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DE1206306B - Developer for electrophotographic purposes - Google Patents

Developer for electrophotographic purposes

Info

Publication number
DE1206306B
DE1206306B DEK38460A DEK0038460A DE1206306B DE 1206306 B DE1206306 B DE 1206306B DE K38460 A DEK38460 A DE K38460A DE K0038460 A DEK0038460 A DE K0038460A DE 1206306 B DE1206306 B DE 1206306B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
toner
weight
parts
developer
black
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEK38460A
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Martha Tomanek
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kalle GmbH and Co KG
Original Assignee
Kalle GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to NL254973D priority Critical patent/NL254973A/xx
Priority to BE594137D priority patent/BE594137A/xx
Application filed by Kalle GmbH and Co KG filed Critical Kalle GmbH and Co KG
Priority to DEK38460A priority patent/DE1206306B/en
Priority to US43734A priority patent/US3236776A/en
Priority to LU39008D priority patent/LU39008A1/xx
Priority to CH881460A priority patent/CH381983A/en
Priority to GB27695/60A priority patent/GB944394A/en
Priority to SE7855/60A priority patent/SE306667B/xx
Priority to FR835986A priority patent/FR1269854A/en
Publication of DE1206306B publication Critical patent/DE1206306B/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03G13/00Electrographic processes using a charge pattern
    • G03G13/06Developing
    • G03G13/08Developing using a solid developer, e.g. powder developer
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/10Developers with toner particles characterised by carrier particles
    • G03G9/103Glass particles

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. α.:Int. α .:

Deutsche Kl.: - 7 b German class: - 7 b

ELTbsp

Nummer: 1206 306/t. Ut s ^ Number: 1206 306 / t. Ut s ^

Aktenzeichen: K 38460IX a/57 b File number: K 38460IX a / 57 b

Anmeldetag: 17. August 1959 Filing date: August 17, 1959

Auslegetag: 2. Dezember 1965 Opening day: December 2, 1965

Die Erfindung betrifft eine besondere Art von Entwickler für elektrophotographische Verfahren.The invention relates to a particular type of developer for electrophotographic processes.

Die Entwickler stellen üblicherweise ein Gemisch von einem Träger und einem Toner dar. Bei dem Träger handelt es sich um Körner von anorganischen Substanzen, z. B. feine Glaskugeln, Eisenspäne oder Kristalle von anorganischen Salzen, wie Kochsalz oder Kaliumchlorid. Bei dem Toner handelt es sich um Harzpulver, die Farbstoffe oder Pigmente, beispielsweise Ruß, enthalten.The developers are usually a mixture of a carrier and a toner Carriers are grains of inorganic substances, e.g. B. fine glass balls, iron filings or Crystals of inorganic salts such as table salt or potassium chloride. The toner is Resin powders containing dyes or pigments such as carbon black.

Bei dem Hantieren mit dem Entwickler lädt sich der Toner auf Grund der Reibungselektrizität gegenüber dem Träger entgegengesetzt auf. Dadurch wird das ganze Pulver vom Träger lose festgehalten, so daß keine Entmischung der beiden Komponenten eintritt. Beim Überrieseln eines Ladungsbildes werden die Tonerteilchen von den Ladungen angezogen, falls dieses eine dem Aufladesinn des Toners entgegengesetzte Polarität aufweist. Bei gleichsinniger Aufladung von Ladungsbild und Toner werden die Tonerteilchen an den nicht geladenen Bildteilen der photoleitfähigen Schicht abgelagert.When handling the developer, the toner charges against each other due to the static electricity opposite to the carrier. As a result, all of the powder is loosely held by the carrier, so that no segregation of the two components occurs. When trickling over a charge image, the Toner particles are attracted by the charges, if this is opposite to the direction of charge of the toner Has polarity. If the charge image and the toner are charged in the same direction, the toner particles are turned on deposited on the uncharged image portions of the photoconductive layer.

Die bekannten Entwickler enthalten neben einem Träger entweder einen Toner, der sich gegenüber dem Träger positiv oder einen Toner, der sich gegenüber dem Träger negativ auflädt. Dementsprechend werden je nach Aufladesinn der photoleitfähigen Schicht und des Toners entweder die geladenen oder die ungeladenen Stellen entwickelt.The known developers contain, in addition to a carrier, either a toner that is opposite to the Carrier positive or a toner that is negatively charged in relation to the carrier. Be accordingly depending on the sense of charge of the photoconductive layer and the toner, either the charged or the uncharged Bodies developed.

Aufgabe der Erfindung war es, einen Entwickler zu schaffen, der latente elektrostatische Bilder scharf entwickelt und mit Hilfe dem sich auch zweifarbige Bilder oder gute schwarzweiße Kopien auf farbigen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien erhalten lassen.The object of the invention was to create a developer which develops latent electrostatic images sharply and with the help of which also two-color pictures or good black and white copies on colored ones Let electrophotographic recording materials obtained.

