DE1210138B - Void-resistant mixtures - Google Patents
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Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Int. CL: Int. CL:
B22dB22d
Deutsche Kl.: 31c-14German class: 31c-14
Nummer: 1210138 K$U Number: 1210138 K $ U
Aktenzeichen: K 51844 VI a/31 cFile number: K 51844 VI a / 31 c
Anmeldetag: 16. Januar 1964 Filing date: January 16, 1964
Auslegetag: 3. Februar 1966Opening day: February 3, 1966
Die vorliegende Erfindung betrifft eine wärme» liefernde Mischung, die Verwendung findet» um Gußeisen oder Stahl in verlorenen Köpfen, Speichern, Trichtern, Steigern u. ä. während und nach Beendigung des Gießvorganges möglichst lange flüssig zu halten und damit die Bildung von Lunkern in dem Gußstück zu verhindern.The present invention relates to a heat » supplying mixture that is used »to cast iron or steel in lost heads, memories, To keep funnels, risers and the like liquid as long as possible during and after the end of the pouring process and thus prevent the formation of voids in the casting.
Derartige Mischungen sind bekannt und werden in verschiedenen Zusammensetzungen seit längerer Zeit verwendet. Diese wärmespendenden Mischungen halten das Gußeisen oder den Stahl flüssig, indem sie z. B. beim Aufstreuen auf die Oberfläche der Schmelze auf Grund einer exothermen chemischen Reaktion beträchtliche Wärmemengen entwickeln, Sie sind im Prinzip wie die bekannten Thermitmischungen aufgebaut und bestehen aus mindestens einem Stoff, der bei seiner Verbrennung die Wärme liefert, z, B. Aluminium, sowie mindestens einem Stoff, der den zur Verbrennung notwendigen Sauerstoff liefert, z. B. einem Eisenoxid. Außerdem enthalten sie in der Regel wechselnde Mengen an Auflockerungs-und Flußmitteln, Kohlen- oder Koksstaub und weitere die Verbrennung fördernde oder verzögernde Zusätze.Such mixtures are known and have been in various compositions for a long time used. These heat-giving mixtures keep the cast iron or steel fluid by adding z. B. when sprinkling on the surface of the melt due to an exothermic chemical reaction Develop considerable amounts of heat. In principle, they are structured like the well-known thermite mixtures and consist of at least one substance that provides heat when burned, e.g. Aluminum, as well as at least one substance that supplies the oxygen necessary for combustion, e.g. B. an iron oxide. In addition, they usually contain varying amounts of loosening agents and fluxes, Coal or coke dust and other additives that promote or delay combustion.
Die technische Entwicklung besonders beim Gießen von Stahlblöcken ist in der letzten Zeit dahingegangen, Mischungen zu verwenden, die möglichst hohe Wärmemengen freisetzen. Mit solchen Mischungen ist es möglich, die verlorenen Köpfe auf Stahlblöcken oder Brammen sehr klein zu halten und damit das Ausbringen an Stahl zu erhöhen. Ein Nachteil der bekannten und für diesen Zweck geeigneten Mischungen, soweit Sie auf reiner Aluminiumbasis hergestellt sind, ist jedoch der außerordentlich hohe Preis.The technical development, especially in the casting of steel blocks, has recently gone by, To use mixtures that release the highest possible amount of heat. With such mixtures it is possible to keep the lost heads on steel blocks or slabs very small and thus increasing the yield of steel. A disadvantage of the known and suitable for this purpose Mixtures, insofar as they are made on a pure aluminum basis, is, however, extraordinarily high Price.
