DE1211020B - Selektive Herbicide - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

AOIn

Deutsche K!.: 451-19/02

1211020 H 47447IV a/451 19. November 1962 17. Februar 1966

Die Erfindung betrifft selektive Herbicide bzw. Unkrautvertilgungsmittel, die als Wirkstoff Trichlorbenzyloxyalkanole der allgemeinen Formel

CH₂-O-X-O-B

Cl₃

enthalten, in der X einen Äthylen-, Propylen- oder ι ο Hydroxypropylenrest bedeutet und B ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Alkoxyalkylrest mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein Trichlorbenzyl- oder Trichlorbenzyloxyäthylrest ist.

Wegen ihrer niedrigen Kosten und hohen Aktivität sind die bevorzugten Herbicide solche, in denen B der Trichlorbenzylrest oder ein Alkylrest mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen (nachstehend als niederer Alkylrest bezeichnet) ist und wobei mindestens 30% der Trichlorbenzylgruppen 2,3,6-Trichlorbenzylgruppen sind.

Beispiele für die erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffe sind unter anderem:

X—\

4 ^CH₂- wird nachfolgend mit T bezeichnet

T — OCH₂CH₂O — CH₃

T — OCH₂CH₂O — CH(CHs)₂

T — O — CH(CH₃)CH₂ — OC₂H₅ T — O — CH₂CH₂CH₂CH₂OCH₃

T — O — CH₂CH₂OCH₂CH₂O — CH₃

T — O — CH₂CH₂OCH₂CH₂O — C₄H₉

T — O — CH(CH₃)CH₂OCH(CH₃)Ch₂O — CH₃

T-O-CH₂-CH₂-O-T

T — O — CH₂CHOHCH₂ — O — C₂H₅

T — O — CH₂CH₂OCH₂CH₂OCh₂CH₂O — T

T — OCH₂CH₂O — C₂H₅
T — O — CH₂CH₂O — C₄H₉

T — O — CH₂CH(CH₃)OCH₃

T — O — CH(CH₃)CH(CH₃) — O — C₄H₉

T — O — CH₂CH₂OCH₂CH₂O — C₂H₅

T — O — CH(CH₃)CH₂OCH₂CH₂O — C₄H₉

T — O — CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂Ch₂O — C₂H₅

Selektive Herbicide

Anmelder:

Hooker Chemical Corporation, Niagara Falls,

N. Y. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr. rer, nat. V. Vossius, Patentanwalt, München 23, Seigestr.

Als Erfinder benannt:

Edwin Dorfman, Grand Island, N. Y. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität: V. St. v. Amerika vom 24. November 1961 (154 833)

T — O — CH₂CH₂OCH₂CH₂ — O — T T — O — CH₂CHOHCH₂O — T T — O — CH₂CHOHCHOHCHOHCh₂O — T

Cl T — OCH₂CH₂ — O

T — OCH(CH₃)CH₂O

T — CH₂OCH₂CH₂O — C₂H₅ T — CH₂O — CH(CH₃)CH₂O -CHs T — O — Ch₂CH₂OCH₂OCH₂CH₂O — T

609 508/222

T — O — CH₂C(CH₂OH)₂CH₂O -

Cl

T■ — O — CH(CH₃)CH₂O

T — CH₂OCH₂CH₂O — CH₃

IO

T — CH₂ — O — CH₂ — CH(CH₃) — OCH₂ — T T — CH₂OCH(CH₃)CH₂O — C₂H₃

T-O-CH₂-O-T

15

Die Diäther- oder Polyätherstruktur ist von entscheidender Bedeutung, denn die entsprechenden Monoäther sind praktisch inaktiv.

Die als Wirkstoffe erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen sind niedrig schmelzende, wachsartige, feste Stoffe oder Flüssigkeiten, die durch Chlorierung von Toluol oder o-Chlortoluol oder weniger zweckmäßig von 2,6-Dichlortoluol, 2,5-Dichlortoluol, 2,3-Dichlortoluol oder Gemischen dieser Verbindungen in Gegenwart einer Lewissäure als Katalysator, wie FeCl₃, SnCl₄, SbCl₅, J₂, MoCl₅, AlCl₃, BF₃ od. dgl., chloriert werden, bis 3 Chloratome in den aromatischen Ring eingeführt sind. Hierauf wird durch thermische oder Photochlorierung ein Chloratom in die Seitenkette eingeführt. Das auf die vorstehend beschriebene Weise hergestellte Trichlorbenzylchlorid stellt ein Gemisch dar, das mindestens 30% des 2,3,6-Trichlorisomeren enthält. Dieses Gemisch wird hierauf in an sich bekannter Weise nach Williamson mit einem molaren Überschuß einer Verbindung der allgemeinen Formel