Gegenstand der Erfindung ist ein Entwickler für elektrophotographische Zwecke, bestehend aus Träger und Toner, der dadurch gekennzeichnet ist, daß er mindestens einen Toner, der sich gegenüber dem Träger positiv auflädt, und mindestens einen Toner, der sich gegenüber dem Träger negativ auflädt, enthält.The invention relates to a developer for electrophotographic purposes, consisting of a carrier and toner which is characterized in that it contains at least one toner which is opposite to the Carrier positively charges, and at least one toner that is negatively charged with respect to the carrier contains.

Wird beispielsweise ein negativ aufgeladenes Ladungsbild mit einem solchen Entwickler behandelt, so wird der positiv geladene Toner von den negativ aufgeladenen Bildteilen angezogen, und der negative Toner des Entwicklers bleibt an den nicht geladenen Bildteilen haften. Färbt man den positiven und den negativen Toner des Entwicklers in verschiedenen Farben, so erhält man mehrfarbige Bilder. Mischt man dem Entwickler mehrere verschieden gefärbte negative Toner und/oder mehrere verschieden gefärbte positive Toner bei, so erhält man die entsprechenden Entwickler für elektrophotographische ZweckeIf, for example, a negatively charged charge image is treated with such a developer, so the positively charged toner is attracted to the negatively charged image parts, and the negative one Developer toner adheres to uncharged parts of the image. Color the positive and the negative developer toner in different colors, multi-colored images are obtained. Mixes several differently colored negative toners and / or several differently colored ones are given to the developer positive toners, the corresponding developers for electrophotographic purposes are obtained

Anmelder:Applicant:

Kalle Aktiengesellschaft,Kalle Aktiengesellschaft,

Wiesbaden-Biebrich, Rheingaustr. 190-196Wiesbaden-Biebrich, Rheingaustr. 190-196

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Dr. Martha Tomanek, Wiesbaden-BiebrichDr. Martha Tomanek, Wiesbaden-Biebrich

Mischfarben der verschiedenen Toner gleichsinniger Aufladung.Mixed colors of the different toners charged in the same direction.

Als Träger für die erfindungsgemäßen Entwickler kann man Körner von anorganischen Substanzen, wie Kügelchen aus Glas oder Quarz oder feine Teilchen aus Metallen, wie Eisen, Kupfer, Messing oder Kristalle anorganischer Salze, wie Kaliumsulfat, Kaliumchlorid, Natriumchlorid, Kupfersulfat oder Körner von organischen Substanzen, wie Polystyrol, Carboxymethylcellulose, mit organischen Harzen überzogene Glaskügelchen, Kristalle organischer Verbindungen, wie Oxalsäure, Adipinsäure oder Phthalsäureanhydrid, verwenden. Als besonders zweckmäßig haben sich infolge ihres hohen spezifischen Gewichtes und ihrer mechanischen Stabilität Glaskügelchen und Eisenpulver als Trägermaterial für den vorliegenden Entwickler erwiesen.As a carrier for the developers of the present invention, grains of inorganic substances such as Beads made of glass or quartz or fine particles of metals such as iron, copper, brass or crystals inorganic salts such as potassium sulfate, potassium chloride, sodium chloride, copper sulfate or grains of organic Substances such as polystyrene, carboxymethyl cellulose, glass beads coated with organic resins, Crystals of organic compounds such as oxalic acid, adipic acid or phthalic anhydride, use. As a result of their high specific weight and their mechanical stability glass beads and iron powder as carrier material for the present developer proven.

Die Träger werden im allgemeinen als Teilchen einer häufigsten Korngröße zwischen 100 und 600 μ vorzugsweise zwischen 200 und 400 μ angewandt. In Ausnahmefällen kann man kleinere oder größere Trägerteilchen anwenden.The carriers are generally as particles with a most common grain size between 100 and 600 μ preferably between 200 and 400 μ applied. In exceptional cases, you can use smaller or larger Apply carrier particles.

Als positive Toner für den erfindungsgemäßen Entwickler bei Verwendung von Glas oder Eisen als Träger eignen sich natürliche und synthetische Harze, wie Kolophonium, Kopale, Dammarharz, Asphalt, kolophoniummodifizierte Phenolharze, Ketonharze, Maleinharze, Cumaronharze, Polyacrylsäureharze und Polystyrole. Dabei kann man auch Gemische dieser Harze verwenden.As a positive toner for the developer according to the invention when using glass or iron as Suitable carriers are natural and synthetic resins such as rosin, copals, dammar resin, asphalt, rosin-modified phenolic resins, ketone resins, maleic resins, coumarone resins, polyacrylic acid resins and Polystyrene. Mixtures of these resins can also be used here.

