DE1210903B

DE1210903B - Verfahren zur Herstellung von Gasreinigungsmasse aus Pyrit

Info

Publication number: DE1210903B
Application number: DEC23507A
Authority: DE
Inventors: Jozsef Somogyvari; Ernoe Nagy; Ivan Bator
Original assignee: CHEMOLIMPEX
Current assignee: CHEMOLIMPEX
Priority date: 1960-02-27
Filing date: 1961-02-27
Publication date: 1966-02-17
Also published as: GB976083A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

C21b

Deutsche Kl.: 18 a -1/02

1210 903
C 23507 VI a/18 a
27. Februar 1961
17. Februar 1966

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Gasreinigungsmasse aus Pyrit.

Zur Entschwefelung von schwefelwasserstoffhaltigen Gasen, wie z. B. von Leuchtgas und Synthesegas, wird allgemein das trockene Gasreinigungsverfahren verwendet, wobei als Gasreinigungsmasse meistens Eisen(III)-oxyd — im weiteren Eisenoxyd — enthaltende Stoffe angewendet werden.

Als solcher, Eisenoxyd enthaltender Stoff wird — neben den natürlichen Wiesenerzen — hauptsächlich der als Nebenprodukt bei der pyrogenen Tonerdefabrikation entstehende, an Eisenoxydhydrat reiche, rote Schlamm verwendet. Auch das bei der Wasserenthärtung entstehende, eisenoxydhaltige Sediment oder die aus synthetischen Eisensulfatlösungen oder aus Beizlösungen, z. B. mit Kalkmilch gewonnene Ausfällung, kann zu einer Gasreinigungsmasse aufgearbeitet werden.

In der ungarischen Patentschrift 144 162 wird die Aufarbeitung des bei der bayerischen Tonerdefabrikation entstehenden, vom Gesichtspunkt der Gasreinigung aus inaktiven roten Schlammes für solche Zwecke vorgeschlagen, wobei der rote Schlamm durch Zugabe von weiteren Bauxitmengen und Soda auf pyrogenem Wege aufgeschlossen, ausgelaugt und ausgerührt wird, wodurch außer der teilweise regenerierten Tonerde ein sekundärer, aktiver, zur Entschwefelung von Gasen geeigneter roter Schlamm erhalten wird.

Auch andere trockene Gasreinigungsmassen, wie z. B. Manganoxyd enthaltende oder daraus geformte poröse Formstücke oder an ihrer Oberfläche Nickel, Kobalt, Kupfer oder deren Oxyde enthaltende grobstückige Massen, sind bekannt. Auch die Anwendung von Fe₂O₃, welches auf der Oberfläche eines eine große Oberfläche aufweisenden Stoffes in feinem Zustand verseift ist, wurde bereits vorgeschlagen.

In den deutschen Patentschriften 557 830 und 564 990 sind Verfahren zur Herstellung von Gasreinigungsmassen beschrieben, nach welchen das Röstgut mit wäßriger Lösung eines Alkalihydroxyds, -karbonats, -bikarbonats bzw. -ammoniaks behandelt, das Wasser abfiltriert, die Masse für sich selbst, oder mit einem Bindemittel gemischt, gekörnt wird.

Alle diese Gasreinigungsmassen weisen verschiedene Nachteile auf. Entweder stehen sie nur in beschränktem Maße zur Verfügung oder ihre Herstellung ist kostspielig und unwirtschaftlich.

Die eisenoxydhaltigen Gasreinigungsmassen enthalten das Eisenoxyd in Form eines Hydrats von verschiedener Zusammensetzung Fe₂O₃XH₂O. Der allgemeinen Auffassung gemäß muß der Entschwefe-Verf ahren zur Herstellung von
Gasreinigungsmasse aus Pyrit ■

Anmelder:

Chemolimpex Magyar Vegyiäru Külkereskedelmi Vällalat, Budapest

Vertreter:

Dipl.-Ing. W. Meissner und Dipl.-Ing. H. Tischer, Patentanwälte, München 2, Tal 71

Als Erfinder benannt:
Jozsef Somogyvari,
Ernö Nagy,
Ivan Bator, Budapest

Beanspruchte Priorität:

Ungarn vom 27. Februar 1960 (SO-684)

lungseffekt dieser Massen diesem Eisenoxydhydrat zugeschrieben werden.

Die Eisenoxydhydrate verlieren ihren Wassergehalt bei ungefähr 400° C, wobei sie sich zu Fe₂O₃ umwandeln.