HO — X-OB

in der X und B die vorstehende Bedeutung haben, in Gegenwart eines Säureakzeptors, wie Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd, oder einer anderen starken anorganischen oder organischen Base veräthert. Gemäß einem Verfahren zur Herstellung bevorzugter Wirkstoffe wird das Trichlorbenzylchloridgemisch, welches mindestens 30% 2,3,6-Trichlorbenzylchlorid enthält, mit einem molaren Überschuß eines niederen Alkylmonoäthers des Äthylenglykols, Propylenglykols, Diäthylenglykols, Dipropylenglykols oder Hydroxyäthoxypropanols zur Reaktion gebracht. Man erhält Verbindungen, in denen B ein niederer Alkylrest ist.

Die vorstehend beschriebene Verätherungsreaktion wird im allgemeinen durch Erhitzen der Reaktionsteilnehmer auf etwas oberhalb Raumtemperatur bis zum Siedepunkt des verwendeten Ätheralkohols unter Verwendung eines Überschusses der Verbin- .-dung HO — X — OB als Lösungsmittel durchgeführt. Gegebenenfalls kann man auch ein Hilfslösungsmittel, wie Dioxan, oder eine andere inerte organische Flüssigkeit mit den geeigneten physikalischen Eigenschaften verwenden. Man kann auch das Produkt eines vorhergehenden Ansatzes als Lösungsmittel verwenden.

Obwohl die reinen 2,3,6-Trichlorbenzylpolyäther zweifellos sehr aktiv sind, hat es wenig Sinn, diese Gemische nach umständlichen und teuren Verfahren in ihre Komponenten aufzutrennen. Ein Grund für die Verwendung des Isomerengemisches oder eines an 2,3,6-Isomerem angereicherten Gemisches besteht überraschenderweise darin, daß die 2,4,5-, 2,3,4-, 3,4,5- und 2,4,6-Isomeren einzeln fast keine herbicide Aktivität besitzen, während sie aus bisher nicht bekannten Gründen dem Isomerengemisch, welches mindestens 30% des 2,3,6-Isomeren enthält, eine beachtliche herbicide Aktivität verleihen.

Unter den obengenannten Bedingungen erhält man ein Isomerengemisch mit 30 bis 70% des 2,3,6-Trichlorisomeren. Wenn man einen höheren Anteil an 2,3,6-Isomerem wünscht, kann man diesen bis auf 100% erhöhen, indem man nach der Methode von Brimelow et al., J. Chem. Soc. (London), 1951, S. 1208 bis 1212, arbeitet, reines 2,3,6-Trichlortoluol isoliert und es zur Herstellung des Trichlorbenzylchlorids einsetzt.

Einer der Vorzüge der erfindungsgemäßen Unkrautvertilgungsmittel und Verfahren liegt darin, daß man Unkraut auf zwei wichtigen Stufen seines Wachstums bekämpfen kann, d. h. vor dem Aus-dem-Boden-kommen und nach dem Keimen. Somit bietet das erfindungsgemäße Verfahren eine bessere Gelegenheit, Unkraut zu bekämpfen, als es mit Unkrautvertilgungsmitteln möglich ist, die nur als Preemergence-Mittel oder Postemergence-Mittel verwendet werden können.

Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Unkrautvertilgungsmittel ist der, daß sie zwar eine hohe Phytotoxizität gegen Unkraut nach dem Keimen ausüben, jedoch selektive Herbicide sind und eine geringe Phytotoxizität gegen bestimmte Kulturpflanzen ausüben, wie Mais, Rohrzucker, Weinreben und Rasen. Hierdurch ist es möglich, ohne umständliche und teure Verfahren und Einrichtungen das Unkraut in Kulturpflanzen zu vernichten.

Ein anderer Vorteil der erfindungsgemäßen Unkrautvertilgungsmittel ist ihre hoffe Aktivität gegen tief wurzelnde perennierende Unkräuter, Wasserpflanzen und Unterholz.