Diesen Harzen werden anorganische und/oder organische Pigmente und/oder Farbstoffe zugemischt. Als solche kommen beispielsweise Ruß, Zinkoxyd, Titandioxyd, Bariumsulfat, Mennige, Heliorot (Colour Index Second Edition 1956, Volume 4 und Supplement 1963, Verlag Chorley & Pickersgill Ltd. London, aufgeführt unter No. 14 810, im folgenden immer mitInorganic and / or organic pigments and / or dyes are mixed with these resins. as such as carbon black, zinc oxide, titanium dioxide, barium sulfate, red lead, heliorot (Color Index Second Edition 1956, Volume 4 and Supplement 1963, Verlag Chorley & Pickersgill Ltd. London, listed under No. 14 810, in the following always with

C. I. abgekürzt), Helioblau (C. I. 63 005), Sudanfarbstoffe, z. B. Sudantiefschwarz BB (C. I. 26 150), Cellitonfarbstoffe (CI. Vol.1, S. 1655 ff., und Vol. 4, CI abbreviated), Helioblau (CI 63 005), Sudan dyes, e.g. B. Sudan deep black BB (CI 26 150), cellitone dyes (CI. Vol.1, p. 1655 ff., And Vol. 4,

509 740/398509 740/398

3 43 4

S. 4181 ff.), Nigrosin spritlöslich (C. I. 50415), Pig- Fanalrot6B(C.1.45175),FanalviolettLB(C.1.42535), mentschwarz (C. 1.50 440), Alizarinblauschwarz B (C. I. Fanalblau B (C. 1.42 595). Ferner kommen Metallsalze 63 615), Diamantschwarz F (C. I. 26 695), Fanalviolett von Sulfon- und Carbonsäuren von Farbstoffen in LB (C. I. 42 535) und auch Gemische von solchen Frage, beispielsweise Alizarinblauschwarz B (C. I. Farbstoffen und/oder Pigmenten in Frage. 5 63 615), Diamantschwarz F (C. I. 26 695).P. 4181 ff.), Nigrosine soluble in fuel (C.I. 50415), Pig- Fanalrot6B (C.1.45175), FanalviolettLB (C.1.42535), ment black (C. 1.50 440), alizarin blue black B (C. I. Fanal blue B (C. 1.42 595). There are also metal salts 63 615), diamond black F (C. I. 26 695), fanal violet of sulfonic and carboxylic acids of dyes in LB (C. I. 42 535) and also mixtures of such questions, for example alizarin blue black B (C. I. Dyes and / or pigments in question. 5 63 615), Diamantschwarz F (C. I. 26 695).

Es ist ferner oft zweckmäßig, den positiven Tonern Die Metallresinat-Toner werden zweckmäßigerweiseIt is also often convenient to add positive toners to the metal resinate toners

Wachse und/oder niedrig schmelzende organische hergestellt, indem man die zerkleinerten Ausgangs-Verbindungen und deren Substitutionsprodukte zuzu- stoffe gemeinsam sehr fein zermahlt, das Gemisch zum setzen, um den Schmelzpunkt und das Haftvermögen Schmelzen erwärmt, bis zur weitgehenden Homogenides Tonergemisches in gewünschter Weise zu beein- " tat umrührt und die Schmelze dann abkühlt. Man kann flüssen. Als Wachse für diesen Zweck kommen natür- auch die schmelzbaren Ausgangsmaterialien durch liehe Wachse, wie Carnaubawachs, Bienenwachs, Ja- Erwärmen verflüssigen und die restlichen Bestandteile panwachs, Montanwachs, Ceresin und synthetische unter Rühren eintragen und abkühlen. Die so erhal-Wachse, wie sie in den Lackrohstoff-Tabellen, 3. Auf- tene Tonermasse wird fein gemahlen und gesiebt. Für lage, von E. Karsten, Curt R. Vincentz Verlag 15 den Toner verwendet man Siebfraktionen mit einer Hannover, besonders auf S. 260 ff. beschrieben sind, durchschnittlichen Korngröße zwischen 10 und 100 μ, in Frage. vorzugsweise, zwischen 20 und 60 μ.Waxes and / or low-melting organic produced by using the crushed starting compounds and their substitution products additives are ground together very finely, the mixture for the put to the melting point and the adhesiveness melting warmed, until the extensive Homogenides The toner mixture is stirred in the desired manner and the melt is then cooled. You can rivers. The fusible starting materials can of course also be used as waxes for this purpose Lent waxes, such as carnauba wax, beeswax, yes-heating liquefy and the remaining ingredients Add pan wax, montan wax, ceresin and synthetic while stirring and allow to cool. The waxes so obtained As shown in the coating raw material tables, 3. The toner mass is finely ground and sieved. For location, by E. Karsten, Curt R. Vincentz Verlag 15 the toner is used to screen fractions with a Hanover, especially on p. 260 ff., Average grain size between 10 and 100 μ, in question. preferably, between 20 and 60 μ.