Es ist auch bekannt, lunkerverhütende Mischungen ganz oder teilweise mit Ferrosilizium als wärmespendendem Stoff herzustellen, jedoch hatten derartige Mischungen bisher den Nachteil, daß ihre Zündwilligkeit und ihre Abbrenngeschwindigkeit sehr gering waren. Außerdem wird durch die bei der Verbrennung des Ferrösiliziums entstehende Kieselsäure der Erstarrungspunkt der Schlacke stark erniedrigt. Dadurch müssen die Gußstücke bzw. die von der Verbrennung des lunkerverhütenden Mittels herrührende Schlacke längere Zeit abkühlen, bevor sie weiterbehandelt werden*kÖnnen. Diese bisher ganz oder teilweise mit Ferrosilizium als wärmelieferndem Stoff hergestellten Massen sind dementsprechend für den Einsatz als sogenannte hochexotherme Pulver, bei denen es auf die Entwicklung einer hohen Wärmemenge innerhalb eines relativ kurzen Zeitraumes und eine schnelle Erstarrung der Schlacke ankommt, ungeeignet.It is also known to use void-preventing mixtures in whole or in part with ferrosilicon as a heat-releasing agent To produce substance, however, such mixtures have hitherto had the disadvantage that their ignitability and their burning rate was very slow. It is also used by the incineration The silica produced by ferrous silicon greatly lowers the solidification point of the slag. Through this the castings or the slag from the combustion of the anti-void agent must be used Let them cool down for a long time before they can be treated any further *. This so far with wholly or partially Ferrosilicon as a heat-releasing substance produced masses are accordingly for use as so-called highly exothermic powder, in which there is the development of a high amount of heat within a relatively short period of time and rapid solidification of the slag arrives, unsuitable.
Lunkerverhütende MischungenVoid-preventing mixtures
Anmelder:Applicant:
Knapsack Aktiengesellschaft, Hürth-KnapsackKnapsack Aktiengesellschaft, Huerth-Knapsack
Als Erfinder benannt:
Dipl.-Chem. Dr. Hellmüt Gabler,
Knapsack bei Köln;
Dipl.-Chem. Dr. Joachim Kandier,
Hans-Dieter Thiel, BrühlNamed as inventor:
Dipl.-Chem. Dr. Hellmut Gabler,
Knapsack near Cologne;
Dipl.-Chem. Dr. Joachim Kandier,
Hans-Dieter Thiel, Brühl
Die bekannten hochexothermen Mischungen haben somit beträchtliche Nachteile. Die äluminiumhaltigen Massen sind außerordentlich teuer, während die ferrosiliziumhaltigen Mischungen zu langsam abbrennen und eine zu niedrigschmeteende Schlacke liefern.The known highly exothermic mixtures thus have considerable disadvantages. The aluminum-containing compounds are extremely expensive, while the ferrosilicon-containing mixtures burn off too slowly and produce a slag that is too low in smear.
Das erfindungsgemäße Verfahren betrifft zwar auch eine teilweise mit Ferrosilizium als wärmelieferndem Stoff hergestellte Mischung, die hingegen die obengenannten Nachteile nicht aufweist. Es ist ein Gegenstand der Erfindung, daß die Mischung als Auflockerungsmittel einen Bauxit enthält, dessen Gehalt an Kieselsäure möglichst gering ist. Ganz allgemein enthält Bauxit 55 bis 75% Al2O3, 0 bis 30% Fe2O3, 2 bis 35 % SiOj und geringe Mengen TiO2.The method according to the invention also relates to a mixture partially produced with ferrosilicon as the heat-releasing substance, but which, on the other hand, does not have the above-mentioned disadvantages. It is an object of the invention that the mixture contains a bauxite as a loosening agent, the silica content of which is as low as possible. In general, bauxite contains 55 to 75% Al 2 O 3 , 0 to 30% Fe 2 O 3 , 2 to 35% SiOj and small amounts of TiO 2 .
Bei Einsatz eines Bauxits mit weniger als 5 % SiO2 wird nach dem Verbrennen eine Schlacke erhalten, deren Kieselsäuregehalt nicht höher als der einer Schlacke ist, die durch Abbrennen einer Aluminium und herkömmliche Auflockerungsmittel wie Schamotte (etwa 42 bis 45% Al2O3; 50 bis 540Z0SiO2) enthaltenden Mischung entsteht. Überraschenderweise hat sich weiter gezeigt, daß die Zünd- und Abbrenngeschwindigkeit einer solchen Mischung durch Zusatz geringer Mengen an Magnesium so erhöht werden kann, daß die in der Zeiteinheit freigesetzte Wärmemenge sich stark vergrößert. Als Folge davon werden hohe Spitzentemperatüren erreicht. Wird ein solches Pulver z. B. auf verlorene Köpfe von Stahlblöcken aufgestreut, so wird selbst dann eine völlig glatte Oberfläche des erstarrten Stahlblocks erhalten5 wenn seit dem Füllen der Haube mit Stahl schon einige Zeit ver-If a bauxite with less than 5% SiO 2 is used, a slag is obtained after the incineration, the silica content of which is not higher than that of a slag obtained by burning off an aluminum and conventional loosening agents such as fireclay (about 42 to 45% Al 2 O 3 ; 50 to 54 0 Z 0 SiO 2 ) containing mixture is formed. Surprisingly, it has also been found that the ignition and burn-off speed of such a mixture can be increased by adding small amounts of magnesium so that the amount of heat released in the unit of time is greatly increased. As a result, high peak temperatures are reached. If such a powder z. B. sprinkled on lost heads of steel ingots, a completely smooth surface of the solidified steel ingot is obtained even five if comparable in quite some time since filling the dome with steel
609 503/321609 503/321
■-■■' Γ 210 138 - ' ! ■ - ■■ 'Γ 210 138 -' !
