-Chlorpropionyl-salicylsäureOCH ■ CH ₂ Cl
α-chloropropionyl salicylic acid

)CO · CHCl · CH₃ ) CO • CHCl • CH ₃

COOHCOOH

Chloracetyl-salicylsäureChloroacetyl salicylic acid

\oCO · CH₂Cl\ oCO · CH ₂ Cl

COOHCOOH

Der letztgenannte Ester wird besonders bevorzugt. Man nimmt an, daß sich die erfindungsgemäßen Ester in der Waschlösung mit Wasserstoffperoxyd (der von der anorganischen Peroxyverbindung herrührt) zu sehr reaktionsfähigen und stark bleichenden chloraliphatischen Peroxysäuren umsetzen, die aber äußerst unbeständig sind, so daß auch ihre bleichende Wirkung nur vorübergehender Art ist und nicht anhält. Trotz dieses raschen Aktivitätsverlustes besitzen die erfindungsgemäßen Waschmittel bei der ersten Wäsche wirksame bleichende und fleckentfernende Eigenschaften.The latter ester is particularly preferred. It is assumed that the esters according to the invention are in the washing solution with hydrogen peroxide (which comes from the inorganic peroxy compound) to very reactive and strongly bleaching React chloraliphatic peroxy acids, but they are extremely unstable, so that their bleaching Effect is temporary and does not last. Despite this rapid loss of activity, they have the detergents according to the invention are effective bleaching and stain removing agents for the first wash Properties.

Als anorganische Peroxyverbindung kann jede für Waschmittel geeignete Peroxyverbindung verwendet werden. Als Beispiel wird Natriumperborat angeführt. Any peroxy compound suitable for detergents can be used as the inorganic peroxy compound will. Sodium perborate is given as an example.

In den neuen Waschmitteln können dieselben Mengenverhältnisse von Seife oder synthetischem Reinigungsmittel und anorganischen Peroxyverbindungen angewendet werden wie in den üblichen bleichenden Waschmitteln. Zweckmäßig sind beispielsweise Waschmittel mit 5 bis 50 Gewichtsprozent Seife oder synthetischem Reinigungsmittel und 3 bis 20 Gewichtsprozent Natriumperborat. Der Ester kann in den Waschmitteln in einer Menge von etwa 0,05 Mol bis etwa 2 Mol je Atom vorhandener Sauerstoff verwendet werden. Sehr wirksam ist ein Mengenverhältnis von 1 Mol Ester je Atom vorhandenen aktiven Sauerstoffes.The same proportions of soap or synthetic can be used in the new detergents Detergents and inorganic peroxy compounds are applied as in the usual bleaching detergents. For example, detergents with 5 to 50 percent by weight are expedient Soap or synthetic detergent and 3 to 20 weight percent sodium perborate. The ester The amount of oxygen present in the detergents may range from about 0.05 moles to about 2 moles per atom be used. A quantity ratio of 1 mole of ester per atom present is very effective active oxygen.

Die Waschmittel können auch übliche Zusatzstoffe wie Gerüststoffe (z. B. Alkalipyrophosphate, -tripolyphosphate, -carbonate und -silicate), Natriumcarboxymethylcellulose, Alkanolamide von Fettsäuren (z. B. Kokosfettsäuremonoäthanolamid), optische Bleichmittel, Farbstoffe und Parfümierungsmiltel enthalten.The detergents can also contain conventional additives such as builders (e.g. alkali metal pyrophosphates, alkali tripolyphosphates, carbonates and silicates), sodium carboxymethyl cellulose, alkanolamides of fatty acids (e.g. coconut fatty acid monoethanolamide), optical bleaching agents, dyes and perfuming agents contain.

example

Ein sprühgetrocknetes Waschmittel wurde aus folgenden Bestandteilen hergestellt:A spray-dried laundry detergent is made from the following ingredients:

20% Natriumdodecylbenzolsulfonat;
35 % Natriumtripolyphosphat;20% sodium dodecylbenzenesulfonate;
35% sodium tripolyphosphate;

5% Natriumsilicat, fest (Verhältnis von
SiO₂ : Na₂O = 2 : 1);5% sodium silicate, solid (ratio of
SiO ₂ : Na ₂ O = 2: 1);

2,5% Kokosfettsäuremonoäthanolamid;2.5% coconut fatty acid monoethanolamide;

1,0% Natriumcarboxymethylcellulose;
27,5% Natriumsulfat;
10% Wasser.1.0% sodium carboxymethyl cellulose;
27.5% sodium sulfate;
10% water.