Als niedrig schmelzende organische Verbindungen Zur Herstellung der negativen Toner, die carboxyl-As low-melting organic compounds For the production of negative toners, the carboxyl-

kommen besonders substituierte und unsubstituierte gruppentragende Vinylchlorid-Mischpolymerisate entaromatische Verbindungen mit Schmelzpunkten zwi- 20 halten, werden beispielsweise Mischpolymerisate verschen 40 und 1500C in Frage. wendet, die durch Polymerisation von Vinylchloridare particularly substituted and unsubstituted group-containing vinyl chloride copolymers entaromatische compounds with melting points be- hold 20, copolymers, for example, verschen 40 and 150 0 C in question. applied by polymerisation of vinyl chloride

Solche Verbindungen sind Naphthole, wie 1-Naph- mit Estern von Fettsäuren, wie Essigsäure, Propionthol und 2-Naphthol, ferner aromatische Verbindungen, säure, Buttersäure, erhalten wurden, und die noch wie Acenaphthen, Acylaminoverbindungen, wie Acet- kleinere Anteile an ungesättigten Monocarbonsäuren, anilid, halogenaromatische Verbindungen, wie p-Di- 25 wie Crotonsäure, Zimtsäure, oder ungesättigte Dibrombenzol, Aminoverbindungen, wie 2,4-Diamino- carbonsäuren, wie Maleinsäure, Fumarsäure oder toluol, o-Phenylendiamin, Phenole, wie Resorzin und Itaconsäure enthalten.
Diphenylamin und seine Derivate. Die Mischpolymerisate können noch zusätzlich ge-
Such compounds are naphthols, such as 1-naph- with esters of fatty acids, such as acetic acid, propionthol and 2-naphthol, also aromatic compounds, acid, butyric acid, and which, like acenaphthene, acylamino compounds, such as acet- smaller proportions of unsaturated Monocarboxylic acids, anilide, halogen aromatic compounds such as p-di- 25 such as crotonic acid, cinnamic acid, or unsaturated dibromobenzene, amino compounds such as 2,4-diamino carboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid or toluene, o-phenylenediamine, phenols such as resorcin and itaconic acid contain.
Diphenylamine and its derivatives. The copolymers can also be

Zur Herstellung von negativ geladenen Tonern färbt werden. Hierzu können Dispersionsfarbstoffe eignen sich Metallresinate und Carboxylgruppen ent- 30 (Colour Index Vol. 1, S. 1655 bis 1742) verwendet haltende Vinylchloridmischpolymerisate. werden, die auch zum Färben von PolyvinylchloridFor the production of negatively charged toners are colored. Disperse dyes can be used for this purpose metal resinates and carboxyl groups are suitable (Color Index Vol. 1, pp. 1655 to 1742) holding vinyl chloride copolymers. that are also used for dyeing polyvinyl chloride

Unter Metallresinaten, auch Harzseifen genannt, dienen. Beispielsweise Celliton-®, Cibacet-® und Setawerden die Metallsalze der I. bis VIII. Gruppe des cyl-®-Farbstoffe.
Periodischen Systems von Harzsäure verstanden. Außerdem können auch solche organischen Pig-
Serve under metal resinates, also called resin soaps. For example Celliton-®, Cibacet-® and Seta are the metal salts of groups I to VIII of the cyl-® dyes.
Understood periodic table of resin acid. In addition, such organic pigments can also

Für den vorliegenden Fall kommen insbesondere 35 mente zum Färben der genannten Mischpolymerisate Metallresinate von Aluminium, Barium, Blei, Kalzium, verwendet werden, die den Dispersionsfarbstoffen Cer, Eisen, Kobalt, Kupfer, Magnesium, Mangan physikalisch verwandte Eigenschaften aufweisen, z. B. und/oder Zink in Frage. Fettfarbstoffe, wie Sudanfarbstoffe, z. B. Sudantief-In the present case, in particular 35 elements are used to color the copolymers mentioned Metal resinates of aluminum, barium, lead, calcium, are used, which are the disperse dyes Cerium, iron, cobalt, copper, magnesium, manganese have physically related properties, e.g. B. and / or zinc in question. Fatty dyes, such as Sudan dyes, e.g. B. Sudan Low

Neben diesen Metallresinaten können den negativen schwarz BB (C. I. 26 150) oder Entwicklungsfarbstoffe Tonern auch noch bis zu 50% der Harze, wie sie zur 4° der Naphthol-AS-Reihe.In addition to these metal resinates, the negative black BB (C. I. 26 150) or developing dyes Toners also have up to 50% of the resins used in the 4 ° of the Naphthol-AS series.

Herstellung der positiven Toner benutzt werden kön- Das Färben dieser Mischpolymerisate wird in derThe dyeing of these copolymers is used in the production of positive toners

nen, zugesetzt werden. beim Polyvinylchlorid bekannten Weise durchgeführt.nen, can be added. carried out known manner in the case of polyvinyl chloride.