3 43 4
strichen ist und sich bereits am Rand hochstehende Insbesondere empfiehlt sich eine Mischung mit:
Stahlkanten gebildet haben. Diese Pulver haben alsois streaked and is already standing high on the edge.A mixture with:
Have formed steel edges. So these powders have
sogar die Wirkung, derartige erstarrte Kanten oder Gewichtsprozenteven the effect, such frozen edges or weight percent
Kränze wieder aufzuschmelzen. ' Ferrosilizium (etwa 75 Gewichts-To melt wreaths again. '' Ferrosilicon (about 75 weight
Es wurde zwar bereits auch die Verwendung von 5r' ■ · " Prozent Si) ·. \, 7. bis 15The use of 5 r '■ · "percent Si) ·. \, 7. to 15
Magnesium in hochexothermeri Massen beschrieben, ,. Bauxit _(< 5 Gewichtsprozent SiO2) ' .10 " bis 20 .Magnesium described in highly exothermic masses,,. Bauxite _ (<5 percent by weight SiO 2 ) '.10 "to 20.
jedoch in Mengen, die die entsprechende Mischung Sauerstoffliefernde Stoffe (Hämatit,however, in amounts that the corresponding mixture contains oxygen-supplying substances (hematite,
praktisch in ein Blitzlichtpulver verwandeln. Bei . Magnetit, Braunstein) 40 bis 60practically transform into a flash powder. At . Magnetite, manganese dioxide) 40 to 60
größeren Mengen an Magnesium verdampft das Aluminium '. 8 bis 18the aluminum evaporates larger amounts of magnesium. 8 to 18
Magnesium und verbrennt wirkungslos: über der Ober- ίο Λ, . neu- ιMagnesium and burns ineffectively: over the upper ίο Λ,. new- ι
fläche der lunkerverhütenden Mischung. Magnesium 0,5 bis 1area of the void-preventing mixture. Magnesium 0.5 to 1
Der Vorteü der erfindungsgemäßen Mischung liegt Kalziumfluorid etwa 2The advantage of the mixture according to the invention is calcium fluoride about 2
gerade darin, daß mit sehr geringen Mengen an Alkalinitrat (KNO3, NaNO3) etwa 2precisely because with very small amounts of alkali nitrate (KNO 3 , NaNO 3 ) about 2
Magnesium ein Zünden und Abbrennen der ex- - -Magnesium igniting and burning off the ex- - -
othermen Mischung im gewünschten Maße erzielt 15 Die Bestandteile der erfindungsgemäßen Mischunwerden kann. Die frei werdende Wärmemenge wird gen können in feinverteilter Form in folgenden Teildadurchauf die gewünschte Zeit zusammengedrängt, chengrößen vorliegen: ■othermen mixture achieved to the desired extent 15 The constituents of the mixture according to the invention can. The released amount of heat can be finely divided in the following parts the desired time compressed, small sizes are available: ■
so daß die entsprechende Aufheiz- bzw. Aufschmelz- Ferrosilizium .' <1 mm, vorzugsweiseso that the corresponding heating or melting ferrosilicon. ' <1 mm, preferably
wirkung eintritt. Somit ermöglichen es diese Zusätze . " ^q η jL™ 'effect occurs. Thus, these additives make it possible. "^ q η jL ™ '
an Magnesium, der hochexothermen Mischung die 20 . ' - ■ -. '-of magnesium, the highly exothermic mixture in the 20th '- ■ -. '-
Mengen an Bauxit zuzufügen, die zur Erzielung eines · Bauxit <2 mmAdd amounts of bauxite necessary to obtain a · bauxite <2 mm
ausreichenden Gehaltes an Al2O3 in der Schlacke und Sauerstoffliefernde Stoffe .. <1 mmsufficient content of Al 2 O 3 in the slag and oxygen-supplying substances .. <1 mm
damit eines hohen Erstarrungspunktes notwendig Aluminium <5 mm, vorzugsweisethus a high solidification point required aluminum <5 mm, preferably
sind. Das'erfindungsgemäße Verfahren umfaßt also : <2mmare. The method according to the invention thus comprises : <2mm