Die Selektivität und niedrige Phytotoxizität gegenüber breitblättrigen Nutzpflanzen bzw. Kulturpflanzen ist eine wichtige Eigenschaft der erfindungsgemäßen Unkrautvertilgungsmittel, doch besitzen sie ebenso wertvolle weitere Vorzüge, die nachstehend erläutert werden.

Die neuen Unkrautvertilgungsmittel können nämlich in verschiedenem Reinheitsgrad verwendet werden, ausgehend von den hoch gereinigten ölen oder kristallinen Produkten bis zu technischen Qualitäten. Weiterhin haben diese Unkrautvertilgungsmittel den Vorteil, daß sie verträglich sind mit einer Unzahl anderer Herbicide, wie Tri- oder Tetrachlorphenylessigsäuren, Trichlorbenzyloxyalkanolen, Natriumborate und Calciumborate, 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure und andere herbicide Phenoxycarbonsäuren und -ester, 2-Chlor-4,6-bis-(äthylamino)-s-triazin und andere herbicide Triazine, 3 - (p - Chlorphenyl) -1,1- dimethylharnstoff, 3 -Phenyl-1,1 - dimethylharnstoff, 3 - (3,4 - Dichlorphenyl)-1,1 - dimethylhamstoff und andere herbicide _ Harnstoffverbindungen, Natriumchlorat, Erdöle,' Hexachlorcyclopentadien, Pentachlorphenol, Dinitro-o-alkylphenole, trichloressigsaures Natrium und 2,2-dichlorpropionsaures Natrium, mit Fungiziden, wie Metalldimethyldithiocarbamate und Äthylenbis-(dithiocarbamate), mit Insekticiden, wie Benzolhexachlorid und !^^^,oJ^

methylen-3 a,4,7,7 a-tetrahydroindan, mit Düngemitteln, wie Harnstoff und Ammoniumnitrat, und verschiedenen Hilfsmitteln und Verdünnungsmitteln, die in der Technik bekannt sind. Somit können diese Unkrautvertilgungsmittel allein oder in Form flüssiger oder fester Formulierungen mehr oder weniger komplexer Natur verwendet werden. Gegebenenfalls kann man diese Unkrautvertilgungsmittel z. Ö. durch Verdünnen, Dispergieren, Lösen oder Emulgieren mit einer grenzflächenaktiven Verbindung oder einer Kombination solcher Verbindungen in Wasser oder organischen Lösungsmitteln, wie Erdölkohlenwasserstoffen, Alkoholen, Ketonen, Estern, Glykolen oder deren Gemischen, in flüssige Präparate verwandeln. Andererseits kann man die neuen Herbicide auch als feste Präparate in Form von Pulvern, Stäuben, benetzbaren Stäuben, Granulaten oder Plätzchen verarbeiten unter Verwendung fester Verdünnungsmittel, wie Talkum, Ton, Mehl, Stärke, Diatomeenerde, Glimmer, Erdalkalihydroxyde, Carbonate und Phosphate, die entweder fein zerteilt, körnchen- oder plätzchenförmig sind.

Diese festen und flüssigen Präparate erleichtern die Handhabung und Anwendung. Die Hilfsstoffe und Zusatzstoffe erhöhen die herbicide Aktivität mehr als nur um einen additiven Grad.

Die flüssigen Präparate in Form von Lösungen oder Dispersionen der Wirkstoffe in einem flüssigen Lösungsmittel sowie auch die benetzbaren Pulver oder Stäubemittel der Erfindung können als Konditioniermittel eine oder mehrere grenzflächenaktive Verbindungen in solchen Mengen enthalten, daß sie in Wasser leicht dispergierbar sind. Der Ausdruck »grenzflächenaktive Verbindungen« schließt Netzmittel, Dispergiermittel, Emulgiermittel u. dgl. ein. Eine nicht erschöpfende Aufstellung solcher Verbindungen ist unter anderem in der Zeitschrift »Soap and Chemical Specialties«, VoL 31, Nr. 7, S. 50 bis 61; Nr. 8, S. 48 bis 61; Nr. 9, S. 52 bis 67, und Nr. 10, S. 38 bis 67 (1955), angegeben. Verwiesen sei auch auf das Bulletin E-607 des Bureau of Entomology and Plant Quarantine, United States Department of Agriculture, in dem andere Hilfsstoffe aufgeführt sind.