Ebenfalls können den Metallresinaten auch Anteile Beispielsweise werden 5 bis 20% der genannten Farbder oben genannten Wachse und niedrig schmelzende stoffe, bezogen auf das Gewicht des zu färbenden organische Verbindungen vom Schmelzpunkt zwischen 45 Mischpolymerisats, in einem Temperaturbereich zwi-40 und 1500C zugesetzt werden. Außerdem können sehen 40 und 700C in Wasser mit dem pulverförmigen als Farbstoffe und Pigmente die bei den positiven Mischpolymerisat suspendiert und 2 bis 3 Stunden Tonern beschriebenen benutzt werden. Jedoch soll im gerührt.May also be the metal resinates also play example will be 5 waxes to 20% of said Farbder above and low melting materials, based on the weight of the organic to be colored compounds with a melting point between 45 copolymer, in a temperature range LAT 40 and 150 0 C is added . In addition, 40 and 70 0 C in water can be used with the powdery as dyes and pigments which are suspended in the positive copolymer and toners described for 2 to 3 hours. However, im supposed to be touched.

allgemeinen der Gehalt an Pigmenten und Farbstoffen Um das Färben zu erleichtern, können 2 bis 15 %general the content of pigments and dyes To facilitate dyeing, 2 to 15%

10% der Metallresinate nicht übersteigen, um den 50 Phenyläthylurethan, p-Chlortoluol oder 2,6-Dibromnegativen Ladungscharakter in ausreichendem Maße toluol, hinzugegeben werden. Man wendet diese Verzu wahren. bindungen in Mengen zwischen 1 und 6%, vorzugs-Do not exceed 10% of the metal resinates around the 50 phenylethyl urethane, p-chlorotoluene or 2,6-dibromine negatives Charging character in sufficient amounts toluene, are added. One uses this verzu true. bonds in quantities between 1 and 6%, preferably

Verwendet man jedoch metallhaltige Farbstoffe, so weise 4 und 6 %> bezogen auf das Gewicht des Mischkann man Mengen bis etwa 50 %, vorzugsweise jedoch polymerisates, an.
nicht mehr als 35 %, zusetzen. 55 Nach beendeter Färbung wird das Pulver abgesaugt
If, however, metal-containing dyes are used, 4 and 6% based on the weight of the mixture can be used in amounts of up to about 50%, but preferably polymerizates.
not more than 35%. 55 When the dyeing is complete, the powder is suctioned off

Als metallhaltige Farbstoffe seien solche genannt, und gegebenenfalls mit Wasser allein oder unter Zudie im Molekül beispielsweise Metalle, wie Kupfer, satz von natürlichen oder synthetischen Waschmitteln Zink, Magnesium, Eisen, Natrium oder Kalium korn- gewaschen und getrocknet. Unter Umständen ist eine plex gebunden enthalten. Das sind Komplexe wie anschließende feine Zerteilung in einer Kugelmühle Chlorophyll oder Kupfer-, Zink- oder Magnesium- 60 zweckmäßig,
phthalocyanine oder Naphtholgrün B (C. 1.10 020). Anschließend wird gesiebt und die Siebfraktion mit
Metal-containing dyes may be mentioned, and optionally metals such as copper, natural or synthetic detergents, zinc, magnesium, iron, sodium or potassium washed in grains and dried with water alone or with the addition of water in the molecule. A plex bound may be included. These are complexes such as subsequent fine division in a ball mill chlorophyll or copper, zinc or magnesium 60 appropriate,
phthalocyanine or naphthol green B (C. 1.10 020). Then it is sieved and the sieve fraction with

Außerdem kommen Doppelsalze von Farbstoff- einer durchschnittlichen Korngröße zwischen 1 und molekülen, z. B. Zinkchlorid-Doppelsalze von Toluidin- 100 μ, vorzugsweise zwischen 10 und 20 μ, als Toner blau O (C. I. 52 040), Methylengrün B (C. I. 52 020), benutzt.In addition, there are double salts of dye with an average grain size between 1 and molecules, e.g. B. zinc chloride double salts of toluidine 100 μ, preferably between 10 and 20 μ, as a toner blue O (C.I. 52 040), methylene green B (C. I. 52 020), were used.

oder Acridinorange 2 G (C. I. 46 005), in Frage. Auch 65 Zur Herstellung des Entwicklers mischt man einen Komplexe von Heteropolysäure, wie Phosphor-Molyb- der angegebenen Träger mit mindestens je einem der dän-Wolframsäure mit Farbstoffen, kommen in Frage, angegebenen negativen und positiven Toner. Dabei wie die sogenannten Fanalfarbstoffe, beispielsweise soll das Verhältnis von Träger zu Toner zwischenor acridine orange 2 G (C.I. 46 005), in question. 65 To make the developer one mixes one too Complexes of heteropolyacid, such as phosphorus molybdenum, the specified carrier with at least one of the Danish tungstic acid with dyes, negative and positive toners are possible. Included like the so-called fanal dyes, for example the ratio of carrier to toner should be between

100:10 und 100: 0,1, vorzugsweise zwischen 100: 2 und 100:1, liegen.100: 10 and 100: 0.1, preferably between 100: 2 and 100: 1.

Die Toner können in sehr verschiedenen Mengenverhältnissen miteinander gemischt werden, vorzugsweise in einem Verhältnis zwischen 1:1 und 1:10. Dabei wird man die Mengenverhältnisse zweckmäßig nach dem Verhältnis von geladenen Bildteilen zu nicht geladenen Bildteilen der zu entwickelnden photoleitfähigen Schichten auswählen. So wird man bei einer zu entwickelnden photoleitfähigen Schicht, die zum überwiegenden Teil positiv geladene Bildteile aufweist, den negativen Anteil des Toners im Entwickler hoch wählen.The toners can be mixed with one another in very different proportions, preferably in a ratio between 1: 1 and 1:10. The quantitative proportions are expediently based on the ratio of charged parts of the image select uncharged image parts of the photoconductive layers to be developed. This is how you become at a photoconductive layer to be developed, the predominantly positively charged image parts has, choose the negative proportion of the toner in the developer high.