den Zusatz geringer Mengen an Magnesium zu einer 25 Magnesium <3 mm, vorzugsweisethe addition of small amounts of magnesium to a magnesium <3 mm, preferably
hochexothermen Mischung, die beträchtliche Mengen <lmmhighly exothermic mixture containing considerable amounts <lmm
an Ferrosilizium in Kombination mit kieselsäurear- ■.-■;■of ferrosilicon in combination with silicic acid ■ .- ■; ■
mem Bauxit enthält. In den folgenden Beispielen wird gezeigt, wie dermem contains bauxite. The following examples show how the
Als Ferrosilizium wird im allgemeinen ein feinver- erfindungsgemäße Zusatz von geringen Mengen an
teiltes Ferrosilizium mit einem Si-Gehalt über 45%. 3° Magnesium die Zünd- und Abbrenngeschwindigkeit
vorzugsweise über 60%, eingesetzt. Insbesondere stark heraufsetzt. Weiter wird gezeigt, daß durch den
verwendet man ein Ferrosilizium, das den Handels- Ersatz üblicher Auflockerungsmittel wie Schamotte
namen »Ferrosilizium 75% Si« hat. Bekanntlich liegt durch kieselsäurearmen Bauxit die Erstarrungsgeder
Si-Gehalt eines solchen Ferrosiliziums teilweise schwindigkeit der Schlacke erhöht bzw. ihr Schmelzetwas
niedriger, teilweise etwas höher als 75%. Es 35 Punkt heraufgesetzt wird. Die Prozentangaben verkann
aber auch handelsübliches, etwa 90 %iges Ferro- stehen sich in Gewichtsprozent,
silizium sowie auch Reinsilizium mit etwa 98 % oder ' ■ ■ .: . . :
mehr Prozent Si eingesetzt werden. Als Magnesium Beispiell
können Reinmagnesiumspäne oder auch Abfallspäne . ■ ■
jeder Art verwendet werden. Das Aluminium wird in 40 Es wurde eine Versuchsapparatur verwendet, die
Form von Grieß oder Spänen zugemischt. Weiter r aus einer Eisenplatte mit einem eingeführten Thermokönnen
die erfindungsgemäßen Mischungen, um den element bestand. Auf die Eisenplatte wurde ein Ring
verschiedenen Bedingungen der Praxis optimal an- aus einem isolierenden Material gesetzt. In den Ring
gepaßt zü: sein, ,geringe Mengen an Flußmitteln oder· wurden 5 kg hochexotherme Masse der untenstehenden
verbrennungsfordernden oder -hemmenden Stoffen; 45 Zusammensetzung eingefüllt. ■ Die Zündung erfolgte
wie Kalziumfluorid, Kryolith, Alkalinitrat oder -chlo- ·. vom Boden aus mit HiKe einer Zündmischung, Als
rat, Marmormehl, Schwerspat od. ä. enthalten. . : Maß für die Zündwilligkeit wurde die Zeit gemessen,The ferrosilicon is generally a fine addition according to the invention of small amounts of divided ferrosilicon with an Si content of more than 45%. 3 ° Magnesium, the ignition and burn-off speed is preferably over 60%. In particular, raises heavily. It is also shown that a ferrosilicon is used, which has the commercial substitute for common loosening agents such as chamotte called "ferrosilicon 75% Si". It is well known that low-silica bauxite causes the solidification of the Si content of such ferrosilicon to be increased in some cases at the rate of the slag, and in some cases its melt is slightly lower, and in some cases slightly higher than 75%. It is raised 35 point. The percentages can also be commercial, about 90% ferrous- are in percent by weight,
silicon as well as pure silicon with about 98% or '■ ■.:. . :
more percent Si can be used. As an example of magnesium
can be pure magnesium chips or waste chips . ■ ■