Die Art und Weise der Anwendung der erfindungsgemäßen Unkrautvertilgungsmittel kann variiert werden und hängt vor allem von klimatischen Bedingungen, den zu behandelnden Kulturpflanzen und den zu vernichtenden Unkräutern, den zur Verfugung stehenden Einrichtungen und der Bequemlichkeit des Benutzers ab. Vorzugsweise wendet man die Unkrautvertilgungsmittel als Sprüh- bzw. Spritzmittel an, nachdem man sie in ein flüssiges Präparat verwandelt hat, welches das Mehrfache ihres Gewichtes an nicht phytotoxischen Lösungsmitteln, wie Xylol, und geringe Mengen eines Emulgators, wie einen kommerziellen Polyoxyäthylenäther, und ein grenzflächenaktives Mittel, wie ein Alkylarylsulfonatgemisch, enthält. Dieser Mischungstyp wird mit Wasser emulgiert und auf die Unkräuter, die in den Kulturpflanzen wachsen, wie Mais, Rohrzucker, Rasen, Weinreben, oder auf eine andere Fläche gespritzt, die von Unkräutern befreit werden soll. Andererseits kann" man diese Mittel auch in fester Form unmittelbar auf den Boden aufbringen.

Die Anwendungsmenge kann nicht genau angegeben werden. Sie hängt von der Resistenz der Unkräuter und Kulturpflanzen, dem Wachstumsstadium dieser Pflanzen, dem Bodentyp und klimatischen Bedingungen ab. Im allgemeinen betragen die Anwendungsmengen mindestens etwa 280 g Herbicid pro Hektar. Aus Kostengründen übersteigt die Menge selten den Wert von etwa 224 kg/ha. Der bevorzugte Mengenbereich beträgt etwa 560 g bis 112 kg/ha. Wenn die Unkräuter sich noch auf einer frühen Wachstumsstufe befinden, in der sie empfindlicher sind, sprechen sie häufig auf Mengen von 560 g bis 4,5 kg/ha an, während ältere Unkräuter oder Unkräuter, die vollständig vernichtet werden müssen, Mengen von mehr als 4,5 kg/ha erfordern. In solchen Fällen, in denen das Unkraut unkontrolliert wachsen gelassen wurde oder in denen junge Pflanzen auftreten, können Mengen bis zu 56 kg/ha und noch mehr erforderlich sein. Zur Vernichtung von tiefwurzelnden herbicidresistenten perennierenden Unkräutern, wie Convolvulus arvensis, wirken Mengen von etwa 11 bis etwa 112 kg/ha am besten. Zur Bodensterilisation über längere Zeiträume, d. h. mehr als 1 oder 2 Monate, wirken am besten Mengen von etwa 11 bis 112 kg/ha.

Im folgenden sind die Herstellung und die physikalischen Kennwerte der vorstehend beschriebenen Wirkstoffe angegeben. Die Reste X der oben angegebenen allgemeinen Formel sind in der ersten Spalte der nachfolgenden Tabelle aufgeführt.

Toluol wurde bei 60 bis 70⁰C in Gegenwart von 0,1% FeCl3 chloriert, bis auf Grund der Gewichtsaufnahme etwa 2,5 Mol Chlor umgesetzt waren. Das Produkt wurde destilliert und die zwischen 120 und 140° C/20 Torr siedende Fraktion aufgefangen. Die Ultrarotanalyse ergab eine Isomerenverteilung von 24 bis 40% 2,4,5-, 40 bis 50% 2,3,6- und 10 bis 15% 2,3,4-Trichlortoluol. Dieses Isomerengemisch wurde bei 100 bis 200° C unter Bestrahlung mit einer Quecksilberdampflampe chloriert, bis 0,7 bis 0,8 Mol Chlorwasserstoff je Mol Trichlortoluol entwickelt worden waren. Dieses Produkt wurde zur Gewinnung der Trichlorbenzylchloridfraktion, die zwischen 131 und 152°C/6Torr siedet, fraktioniert destilliert. Diese Trichlorbenzylchloridfraktion wurde mit 1,5 Moläquivalenten Natriumhydroxyd in einem molaren Überschuß des gewünschten Glykoläthers unter Rühren bei 140 bis 150⁰C versetzt und das Reaktionsgemisch etwa 3 Stunden erhitzt und gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde hierauf in Wasser gegossen und gründlich mit Toluol extrahiert. Die vereinigten Toluolextrakte wurden, wenn möglich, unter vermindertem Druck in einer kurzen Kolonne zur Abtrennung des gewünschten Produktes destilliert. In einigen Fällen zeigte das Produkt beim Versuch der Destillation Anzeichen der Zersetzung und wurde daher in undestilliertem Zustand verwendet.. Die Ultrarotanalyse zeigte, daß diese Produkte praktisch die gleiche Isomerenverteilung haben wie die als Ausgangsverbindungen eingesetzten Trichlortoluole.