80 Gewichtsteile dieses Waschpulvers wurden mit 8 Gewichtsteilen Natriumperborat und 12 Gewichtsteilen Chloracetylsalicylsäure gemischt.
Ein etwa 25 cm² großes, durch Teeflecken beschmutztes Stück Stoff wurde 5 Minuten bei 50° C in einer Lösung von 2,4 g des vorstehend bezeichneten Gemisches in 400 cm³ destilliertem Wasser gewaschen. Nach dem Spülen in destilliertem Wasser, Trocknen und Bügeln wurde der Grad der Fleckenentfernung mittels eines Reflexionsmessers gemessen. Die Bleichwirkung entsprach einer 30%igen Erhöhung des Reflexionsvermögens.80 parts by weight of this washing powder were mixed with 8 parts by weight of sodium perborate and 12 parts by weight of chloroacetylsalicylic acid.
A piece of fabric about 25 cm ^{2 in} size, soiled by tea stains, was washed for 5 minutes at 50 ° C. in a solution of 2.4 g of the mixture described above in 400 cm ^{3 of} distilled water. After rinsing in distilled water, drying and ironing, the degree of stain removal was measured by means of a reflectometer. The bleaching effect corresponded to a 30% increase in reflectivity.

Dann wurde ein zweites, ebenfalls etwa 25 cm³ großes und durch Teeflecken beschmutztes Stück Stoff auf die gleiche Weise in der Lösung gewaschen, gespült, getrocknet und gebügelt. Die Fleckentfernung entsprach einer Erhöhung des Reflexionsvermögens von nur 17%.Then a second piece of fabric, also about 25 cm ³ and soiled by tea stains, was washed in the same way in the solution, rinsed, dried and ironed. The stain removal corresponded to an increase in reflectivity of only 17%.

Eine Untersuchung der Waschlauge, die nach Behandlung des ersten, aber vor der Zugabe des zweiten Stück Stoffes durchgeführt wurde, ergab kein titrierbares Jod, nachdem der Waschlauge angesäuertes Kaliumiodid zugesetzt wurde. Daraus geht hervor, daß die Lauge keine aktivierte Bleichwirkung mehr besaß.An examination of the washing liquor after treatment of the first, but before the addition of the Second piece of fabric was carried out, gave no titratable iodine after the wash liquor acidified Potassium iodide was added. It can be seen from this that the liquor does not have an activated bleaching effect owned more.

Ähnliche -Ergebnisse erhält man, wenn man in diesem Beispiel an Stelle der Chloracetylsalicylsäure eine entsprechende Menge einer der anderen vorstehend aufgeführten Ester einsetzt.Similar results are obtained if, in this example, instead of chloroacetylsalicylic acid a corresponding amount of one of the other esters listed above is used.

In einem ähnlichen Versuch, in dem die Chloracetylsalicylsäure durch Natriumsulfat ersetzt wurde, entsprach der Grad der mittels eines Reflexionsmessers gemessenen Fleckentfernung einer 16%igen Erhöhung des Reflexionsvermögens bei der ersten und der zweiten Wäscheladung.In a similar experiment in which the chloroacetylsalicylic acid was replaced by sodium sulfate, the degree of stain removal measured by means of a reflectometer corresponded to 16% Increase in reflectivity for the first and second laundry loads.

Claims

Patent claims:

1. Detergent that removes stains from soap or a synthetic detergent and an inorganic peroxy compound characterized by an ester of one Phenol or substituted phenol with an α-chlorinated, lower, aliphatic carboxylic acid, the ester being derived only from α-chlorinated, lower, aliphatic carboxylic acids Contains ester groups.

2. Detergent according to claim 1, characterized in that the phenol in the benzene nucleus substituted with a carboxyl group or sulfonic acid group or a salt derived therefrom is.

3. Detergent according to claim 1 or 2, characterized in that the α-chlorinated, lower aliphatic acid monochloroacetic acid or α-chloropropionic acid is used.

4. Detergent according to Claim 1 to 3, characterized in that the ester is chloroacetylsalicylic acid is used.

5. Detergent according to claim 1 to 3, characterized in that the ester is chloroacetylphenol is used.

6. Detergent according to claim 1 to 3, characterized in that the ester is chloroacetylphenolp-'sulfonsaures Potassium is used.

7. Detergent according to Claim 1 to 3, characterized in that the ester is chloroacetylphenol-3-carboxylic acid is used.

8. Detergent according to Claim 1 to 3, characterized in that the ester is 3,4,5-tri- (chloroacetyl) gallic acid is used.

9. Detergent according to Claim 1 to 3, characterized in that the ester is α-chloropropionylsalicylic acid is used.

10. Detergent according to Claim 1 to 9, characterized in that the quantitative ratio from ester to inorganic peroxy compound is chosen so that 0.05 to 2.0 mol of ester per atom any active oxygen present are present.

11. Detergent according to claim 10, characterized

characterized in that the quantitative ratio of ester to inorganic peroxy compound so it is chosen that practically 1 mole of ester is present per atom of active oxygen present.

12. Detergent according to claim 1 to 11, characterized in that the inorganic peroxy compound Sodium perborate is used.

Considered publications:
German Auslegeschriften No. 1018 181.1 129 252; German Patent No. 1 010 048;
Swiss Patent No. 347 930.