of any kind. The aluminum is in 40 It was used an experimental apparatus, the form of grit or chips mixed. Next r of an iron plate with an established Thermo Can mixtures of the invention to the element was. On the iron plate, a ring made of an insulating material was optimally placed under various practical conditions. In the ring fitted ZÜ: be, small amounts of fluxes or · 5 kg of highly exothermic combustion mass below demanding or -blocking agents; 45 Composition filled. ■ The ignition took place like calcium fluoride, cryolite, alkali nitrate or -chlo- ·. from the ground with HiKe of an ignition mixture, Als rat, marble powder, barite or the like. . : Time was measured as a measure of ignitability
Im einzelnen betrifft, die Erfindung eine wärme+ die nach dem Zünden der Kirsche bis zum allgemeinenIn particular, the invention relates to a heat + that after igniting the cherry to the general
spendende Mischung zum Flüssighalten von Stahl- Durchzünden — an der Mischung erkennbar an einerdispensing mixture to keep steel igniting liquid - recognizable by the mixture by one
und Gußeisenschmelzen in verlorenen Köpfen, Stei- 50 heftigen Flammenentwicklung über der ganzen Qber-and cast iron smelting in lost heads, violent flame development over the whole area.
gern oder Trichtern, welche gekennzeichnet ist durch - fläche — verging. Diese-Zeit wird im folgenden alslike or funnels, which is characterized by - area - passed away. This time is hereinafter referred to as
einen Gehalt an: Zündzeit !bezeichnet. Nach dem Durchzünden derdenotes a content of: ignition time! After igniting the
• Masse, erfolgte ein gleichmäßiges Abbrennen, dessen• Mass, there was an even burning, of which
Gewichtsprozent Dauer als Brennzeit bezeichnet wird. Die Masse hatteWeight percent duration is referred to as the burn time. The crowd had
55 folgende Zusammensetzung:55 following composition:
. Ferrosilizium (45 bis etwa 90 Ge- . %. Ferrosilicon (45 to about 90 wt.%
Wichtsprozent Si) ·... 5 bis 30 · Aluminium. 14%Weight percent Si) ... 5 to 30 aluminum. 14%
Bauxit (< 5 Gewichtsprozent SiO2) ■ 5 bis 25 . Ferrosilizium 75 % Si , 12 %Bauxite (<5 percent by weight SiO 2 ) ■ 5 to 25. Ferrosilicon 75% Si, 12%
SauerstoffHeferndeJtoffe (Eisen- - Kaliumnitrat ...:...... 2 %Oxygen-thinning substances (iron - potassium nitrate ...: ...... 2%
oxide und/oder Manganoxide) 40 bis 70 60 Gemahleiier Hämatit (Fe2o3) 58o/o oxides and / or manganese oxides) 40 to 70 60 Mixed hematite (Fe2 o 3) 58 o / o
Atammmm 5 bis 20" . Bau ; ; . Atammmm 5 to 20 "construction;;
Magnesium... 0,2-bis 3 _.. v' ιο.,λ o'v Magnesium ... 0.2 to 3 _ .. v ' ιο ., Λ o ' v
Flußmittel (CaF2, Na2F2, Na3AlF6) 0 bis 5 . Kalziumfluorid 2% ■Flux (CaF 2 , Na 2 F 2 , Na 3 AlF 6 ) 0 to 5. Calcium fluoride 2% ■
Verbrennungsf ordernde Stoffe , . . . 65 Zündzeit ,.,....,.., 112 SekundenVerbrennungsf promoting substances. . . 65 ignition time,., ...., .., 112 seconds
(Alkalinitrate, Alkalichlorate) ... 0 "bis 5, ..--'■ Brennzeit 113 Sekunden(Alkali nitrates, alkali chlorates) ... 0 "to 5, ..-- '■ Burning time 113 seconds
Füllstoffe (Marmormehl, Koks, ■■■ . :. maximale Temperatur amFillers (marble powder, coke, ■■■.:. Maximum temperature at
Holzkohle od, dgl.) .. .-,..·..,.,.. · 0 bis 20.: \ Thermoelement .. .... 1520° CCharcoal or the like) .. .-, .. · ..,., .. · 0 to 20 .: \ Thermocouple .. .... 1520 ° C
11
Schon nach 30 Minuten ließ sich die Schlacke leicht abschlagen. Sie war nach dieser Zeit bereits spröde und zog keine Fäden. Die Oberfläche des mit der Grundplatte verschmolzenen Eisenregulus war frei von Schlacke.The slag could be easily knocked off after just 30 minutes. After this time she was already brittle and did not pull strings. The surface of the iron regulator fused to the base plate was exposed of slag.
