Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen, die sich von Arylgruppen
enthaltenden Phthalocyaninen ableiten Es wurde gefunden, daß man bei der Umsetzung
von Sulfonsäurechloriden von Arylgruppen enthaltenden Phthalocyaninen, wie Tetraphenylkupferphthalocyaninsulfonsäurechloriden,
mit weniger als 1 Mol eines primären oder sekundären Aminoalkylhalogenids je Sulfonsäurechloridgruppe
in Gegenwart von säurebindenden Mitteln neue, wasserlösliche Farbstoffe erhält.
Diese Farbstoffe enthalten (N-Halogen-alkyl)-sulfonamidgruppen.Process for the preparation of dyes that differ from aryl groups
Derive containing phthalocyanines It has been found that the reaction
of sulfonic acid chlorides of phthalocyanines containing aryl groups, such as tetraphenyl copper phthalocyanine sulfonic acid chlorides,
with less than 1 mole of a primary or secondary aminoalkyl halide per sulfonic acid chloride group
receives new, water-soluble dyes in the presence of acid-binding agents.
These dyes contain (N-halo-alkyl) sulfonamide groups.
Die verwendeten Arylgruppen enthaltenden Phthalocyanine sollen zwei,
vorzugsweise drei oder vier Sulfonsäurechloridgruppen je Farbstoffmolekül enthalten.The aryl group-containing phthalocyanines used should be two,
preferably contain three or four sulfonic acid chloride groups per dye molecule.
Als Halogenalkylamine können sowohl primäre als auch sekundäre aliphatische
Amine verwendet werden, insbesondere solche primären Amine, bei denen sich das Halogenatom
und die Aminogruppe an zwei benachbarten Kohlenstoffatomen befinden, wie Chlor-Bromäthylamin,
ß - Chlorisopropylamin, 1 - Chlor-2-aminobutan und 2-Chlor-3-aminobutan.Both primary and secondary aliphatic amines can be used as haloalkylamines
Amines are used, especially those primary amines in which the halogen atom
and the amino group is on two adjacent carbon atoms, such as chloro-bromoethylamine,
ß - chloroisopropylamine, 1 - chloro-2-aminobutane and 2-chloro-3-aminobutane.
Man verwendet die Aminoalkylhalogenide vorteilhaft in Form ihrer halogenwasserstoffsauren
Salze. Man nimmt für die Umsetzung im allgemeinen nur so viel Amin, daß zwei Drittel
bis ein Drittel der Sulfonsäurechloridgruppen in Sulfonamidgruppen übergeführt werden,
jedenfalls weniger als 1 Mol Amin je Sulfonsäurechloridgruppe, und arbeitet in Gegenwart
von säurebindenden Mitteln, z. B. Alkalihydroxyden, Alkalicarbonaten oder Alkaliacetaten,
oder tertiären Aminen, wie Pyridin. Die Umsetzung kann in wäßriger Flüssigkeit vorgenommen
werden, wobei gleichzeitig der nicht umgesetzte Sulfonsäurechloridrest verseift
wird. Man trennt die Farbstoffe aus den wäßrigen Lösungen ab durch Zugabe von Salzen
oder von Säuren.The aminoalkyl halides are advantageously used in the form of their hydrohalic acids
Salts. In general, only so much amine is used for the reaction that two thirds
until one third of the sulfonic acid chloride groups are converted into sulfonamide groups,
in any case less than 1 mole of amine per sulfonic acid chloride group, and works in the presence
of acid-binding agents, e.g. B. alkali hydroxides, alkali carbonates or alkali acetates,
or tertiary amines such as pyridine. The reaction can be carried out in an aqueous liquid
at the same time the unreacted sulfonic acid chloride residue is saponified
will. The dyes are separated from the aqueous solutions by adding salts
or from acids.
Die so erhältlichen, Arylgruppen enthaltenden Phthalocyanine, die
neben Halogenalkylsulfonamidgruppen noch wesentliche Mengen freier Sulfonsäuregruppen
enthalten, sind in Wasser löslich und liefern auf Baumwolle wasch- und sodakochechte
Färbungen. Sie sind den entsprechenden Farbstoffen, die durch Umsetzung von mindestens
molaren oder noch größeren Mengen Amin je Sulfonsäurechloridgruppe enthalten werden,
sowohl in der Löslichkeit als auch in der Wasch- und Sodakochechtheit der damit
auf Baumwolle erzielbaren Färbungen weitgehend überlegen. Die in dem folgenden Beispiel
genannten Teile sind Gewichtsteile.The aryl group-containing phthalocyanines obtainable in this way, the
In addition to haloalkylsulphonamide groups, there are also substantial amounts of free sulphonic acid groups
are soluble in water and are washable and soda-proof on cotton
Colorations. They are the corresponding dyes that are produced by implementing at least
molar or even larger amounts of amine are contained per sulfonic acid chloride group,
both in the solubility and in the fastness to washing and soda cooking
Largely superior to the dyeings that can be achieved on cotton. The ones in the following example
parts mentioned are parts by weight.
Beispiel 50 Teile Tetraphenylkupferphthalocyanin werden in 400 Teilen
Chlorsulfonsäure 21/2 Stunden auf 130°C erwärmt. Nach dem Erkalten gießt man auf
Eis, saugt ab und wäscht so lange mit kaltem Wasser, bis das Waschwasser sich schwach
grün färbt. Dann teigt man den Filterrückstand, ein sulfochloriertes Tetraphenylkupferphthalocyanin,
mit Wasser und Eis an, gibt eine Lösung von 15 Teilen Chloräthylaminhydrochlorid
in 50 Teilen Wasser hinzu und trägt unter Rühren 200 Teile einer 10 °/oigen Natriumhydroxydlösung
ein. Nach etwa 12 Stunden fällt man mit verdünnter Säure, saugt ab und trocknet.
Man erhält so ein wasserlösliches Derivat des Tetraphenylkupferphthalocyanins, das
Chloräthylsulfonamid- und freie Sulfonsäuregruppen enthält. Der Farbstoff färbt
Baumwolle in grünen Tönen.Example 50 parts of tetraphenyl copper phthalocyanine are in 400 parts
Chlorosulfonic acid heated to 130 ° C for 21/2 hours. After cooling, you pour on
Ice, sucks off and washes with cold water until the wash water turns weak
colors green. Then you paste the filter residue, a sulfochlorinated tetraphenyl copper phthalocyanine,
with water and ice, there is a solution of 15 parts of chloroethylamine hydrochloride
in 50 parts of water and carry 200 parts of a 10% sodium hydroxide solution with stirring
a. After about 12 hours, it is precipitated with dilute acid, filtered off with suction and dried.
A water-soluble derivative of tetraphenyl copper phthalocyanine is obtained in this way
Contains chloroethylsulphonamide and free sulphonic acid groups. The dye stains
Cotton in green tones.