DE1222347B

DE1222347B - Gold plating bath

Info

Publication number: DE1222347B
Application number: DES88460A
Authority: DE
Inventors: Robert Duva; Donald Gardner Foulke
Original assignee: Sel Rex Corp
Current assignee: Sel Rex Corp
Priority date: 1961-05-01
Filing date: 1963-11-27
Publication date: 1966-08-04
Also published as: GB1033307A; GB995500A; DE1218248B; NL277808A; CH403434A; BR6354938D0; BR6238162D0; CH420777A; BE641175A; NL133679C

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. CL:Int. CL:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:Number:
File number:
Registration date:
Display day:

C23bC23b

Deutsche Kl.: 48 a-5/28 German class: 48 a -5/28

1222347
S88460VIb/48a
27. November 1963
4. August 19661222347
S88460VIb / 48a
November 27, 1963
4th August 1966

Die Hauptpatentanmeldung betrifft ein galvanisches Goldbad zum Abscheiden hochkarätiger Goldüberzüge mit einem Gehalt an 4 bis 16 g/l Gold als Alkaligoldcyanid, 10 bis 200 g/l einer schwachen organischen Säure, insbesondere Zitronensäure, und/ oder deren Salze, wobei das Bad einen pH-Wert von 2,5 bis 7 aufweist, und ist gekennzeichnet durch einen Gehalt an 0,5 bis 20 g/l einer stickstoffhaltigen Verbindung der allgemeinen Formel RR' — N—X, wobei X eine -NRR'-, -CONH₂- oder—OH-Gruppe und R und R' ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Arylgruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen bedeutet. The main patent application relates to a galvanic gold bath for depositing high-quality gold coatings with a content of 4 to 16 g / l gold as alkali gold cyanide, 10 to 200 g / l of a weak organic acid, in particular citric acid, and / or its salts, the bath having a pH Has a value of 2.5 to 7, and is characterized by a content of 0.5 to 20 g / l of a nitrogen-containing compound of the general formula RR '- N - X, where X is -NRR'-, -CONH ₂ - or —OH group and R and R 'represent a hydrogen atom or an alkyl or aryl group with up to 6 carbon atoms.

Die angewandte stickstoffhaltige Verbindung ist vorzugsweise Hydrazin, Hydrazinsalz, Methyl-, Dimethyl- oder Phenylhydrazin.The nitrogen-containing compound used is preferably hydrazine, hydrazine salt, methyl, dimethyl or phenylhydrazine.

Es ist bereits ein Bad für die Abscheidung von Überzügen aus Gold und Goldlegierungen in Form einer wäßrigen Lösung eines Alkaligoldcyanids mit einem Zusatz an Alkylol-, Alkylen- und Alkanolaminen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen und deren Polymere mit einem pH-Wert von etwa 2,5 bis 6,5 bekanntgeworden. Als Legierungselement enthielt das bekannte Bad ein lösliches Salz von beispielsweise Kobald, Nickel oder Silber. Für die Herstellung von Glanzgoldüberzügen wurde auch bereits ein Bad mit 10 bis 150 g/l einer schwachen organischen Säure, 1 bis 15 g/l Goldcyanid und 1 bis 50 g/l eines Metallsalzes, wie Nickel, Zink, Indium, Kobald, und einem pH-Wert von 3 bis 5 bekannt.It is already a bath for the deposition of coatings of gold and gold alloys in the form an aqueous solution of an alkali gold cyanide with an addition of alkylol, alkylene and alkanolamines with 1 to 12 carbon atoms and their polymers with a pH of about 2.5 to 6.5 known. As an alloying element, the known bath contained a soluble salt of, for example Cobalt, nickel or silver. A bath has already been set up for the production of bright gold coatings with 10 to 150 g / l of a weak organic acid, 1 to 15 g / l of gold cyanide and 1 to 50 g / l of one Metal salt, such as nickel, zinc, indium, cobalt, and a pH of 3 to 5 are known.

Die Erfindung betrifft nun ein saures galvanisches Goldbad mit einem Gehalt an 4 bis 16 g/l Gold als Alkaligoldcyanid, 10 bis 200 g/l einer schwachen organischen Säure, insbesondere Zitronensäure, und/oder deren Salze, 0,5 bis 20 g/l einer stickstoffhaltigen Verbindung der allgemeinen Formel RR'N—X, wobei X eine -NRR'-, -CONH₂- oder OH-Gruppe und R und R' ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Arylgruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen bedeuten, und das einen pH-Wert von 2,5 bis 7 aufweist, nach Patentanmeldung S 79262VIb/48a (deutsche Auslegeschrift 1 218 248) und ist dadurch gekennzeichnet, daß es bis zu 60 g/l einer legierenden Metallverbindung, bezogen auf das Metall, enthält.The invention relates to an acidic galvanic gold bath with a content of 4 to 16 g / l gold as alkali gold cyanide, 10 to 200 g / l of a weak organic acid, in particular citric acid, and / or its salts, 0.5 to 20 g / l a nitrogen-containing compound of the general formula RR'N-X, where X is a -NRR'-, -CONH ₂ - or OH group and R and R 'are a hydrogen atom or an alkyl or aryl group with up to 6 carbon atoms, and that has a pH of 2.5 to 7, according to patent application S 79262VIb / 48a (German Auslegeschrift 1 218 248) and is characterized in that it contains up to 60 g / l of an alloying metal compound, based on the metal.