Beispiele für die verwendeten Ausgangsverbindungen, die erzeugten Verbindungen und die Eigenschaften der Produkte sind in der auf den Seiten 4, 5 und 6 folgenden Tabelle angegeben.

Beispiel 1

Ein Landstück, das mit Samen ljähriger breitblättriger Unkräuter (vorwiegend Ambrosia artemisifolia, Amaranthus retroflexus, Chenopodium album) und 1jährigen breitblättrigen Gräsern (vorwiegend

Verbin
dung

Endprodukt

Eingesetzter Alkohol

Isomerenver
teilung im
Trichlor-

benzylrest

Physikalische
Eigenschaften

°/o Chlor

berechnet

• gefunden

Cl₃ CI₃

Cl₃, Cl₃, Cl₃

Cl

OCH₂CH₂OCH₃

^H₂DCH₂CH₂OCh₂CH₂CH₂CH₃

IH₂OCH₂CH₂OCh₂CH₂OCH₂CH₃

>CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂OC₄H₉

3H₂OCH(CH₃)CH₂OC₂H₅

H₂OCH(CH₃)CH₂OCH(CH₃)CH₂OCh₃

3H₂OCh₂CHOHCH₂OC₂H₅

)H₂OCh₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂

CH₂OCH₂CH₂OCH₂ ■

-Cl₃

CH₃OCH₂CH₂OH

C4H9OCH2CH2OH

C₂H₅OCH₂CH₂OCH₂CH₂Oh

C₄H₉OCH₂CH₂OCH₂Ch₂OH C₂H₅OCH₂CH(CH₃)OH

CH₃OCH₂CH(Ch₃)OCH₂CH(CH₃)

OH

C₂H₅OCH₂CHOHCh₂OH

Diäthylenglykoltrichlorbenzylmonoäther

Äthylenglykoltrichlorbenzylrnonoäther

A*

öl, Kp. 90 bis 10O⁰C
(0,005 mm)

öl, Kp. 117 bis 121°C
(0,02 mm)"'

öl, Zersetzung beim
Destillieren

öl, Zersetzqng beim
Destillieren

öl, Kp. 105 bis 112°C
(0,005 mm)

öl, Zersetzung beim
Destillieren

öl, Zersetzung beim
Destillieren

farbloses Wachs

farbloses Wachs

39,5_:

34,1

32,5

29,9

35,8

31,2

33,9

43,2

47,4

39,2

35,0

.31,9

.29,1

35,9

30,&

33,6

42,7·

46,9

00

Fortsetzung

Ver bin dung Nr.	Endprodukt	Eingesetzter Alkohol	Isomeren ver teilung im Trichlor- benzyl- rest	Physikalische Eigenschaften	%c be rechnet	:hlor ge funden
10	3^ ^>CH2OCH2CH2CH2OCH2<^ ^>	l,3-Propandiol-(trichlorbenzyl)-monoäther	A	farbloses Wachs	46,0	46,0
11	3<^ ^CH2OCH2CH2OCH3	CH3OCH2CH2OH	B*	öl, Kp. 91 bis 99°C (0,005 mm)	39,5	39,5
	Cl Cl
12	/~ScH2OCH2CH2OCH3 " Cl	CH3OCH2CH2OH	2,3,6-	öl, Kp. 92 bis 96 0C (0,005 mm)	39,5	39,4
13	3^ ^CH2OCH2CH2OC2H5	C2H5OCH2CH2OH	B	öl, Kp. 105 bis 1100C (0,005 mm)	37,5	38,2
	Cl Cl
14	<^ ^CH2OCH2CH2OC2H5 Cl	C2H5OCH2CH2OH	2,3,6-	öl, Kp. 106 bis 107° C (0,0035 mm)	37,5	38,3
15	/"ti /-11 *^'3 vC \ / *v νΊ3 \v y^CH2OCH2CH.(Cri3)OCH2^^ •/	Propylenglykoltrichlorbenzylmonoäther	A	farbloses Wachs	46,0	45,8
16	/-Π ^-11 *^ y^CH2OCri2CfH(CJHL3)OCH2 <^^ ,y	Propylenglykoltrichlorbenzylmonoäther	B	farbloses Wachs	46,0	45,1

*A = etwa 40 bis 50°/o 2,3,6-, 25 bis 40% 2,4,5-, 10 bis 15% 2,3,4- und 5 bis 10% Trichlorisomere (hergestellt durch FeCl3-katalysierte Trichlorierung von Toluol).