Es wurde wie bei Beispiel 1 verfahren, die Mischung hatte jedoch folgende Zusammensetzung:The procedure was as in Example 1, but the mixture had the following composition:
Aluminium 14 %Aluminum 14%
Ferrosilizium 75 % Si 12 %Ferrosilicon 75% Si 12%
Kaliumnitrat 2 %Potassium nitrate 2%
Gemahlener Hämatit 57,5 %Ground hematite 57.5%
Bauxit (2,7 ο/. Si) 12 %Bauxite (2.7 ο /. Si) 12%
Magnesiumpulver 0,5 %Magnesium powder 0.5%
Kalziumfluorid 2 %Calcium fluoride 2%
Zündzeit 95 SekundenIgnition time 95 seconds
Brennzeit 90 SekundenBurn time 90 seconds
Maximale Temperatur am ao Maximum temperature on ao
Thermoelement 1600° CThermocouple 1600 ° C
Verhalten der Schlacke nach 30 Minuten wie bei Beispiel 1.Behavior of the slag after 30 minutes as in example 1.
Es wurde wie bei Beispiel 1 und 2 verfahren, jedoch hatte die Mischung folgende Zusammensetzung:The procedure was as in Examples 1 and 2, but the mixture had the following composition:
Aluminium 14%Aluminum 14%
Ferrosilizium 75% Si 12%Ferrosilicon 75% Si 12%
Kaliumnitrat 2%Potassium nitrate 2%
Gemahlener Hämatit 57%Ground hematite 57%
Bauxit (2,7% Si) 12%Bauxite (2.7% Si) 12%
Magnesiumpulver 1 %Magnesium powder 1%
Kalziumfluorid 2%Calcium fluoride 2%
Zündzeit 55 SekundenIgnition time 55 seconds
Brennzeit 80 SekundenBurn time 80 seconds
Maximale Temperatur am
Thermoelement 1630°CMaximum temperature at
Thermocouple 1630 ° C
Verhalten der Schlacke nach 30 Minuten wie bei Beispiel 1.Behavior of the slag after 30 minutes as in example 1.
4545
Es wurde wie bei den Beispielen 1 bis 3 verfahren, jedoch wurde folgende Mischung eingesetzt:The procedure was as in Examples 1 to 3, but the following mixture was used:
Aluminium 14%Aluminum 14%
Ferrosilizium 75 % Si 12 %Ferrosilicon 75% Si 12%
Kaliumnitrat 2%Potassium nitrate 2%
Gemahlener Hämatit 58 %Ground hematite 58%
Schamotte 12%Chamotte 12%
Kalziumfluorid 2%Calcium fluoride 2%
Zündzeit 108 SekundenIgnition time 108 seconds
Brennzeit 120 SekundenBurn time 120 seconds
Maximale Temperatur amMaximum temperature at
Thermoelement 15150CThermocouple 1515 0 C
Beim Ablösen der Schlacke vom Eisenregulus nach Minuten blieb eine Schlackenschicht auf dem Regulus kleben. Die Schlacke zog starke Fäden.When the slag was detached from the iron regulator after minutes, a layer of slag remained on the Glue regulus. The slag pulled strong threads.
Claims (3)
Na3AlF6) 0 bis 5Flux (CaF 2 , Na 2 F 2 ,
Na 3 AlF 6 ) 0 to 5
(Hämatit, Magnetit, Braunstein) 40 bis 60Oxygen-supplying substances
(Hematite, magnetite, manganese dioxide) 40 to 60
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