Es hat sich nämlich gezeigt, daß das Goldbad mit einer stickstoffhaltigen Verbindung nach dem Hauptpatent bei guter Abscheidung der Überzüge zu spannungsfreien Schichten führt. Auch nach der vorliegenden Erfindung erhält man unter Anwendung eines Bades mit der stickstoffhaltigen Verbindung und einem legierenden Metall in Form einer löslichen Verbindung qualitativ hochwertige, spannungsfreie Überzüge.It has been shown that the gold bath with a nitrogen-containing compound according to the main patent with good deposition of the coatings leads to stress-free layers. Even after the present Invention is obtained using a bath with the nitrogen-containing compound and a alloying metal in the form of a soluble compound, high-quality, tension-free coatings.

VergoldungsbadGold plating bath

Zusatz zur Anmeldung: S 79262 VI b/48 a -Addition to registration: S 79262 VI b / 48 a -

Auslegeschrift 1 218 248Interpretation document 1 218 248

Anmelder:Applicant:

Sel-Rex Corporation,
Nutley, N. J. (V. St. A.)Sel-Rex Corporation,
Nutley, NJ (V. St. A.)

Vertreter:Representative:

Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls und
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann,
Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Pulse and
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Bad luck man,
Patent Attorneys, Munich 9, Schweigerstr. 2

Als Erfinder benannt:
Robert Duva, Paramus, N. J.;
Donald Gardner Foulke,
Watchung, N. J. (V. St. A.)Named as inventor:
Robert Duva, Paramus, NJ;
Donald Gardner Foulke,
Watchung, NJ (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 12. Dezember 1962
(244 204)Claimed priority:
V. St. v. America December 12, 1962
(244 204)

Die Erfindung ist an Hand folgender Beispiele näher erläutert.The invention is explained in more detail with the aid of the following examples.

example 1

Es wurde ein Grundbad enthaltend 8 g/l Gold in Form von Kaliumgoldcyanid, 50 g/l Kaliumcitrat und g/l Zitronensäure, mit einem pH-Wert 4,2 angewandt und noch 6 g/ Hydrazinsulfat und 60 g/l Nickel in Form von Nickelcitrat zugesetzt. Man erhielt bei einer Stromdichte von 1 A/dm² spannungs- und rißfreie Niederschläge mit einer Dicke bis zu μ. Ohne Zusatz von Hydrazinsulfat waren die Spannungen wesentlich größer.A basic bath containing 8 g / l gold in the form of potassium gold cyanide, 50 g / l potassium citrate and g / l citric acid, with a pH value of 4.2, and 6 g / hydrazine sulfate and 60 g / l nickel in the form of Nickel citrate added. At a current density of 1 A / dm ^2, stress-free and crack-free precipitates with a thickness of up to μ were obtained. Without the addition of hydrazine sulfate, the stresses were much greater.

Example 2

Es wurde ein ähnliches Grundbad mit Hydrazinsulfat wie im Beispiel 1 angewandt, jedoch statt Nickelcitrat 0,06 g/l Arsen in Form von ArsencitratA similar basic bath with hydrazine sulfate as in Example 1 was used, but instead Nickel citrate 0.06 g / l arsenic in the form of arsenic citrate

609 608/332609 608/332

eingebracht. Die Stromdichte betrug ebenfalls 1 A/dm². Man erhielt hervorragende spannungsfreie Überzüge.brought in. The current density was also 1 A / dm ² . Excellent tension-free coatings were obtained.

Example 3

Es wurde ein Bad entsprechend Beispiel 1 angewendet, jedoch statt Nickelcitrat 0,5 g/l Kobalt in Form von Kobaltsulfat angewendet. Stromdichte: 5 bis 10 A/dm². Man erhielt ausgezeichnete Überzüge mit geringen Spannungen, wobei die Spannungen bei 10 A/dm² geringer waren.A bath as in Example 1 was used, but instead of nickel citrate, 0.5 g / l cobalt in the form of cobalt sulfate was used. Current density: 5 to 10 A / dm ² . Excellent coatings with low stresses were obtained, the stresses being lower ^{at 10 A / dm 2.}

Claims

Claim:

Acid galvanic gold bath with a content of 4 to 16 g per liter of gold as alkali gold cyanide, 10 to 200 g per liter of a weak organic acid, especially citric acid, and / or its salts, 0.5 to 20 g per liter of a nitrogenous compound of the general Formula RR'NX, where X is an NRR'- -CONH ₂ - or OH group and R and R 'are a hydrogen atom or an alkyl or aryl group with up to 6 carbon atoms and the bath has a pH of 2.5 to 7, according to patent application S 79262 VIb / 48 a (German Auslegeschrift 1218248), characterized in that it contains up to 60 g per liter of an alloying metal compound, based on the metal.

Considered publications:
U.S. Patent Nos. 2905,601, 2,967,135.