§ .B = etwa 60 bis 70% 2,3,6- und 30 bis 40% 2,4,5-Trichlorisomere (hergestellt durch FeCb-katalysierte Trichlorierung von Toluol).

Fortsetzung

Verbin dung Nr.

Endprodukt

Eingesetzter Alkohol

Isomerenver teilung im Trichlorbenzylrest

Physikalische Eigenschaften

°/o Chlor

berechnet

gefunden

Cl Cl

	V	/
		\
		/
Cl	<
	/ Cl
Cl	<	_/
	/ Cl
'CH2OCH2CH(Ch3)OCH
Cl
Cl
— CH2OCH2CH2OCH3
Cl Cl \_
CH2OCH2CH2OCH2/"

Cl Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

C1-<>CH₂OCH₂CH(CH₃)OCH₂<^ >-Cl

Cl . Cl

Cl Cl Cl Cl

Cl

Cl

Propylenglykoltrichlorbenzylmonoäther

2,3,6-

farbloses Wachs

46,0

46,1

CH₃OCH₂CH₂OH

2,4,5-

öl, Kp. 95 bis 105⁰C (0,005 mm)

39,5

39,3

Äthylenglykoltrichlorbenzylmonoäther

2,4,5-

farbloses Wachs

47,4

48,2

Propylenglykoltrichlorbenzylmonoäther

2,4,5-

farbloses Wachs

46,0

45,3

Äthylenglykoltrichlorbenzylmonoäther

2,3,6-

farbloses Wachs

47,4

47,0

Digitaria sanguinalis und Panicum virgatum) befallen war, wurde gepflügt, geeggt, in Versuchsflächen aufgeteilt und mit Mais angesät. Danach wurden die Versuchsflächen mit verschiedenen Testchemikalien in einer Menge von 4,5 kg/ha besprüht. 1 Monat später wurden die Versuchsflächen auf Unkrautvernichtung und Schädigung der Kulturpflanzen inspiziert.

	°/o Vernichtung	Gräser	Schädi gung des
Verbindung ■VT	breit		Mais
Nr.	blättriger	95
	Unkräuter	0bis5	0
1	95	95	Spur
Trichlorbenzyläthyläther	■ 0 bis 5	100	gering
2	95	100.	Spur
3	100	Obis5	0
4	100	100	Spur
Trichlorbenzylbutyläther	Obis5	100	Spur
13	100	0bis5	Spur
14	100	5	0
18	Obis5	5	0
19	0bis5	100	0
20	Obis5	0 bis 10	Spur
21	100		Spur
2,4-Dichlorphenoxy-	100	100
essigsäure			0
N,N-Diallyl-2-chlor-	0 bis 10	0
acetamid (Randox)			0
Unbehandelte Flächen	0

Beispiel 4
Formulierung eines granulierten Herbicids

• 1 Gewichtsteil der Verbindung Nr. 2 der Tabelle wurde auf 10 Gewichtsteile körnigen Attapulgit-Ton gesprüht. Der Wirkstoff wurde absorbiert, und man erhielt ein trockenes, frei fließendes Granulat.

Beispiel 5
Granulatformulierung

Die folgenden Bestandteile wurden in schwach feuchtem Zustand miteinander vermischt und dann in einem geheizten Trommeltrockner getrocknet:
ι <j Gewichtsteile

Verbindung 15 des Beispiels 1 .... 2

Borax 98

Man erhielt ein trockenes, frei fließendes körniges Produkt. Bei der Anwendung im frühen Frühjahr in einer Menge von 22,4 kg/ha der Verbindung Nr. 15 auf freies Land, das mit Ambrosia artemisifolia, Chenopodium album, Panicum virgatum und Senf befallen war, wurde eine praktisch 100%ige Unkrautvernichtung während des darauffolgenden Sommers beobachtet.