Der erfindungsgemäße Entwickler hat den Vorteil, daß es mit ihm möglich ist, ein Ladungsbild zweifarbig zu entwickeln. Ferner ist es möglich, bei Anwendung eines schwarzen und eines weißen Toners ein schwarzweißes Bild zu erhalten, auch wenn der Photoleiter gefärbt ist.The developer according to the invention has the advantage that it is possible with it to produce a charge image in two colors to develop. Furthermore, it is possible to obtain a black and white image by using black and white toners even if the photoconductor is used is colored.

Beispiel 1example 1

a) 1 Gewichtsteil eines roten Dispersionsfarbstoffes (Cellitonechtrot® GG, C. 1.11210) wird bei 55° C in 150 Volumteilen Wasser suspendiert und 1 Gewichtsteil Phenyläthylurethan eingerührt. Man läßt diese Suspension auf 400C abkühlen und gibt dann in kleinen Anteilen unter Rühren 5 Gewichtsteile eines aus 85% Vinylchlorid, 14% Vinylacetat und 1% Maleinsäure bestehenden Mischpolymerisats hinzu und rührt nach Beenden der Zugabe noch eine halbe Stunde bei 400C. Dann erwärmt man im Lauf von IV2 Stunden auf 65 0C und rührt noch 1 Stunde bei dieser Temperatur. Dann kühlt man, saugt das gefärbte Mischpolymerisat ab, wäscht mit Wasser gut nach und trocknet.a) 1 part by weight of a red disperse dye (Cellitonechtrot® GG, C. 1.11210) is suspended in 150 parts by volume of water at 55 ° C. and 1 part by weight of phenylethyl urethane is stirred in. This suspension is allowed to cool to 40 ° C. and then 5 parts by weight of a copolymer consisting of 85% vinyl chloride, 14% vinyl acetate and 1% maleic acid are added in small portions with stirring and, after the addition is complete, the mixture is stirred at 40 ° C. for a further half an hour. The mixture is then heated to 65 ° C. for 2 hours in the course of IV and stirred at this temperature for a further 1 hour. It is then cooled, the colored copolymer is filtered off with suction, washed thoroughly with water and dried.

Das rotgefärbte Material wird in der Kugelmühle fein zerteilt und anschließend gesiebt. Die Siebfraktion mit 20 bis 30 μ wird als Toner benutzt.The red colored material is finely divided in the ball mill and then sieved. The sieve fraction with 20 to 30 μ is used as a toner.

b) 3 Gewichtsteile eines Polystyrols und 3 Gewichtsteile eines Maleinatharzes mit dem Schmelzpunkt 69 bis 77 0C, der Säurezahl 32 und der Farbzahl 9 bis 10 werden mit 0,3 Gewichtsteilen Nigrosin spritlöslich (C. I. 50 415) und 0,1 Gewichtsteilen Pigmentschwarz (C. I. 50 440) gemischt und geschmolzen. Anschließend wird abgekühlt und die erstarrte Schmelze in einer Kugelmühle zermahlen und dann gesiebt. Die Siebfraktion von 20 bis 30 μ wird als Toner benutzt.b) 3 parts by weight of a polystyrene and 3 parts by weight of a maleate with the melting point 69 to 77 0 C, an acid number of 32 and the color number of 9 to 10 is admixed with 0.3 parts by weight of nigrosine spritlöslich (CI 50415) and 0.1 parts by weight of Pigment Black (CI 50 440) mixed and melted. It is then cooled and the solidified melt ground in a ball mill and then sieved. The sieve fraction of 20 to 30 μ is used as a toner.

2 Gewichtsteile des roten Toners a) und 2 Gewichtsteile des schwarzen Toners b) werden mit 200 Gewichtsteilen Glaskugeln von etwa 300 μ Durchmesser gemischt. Dabei lädt sich der rote Toner negativ und der schwarze Toner positiv auf. Zur Herstellung von Schwarz-Rot-Kopien wird ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial, beispielsweise ein Papier, das als photoleitfähige Schicht in ein Bindemittel eingebettetes Zinkoxyd trägt, oder eine Aluminiumplatte, die mit in ein Bindemittel eingebettetes Zinkoxyd beschichtet ist, durch eine Coronaentladung von 6000 bis 7000 Volt negativ aufgeladen. Das Aufzeichnungsmaterial wird bildmäßig belichtet, worauf man den beschriebenen Entwickler darüber rieseln läßt. Dabei bleibt der rote Toner an den vom Licht getroffenen und der schwarze Toner an den nicht vom Licht getroffenen Bildteilen haften.2 parts by weight of the red toner a) and 2 parts by weight of the black toner b) are mixed with 200 parts by weight of glass spheres approximately 300 μm in diameter. The red toner charges negatively and the black toner charges positively. For production of Black-and-red copies are made of an electrophotographic recording material, for example paper, which has zinc oxide embedded in a binder as a photoconductive layer, or an aluminum plate, which is coated with zinc oxide embedded in a binder, by a corona discharge of 6000 Negatively charged up to 7000 volts. The recording material is exposed imagewise, whereupon the described developer trickle over it. The red toner sticks to the ones hit by the light and the black toner adheres to the parts of the image not struck by the light.