Es wird daher das Regenerieren der Gasreinigungsmassen durch Rösten bei einer Temperatur, die 400° C allgemein nicht überschreitet, durchgeführt, um den Wassergehalt der Eisenoxydhydrate nicht zu entfernen. In der deutschen Patentschrift 818 545 ist erwähnt, daß die zu regenerierende Gasreinigungsmasse ihren Schwefelgehalt vollkommen abgibt, wenn sie auf 100° C erhitzt wird; sie verliert aber ihre Schwefelaufnahmefähigkeit und sie kann daher zu Entschwefelungszwecken nicht wieder verwendet werden.

Überraschend wurde nun festgestellt, daß eine Gasreinigungsmasse mit einer Schwefelaufnahmefähigkeit von 40 bis 55% aus Pyrit hergestellt werden kann, wenn der Pyrit bei 550 bis 850° C oxydierend geröstet wird und seine Durchlaufzeit durch den Drehrohr- oder Wirbelschichtofen der gewählten Temperatur entsprechend so bemessen wird, daß das Röstgut nicht gesintert wird.

Der so erhaltene Zunder kann gegebenenfalls mit Wasser oder mit einer 0,1- bis 5%igen wäßrigen Lösung einer basischen Verbindung, vorzugsweise einem Alkalihydroxyd, Alkalikarbonat, Alkalihydrokarbonat oder Ammoniak, behandelt und das Wasser oder die wäßrige Lösung durch Filtrieren, vorzugs-

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Claims

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weise mit Hilfe eines Vakuumfilters, getrennt werden. lösung gemischt. Die Suspension wurde unter

Schließlich wird die Masse gegebenenfalls selbst oder Vakuum abgesaugt. Die Schwefelaufnahmefähigkeit

mit einem Bindemittel, z. B. mit Sulfitablauge und/ des erhaltenen Produkts betrug 5ö;6%.

oder mit einem Füllstoff, vorzugsweise mit 5 bis . _;

10 Gewichtsprozent Sägespänen und/oder Kalk- 5 Beispiel 5

schlamm, gemischt und gekörnt. Der nach. Beispiel 2 erhaltene geröstete Stoff

Das bei dem Rösten erhaltene schwefeldioxyd- wurde mit dreifacher Menge einer 2%igen ■Natriumhaltige Gas kann zur Herstellung von Schwefelsäure bikarbonatlösung" gemischt" und die entstandene aufgearbeitet werden. "'■■-' Lösung unter Vakuum abgesaugt. Die Schwefelauf-

Das erfindungsgemäße Verfahren wird an Hand io nahmefähigkeit des so erhaltenen Produkts war

der folgenden Beispiele erläutert. , 53,8 %. -■■·■-

Beispiel 1 Beispiel 6

In einem Drehrohrofen wurde Pyrit geröstet. Die Das nach Beispiel 3 erhaltene Produkt wurde mit Durchlaufzeit betrug 6 Minuten. Die Schwefelauf- 15 5 bis 10 Gewichtsprozent eines Gemisches in gleichhahmefähiglseit des grösteten Stoffes betrug, auf die mäßigem Verhältnis von Sägespänen und Kalk-Trockensubstanz gerechnet, 49%. schlamm gemischt und auf an sich bekannte Weise

. gekörnt.

.Beispiel 2 Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herin einen Wirbelschichtofen wurde Pyrit bei 800 20 gestellte Gasreinigungsmässe kann praktisch unbis 830° C geröstet, mit einer Durchlaufzeit von 10 begrenzt regeneriert werden,
bis 30 Sekunden. Die Schwefelaufnahmefähigkeit des _, ,
erhaltenen Stoffes betrug 47,8 «/ο. Patentanspruch:

. Verfahren zur Herstellung von Gasreinigungs-

Beispiel 3 _{2g ma}sse aus Pyrit, dadurch gekennzeich-

Der nach Beispiel 2 erhaltene Stoff wurde mit net, daß der Pyrit bei 550 bis 850° C oxydie-

Wasser gemischt und unter Vakuum abgesaugt. Sem rend geröstet wird und seine Durchlaufzeit

Wassergehalt war 19,3 %. Die Schwefelaufnahme- durch den Drehrohr- oder Wirbelschichtofen der

fähigkeit des Produktes betrug 49,3 °/o. gewählten Temperatur entsprechend so bemessen

„ . . , . 30 wird, daß das Röstgut nicht gesintert wird.
Beispiel 4

Der nach Beispiel 2 erhaltene Stoff wurde mit drei- In Betracht gezogene Druckschriften:

fächer Menge einer 0,2%igen Ammoniumhydroxyd- Deutsche,Patentschriften Nr. 557 830, 564990.

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