Beispiel 6

Ein mit Convolvulus arvensis befallenes Landstück wurde in Versuchsflächen aufgeteilt und im frühen Frühjahr mit Emulsionen der angegebenen Testchemikalien in den angegebenen Mengen besprüht. Im folgenden Herbst wurden die Versuchsflächen inspiziert und die Vernichtung des Unkrautes Convolvulus arvensis gegenüber unbehandelten Kontrollflächen bestimmt.

Wachstumskontrolle von Convolvulus arvensis*

40

Beispiel 2 Formulierung eines emulgierbaren Konzentrats

Die folgenden Bestandteile wurden miteinander vermischt:

Verbindung 15 der Tabelle 90,7 kg

Emulgatorgemisch aus Polyoxyäthylensorbitanlaurat und

Natriumalkylarylsulfonat 13,6 kg

Xylol wurde bis zu einem Volumen von 379 1 der Lösung zugesetzt.

Das erhaltene flüssige Präparat enthielt 1,81 kg/ 3,7 1 und war mit Wasser emulgierbar.

B e i s ρ i e 1 3

Formulierung eines emulgierbaren Konzentrats

Die folgenden Bestandteile wurden miteinander vermischt:

Gewichtsteile

Verbindung 17 der Tabelle 1,0

Emulgatorgemisch aus Polyoxyäthylenäther eines Alkylphenols

und Natriumalkylsulfat 0,2

Hocharomatisches Benzin 4,8

Man erhielt eine Flüssigkeit, die in Wasser emulgierbar war.

Verbindung (der Tabelle)	27 kg/ha	54 kg/ha
1	6 bis 8	9 bis 10
3	2 bis 3	5
6	2 bis 3	5
7	5	10
8	2 bis 3	5
10	Ibis 3	3
13	9	9
14	9 bis 10	10 '
15	7	8
16	7 bis 9	9 bis 10
17	9 bis 10	9 bis 10

* 0 = kein Effekt; 1 bis 3 = schwache Unterdrückung; 4 bis

5 = mäßige Unterdrückung, erneutes Wachstum wahrscheinlich;

6 bis 8 = nennenswerte Unterdrückung, erneutes Wachstum zweifelhaft; 9 = praktisch vollständige Vernichtung, kein erneutes Wachstum zu erwarten; 10 = vollständige Vernichtung, keine lebensfähigen Keimlinge.

1 Jahr nach der Behandlung konnte Mohrenhirse, Weizen und Roggen in dem mit 27 kg/ha behandelten Gebiet angebaut werden, ohne die Sämlinge durch das restliche Herbicid ernstlich zu schädigen.

B e i s ρ i e 1 7

Das Versuchsgebiet war mit folgenden ausgewachsenen perennierenden und 2jährigen Unkräutern befallen: Convolvulus arvensis, Plantago lanceohua,

Claims (1)

15 16

Wilde Karotte, Cirsium arvense, Achillea Mille- kräuter in dem See vernichtet. Fische schienen nicht

folium, Bellis perennis, Asclepias Syriaca und geschädigt zu sein.

Agropyron repens. Äthoxyäthyltrichlorbenzyläther . p_atentamnrnc1v

(hergestellt analog Tabelle, Verbindung Nr. 1) wurde rduaudnspruca.

in einer Menge von 89,6 kg/ha im Frühsommer auf- 5 " Selektive Herbicide, gekennzeichnet

gebracht. 1 Jahr später war die behandelte Fläche durch einen Gehalt an Trichlorbenzyloxy-

vollständig frei von lebender Vegetation, was eine alkanolen der'allgemeinen Formel

100%ige Bodensterilisation anzeigt. - ·

Beispiel 8. _in /"V-CH₈-O-X-Ο— Β

Ein. mit Potamogeton pectinatus und Elodea . J, canadensis befallener See wurde mit einem emulgier-

baren Präparat behandelt, welches die Verbindung in der X einen Äthylen-, Propylen- oder Hydroxy-

Nr. 3 der Tabelle enthielt. Das Präparat wurde in propylenrest bedeutet und B ein Alkylrest mit

solcher Menge verwendet, daß der Wirkstoff in 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Alkoxyalkylrest

einer Konzentration von 50 ppm im Wasser vor- mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein Trichlor-

handen war. Innerhalb 2 Wochen waren die Un- benzyl- oder Trichlorbenzyloxyäthylrest ist.

60» 508/222 2.66 © Bundesdruckerei Berlin