Ein Bild in schwarzen und roten Farben wird sichtbar, das durch Erwärmen fixiert wird.An image in black and red colors becomes visible, which is fixed by heating.

Beispiel 2Example 2

Ein Papier, das eine photoleitfähige Zinkoxyd-Schicht trägt, die mit Rhodamin B extra (C. I. 45 170) sensibilisiert ist, wird in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise negativ mit einer Coronaentladung elektrostatisch aufgeladen und unter einer KopiervorlageA paper that has a photoconductive zinc oxide layer coated with Rhodamine B extra (C.I. 45 170) is sensitized, becomes in the manner described in Example 1 negative with a corona discharge electrostatic charged and under a master copy

Lo belichtet. Nach dem Entwickeln wird durch Erwärmen fixiert. Der benutzte Entwickler wird wie folgt hergestellt: Lo exposed. After developing it is done by heating fixed. The developer used is made as follows:

a) 3 Gewichtsteile eines Mischpolymerisats aus 85 % Vinylchlorid, etwa 15% Vinylacetat und einem kleinen Anteil einer einpolymerisierten Dicarbonsäure werden bei 40° C in 60 Volumteilen Wasser, in dem 0,12 Gewichtsteile eines schwarzen Dispersionsfarbstoffes (Cellitonechtschwarz® BTN, C. I. Vol. 1, S. 1742) und 0,12 Gewichtsteile p-Chlortoluol suspendiert sind, unter Rühren eingetragen und dann auf 65 0C erwärmt und drei Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Anschließend wird gekühlt, das gefärbte Mischpolymerisat abgesaugt, in der Kugelmühle gemahlen und gesiebt. Als Siebfraktion werden die Anteile der. Größe von etwa 20 bis 30 μ verwendet.a) 3 parts by weight of a copolymer of 85% vinyl chloride, about 15% vinyl acetate and a small amount of a polymerized dicarboxylic acid are mixed in 60 parts by volume of water at 40 ° C. in which 0.12 parts by weight of a black disperse dye (Cellitonechtschwarz® BTN, CI Vol. 1 , P. 1742) and 0.12 part by weight of p-chlorotoluene are suspended, added with stirring and then heated to 65 ° C. and stirred at this temperature for three hours. It is then cooled, the colored copolymer is filtered off with suction, ground in a ball mill and sieved. The proportions of the. Size of about 20 to 30 μ used.

b) 2 Gewichtsteile eines Maleinatharzes mit dem Schmelzpunkt 95 bis 105° C, der Säurezahl 20 bis 25 und der Farbzahl 35, 1 Gewichtsteil Kolophonium und 3 Gewichtsteile Polystyrol und 4 Gewichtsteile eines feinen Siliciumdioxydpulvers mit einer mittleren Teilchengröße von 5 bis 40 μηι und 1 Gewichtsteil Titandioxyd werden gemischt und miteinander verschmolzen. Nach dem Abkühlen wird die erstarrte Schmelze gemahlen und gesiebt, und die Fraktion mit einer Teilchengröße von 20 bis 50 μ als Toner benutzt.b) 2 parts by weight of a maleate resin with a melting point of 95 to 105 ° C, the acid number 20 to 25 and the color number 35, 1 part by weight of rosin and 3 parts by weight of polystyrene and 4 parts by weight of a fine silicon dioxide powder with an average particle size of 5 to 40 μm and 1 part by weight of titanium dioxide are mixed and fused together. After cooling down the solidified melt is ground and sieved, and the fraction with a particle size from 20 to 50 μ used as a toner.

1 Gewichtsteil des Toners a) und 5 Gewichtsteile des Toners b) werden mit 100 Gewichtsteilen Eisenpulver gemischt und mit Hilfe eines Magnetstabes über das Ladungsbild gestrichen. Der negativ aufgeladene schwarze Toner bleibt dabei an den vom Licht getroffenen Bildteilen haften, der weiße, positiv geladene Toner, wird von der negativen Ladung der photoleitfähigen Schicht angezogen. Man erhält so ein umgekehrtes Bild der Kopiervorlage mit schwarzer Farbe auf weißem Grund. Die durch den Sensibilisator rot gefärbte photoleitfähige Schicht wird von dem weißen Toner weitgehend überdeckt.1 part by weight of the toner a) and 5 parts by weight of the toner b) are mixed with 100 parts by weight of iron powder mixed and wiped over the charge image with the help of a magnetic bar. The negatively charged one black toner adheres to the parts of the image struck by the light, the white, positively charged Toner, is attracted to the negative charge on the photoconductive layer. You get so an inverted image of the master copy with black color on a white background. The by the sensitizer red colored photoconductive layer is largely covered by the white toner.

Beispiel 3Example 3

10 Gewichtsteile eines Zinkresinats mit dem Schmelzbereich 150 bis 125°C und der Säurezahl 0 werden fein gemahlen und mit 1 Gewichtsteil Kupferphthalocyanin gemischt und dann verschmolzen. Die kalte Schmelze wird in einer Kugelmühle gemahlen und anschließend gesiebt. Von diesem Toner verwendet man eine Fraktion der mittleren Teilchengröße von 30 bis 50 μ. Er lädt sich bei Verwendung von Glas als Träger negativ auf. 2 Gewichtsteile dieses Toners werden mit 2 Gewichtsteilen des im Beispiel 1 unter a) angeführten Toners gemischt, wobei jedoch an Stelle des roten Dispersionsfarbstoffes ein gelber Dispersionsfarbstoff (Cellitonechtgelb 5 G, C. 1.12 790) zum Einfärben des Toners verwendet wurde. Dieses Gemisch von negativ aufgeladenem blauen und negativ aufgeladenem gelben Toner wird mit 3 Gewichtsteilen eines roten, positiv10 parts by weight of a zinc resinate with a melting range of 150 to 125 ° C. and an acid number of 0 become fine ground and mixed with 1 part by weight of copper phthalocyanine and then fused. The cold melt is ground in a ball mill and then sieved. A fraction of this toner is used the mean particle size of 30 to 50 μ. When using glass as a carrier, it becomes negatively charged on. 2 parts by weight of this toner are mixed with 2 parts by weight of that given in Example 1 under a) Mixed toner, but instead of the red disperse dye a yellow disperse dye (Cellitone fast yellow 5 G, C. 1.12 790) for coloring the Toner was used. This mixture of negatively charged blue and negatively charged yellow Toner becomes positive with 3 parts by weight of a red

aufgeladenen Toners und mit 300 Gewichtsteilen Glaskügelchen gemischt. Man erhält so einen Entwickler, der ein Bild in grünen und roten Farben liefert.charged toner and with 300 parts by weight of glass beads mixed. So you get a developer who gives an image in green and red colors.

Zur Herstellung des angegebenen roten Toners wird 1 Gewichtsteil eines Ketonharzes mit dem Schmelzpunkt 76 bis 82° C, der Farbzahl 1 bis 2,5 und der Säurezahl 0, 3 Gewichtsteile Polystyrol, 0,5 Gewichtsteile Montanwachs und 0,25 Gewichtsteile Acetanilid und 1 Gewichtsteil Heliorot miteinander verschmolzen. Die Schmelze wird nach dem Abkühlen in einer Kugelmühle gemahlen und dann gesiebt. Die Fraktion von der Korngröße 30 bis 50 μ wird benutzt.To produce the specified red toner, 1 part by weight of a ketone resin with the melting point is used 76 to 82 ° C, the color number 1 to 2.5 and the acid number 0.3 parts by weight of polystyrene, 0.5 part by weight of montan wax and 0.25 part by weight of acetanilide and 1 part by weight of Heliorot fused together. After cooling, the melt is placed in a ball mill ground and then sifted. The fraction with a grain size of 30 to 50 μ is used.

Als elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial, das mit dem obigen Entwickler gemäß dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren behandelt wird, benutzt man ein Papier, das mit 2,5-Bis-[4'-diäthylaminophenyl-(l')]-l,3,4-oxdiazol als Photoleiter beschichtet wird, wie es im belgischen Patent 558 078 beschrieben ist.As an electrophotographic recording material prepared with the above developer according to that in Example 1 is treated, a paper is used that has been treated with 2,5-bis- [4'-diethylaminophenyl- (l ')] - 1,3,4-oxdiazole is coated as a photoconductor, as described in Belgian patent 558 078 is.

Bei positiver Aufladung der photoleitfähigen Schicht erhält man ein grünes Bild aus dem negativ aufgeladenen Gemisch aus gelben und blauen Tonerteilchen. Die nicht aufgeladenen Bildteile erscheinen rot.If the photoconductive layer is positively charged, a green image is obtained from the negatively charged layer Mixture of yellow and blue toner particles. The parts of the image that are not charged appear red.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Entwickler für elektrophotographische Zwecke, bestehend aus Träger und Toner, dadurch gekennzeichnet, daß er mindestens einen Toner, der sich gegenüber dem Träger positiv auflädt, und mindestens einen Toner, der sich gegenüber dem Träger negativ auflädt, enthält.Developer for electrophotographic use comprised of carrier and toner therethrough characterized in that it contains at least one toner which is positive towards the carrier charges, and at least one toner that is negatively charged with respect to the carrier contains. 509 740/398 11.65 © Bundesdruckerei Berlin509 740/398 11.65 © Bundesdruckerei Berlin
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