DE1204410B - Verfahren zur Herstellung von Homo- oder Mischpolymerisafen von Methylolaethern - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

C08f

Deutsche KL: 39 c-25/01

Nummer: 1204 410

Aktenzeichen: F31521IVd/39c

Anmeldetag: 27. Juni 1960

Auslegetag: 4. November 1965

Die Herstellung von Polymerisaten und Mischpolymerisaten von polymerisierbaren organischen Verbindungen, die die Gruppierung

-OC-N-CH₂-OR₂

R₁

enthalten und worin R₁ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe und R₂ eine Alkylgruppe bedeuten, ist bekannt. Als Verbindungen der genannten Art werden hierbei insbesondere Acryl- und Methacrylmethylolalkyläther wie beispielsweise der Methyl- oder Äthyläther beschrieben. Nach diesem Verfahren gelingt es, unverzweigte Methylolalkyläthergruppen enthaltende Polymerisate herzustellen, die in zweiter Stufe durch die Einwirkung von hydrolysierenden Mitteln wie Säuren bei erhöhter Temperatur vernetzt werden können. Diese Vernetzung findet in Anwesenheit von hydrolysierenden Mitteln vorzugsweise oberhalb 100° C statt, während in Abwesenheit von hydrolysierenden Mitteln wie Säuren, Vernetzungstemperaturen bis zu 150° C erforderlich sind. Die so erhaltenen Produkte sind Kunstharze oder Elastomere, die sich für verschiedene Anwendungszwecke in der Kunststofftechnik eignen. ^a5

Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Homo- oder Mischpolymerisaten von Methyloläthern durch Polymerisation von Methyloläthern mit einer oder mehreren organischen Verbindungen, die mindestens eine polymerisierbare Doppelbindung enthalten, in Masse, in Lösung oder in Emulsion bei Temperaturen zwischen 20 und 70⁰C und in Gegenwart von Aktivierungsmitteln gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Methyloläther einen Methylolalkenyläther der Formel

O
R-C-N-CH₂-O-R₃ I

Verfahren zur Herstellung von Homo- oder
Mischpolymerisafen von Methyloläthern

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,

Leverkusen

Als Erfinder benannt:

Dr. Karl Dinges, Köln-Stammheim;

Dr. Erwin Müller, Leverkusen

äther genannt, die aus den entsprechenden Methylolverbindungen durch Verätherung mit Allylalkohol im sauren Medium erhalten werden können:

CH₃

CH₂ = C — CO · NH · CH₂-O — CH₂-CH = CH₂ CH₂=CH-CO-NH-Ch₂-O-CH₂-CH=CH₂

verwendet, in der R die Reste

oder
CH₂ = CH —

CH₃

CH₂ = C-

R₁ ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Arylrest und R₂ einen Alkenylrest bedeuten.

Als typische Vertreter der Methylolalkenyläther seien der Methacryl- und Acrylamidmethylolallyl-Uberraschenderweise lassen sich derartige Verbindungen, die zwei polymerisationsfähige Doppelbindungen enthalten, in der Weise in unvernetzte Polymerisate oder Mischpolymerisate überführen, daß nur die der Carbonylgruppe benachbarte Doppelbindung von der Polymerisation erfaßt wird. Die so entstehenden hochmolekularen, thermoplastischen Produkte, die bei Raumtemperatur in wäßriger Lösung oder wäßriger Emulsion unverändert lagerfähig sind, enthalten daher noch reaktionsfähige Methylolalkenyläthergruppierungen, die weiteren Vernetzungsreaktionen zugänglich sind.

Die verwendeten Methylolalkenyläther sind bei Temperaturen unter 60° C wesentlich stabiler gegenüber sauren Agentien als die entsprechenden Alkyläther. Es muß z. B. die Polymerisation der Alkyläther nach dem Verfahren der deutschen Auslegeschrift 1 035 363 (Spalte 1, Zeile 18 und sämtliche Beispiele) vorzugsweise in neutralem bzw. schwach alkalischem Bereich vorgenommen werden. Demgegenüber können die Alkenyläther im ganzen pH-Bereich von 3 bis 9, also auch noch in verhältnismäßig stark saurem Bereich polymerisiert werden, ohne daß vorzeitige Reaktion der Methyloläthergruppen und damit Vernetzung eintritt.

Gemäß dem Verfahren der Erfindung können unter Verwendung obengenannter spezieller Monomerer

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sowohl Homo- als auch Mischpolymerisate hergestellt Cycloalkyl-, Aralkylrest oder gemeinsam für einen werden. Mischpolymerisate können beliebige Anteile heterocyclischen Rest, wie den Morpholinrest, stehen, an besagten speziellen Komponenten, d. h. von etwa Die Polymerisation der Methylolalkenyläther kann

0,5 bis 99 Molprozent enthalten, wobei jedoch Gehalte für sich oder im Gemisch mit anderen polymerisiervon 1 bis 15 Molprozent von besonderem Interesse 5 baren Verbindungen sowohl in Block als auch in sind. Lösung, vorzugsweise aber in wäßriger Lösung oder in

Zur Herstellung von Mischpolymerisaten eignen sich Emulsion, je nach der Art der zu verwendenden als mischpolymerisationsfähige Monomere die ver- Monomeren, erfolgen. Die hierbei einzuhaltenden schiedensten organischen Verbindungen mit einer oder Temperaturen liegen zwischen 20 und 70° C, vorzugsmehreren polymerisationsfähigen Kohlenstoff-Kohlen- io weise zwischen 40 und 60⁰C.

stoff-Doppelbindungen. Beispielhaft seien genannt: die Als Aktivierungsmittel zur Anregung der Polymeri-

Acrylsäure oder Methacrylsäure sowie deren Ester mit sation können die bekannten Radikalbildner, wie gesättigten einwertigen aliphatischen oder cycloalipha- anorganische Perverbindungen, beispielsweise Alkalitischen Alkoholen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, persulfate, Perboate sowie die verschiedensten orga-Acryl-und Methacrylsäureamid, Acryl-und Methacryl- 15 nischen Peroxyverbindungen wie Diacylperoxyde, nitril, aromatische Vinylverbindungen, wie Styrol und z. B. Benzoylperoxyd, ferner Alkylhydroperoxyde wie Styrolderivate, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinyl- Di - tert. - butylhydroperoxyd, Cumolhydroperoxyd, ester wie Vinylacetat, Vinylpropionat, Monovinyl- p-Menthanhydroperoxyd sowie Dialkylperoxyde, feräther, konjugierte Diolefine mit 4 bis 6 Kohlenstoff- ner Azoverbindungen wie z. B. Azodiisobuttersäureatomen, wie Butadien, Chloropren oder Isopren. 20 dinitril, verwendet werden.

Ferner können auch vernetzend wirkende Mono- Zweckmäßig arbeitet man in vielen Fällen mit

mere mit mehreren olefinisch ungesättigten Gruppen Redoxysystemen, um die Polymerisationstemperaturen in Mengen von etwa 0,01 bis 10 %> bezogen auf das niedrig zu halten, beispielsweise solchen auf Basis von Gewicht der Gesamtmonomeren, eingesetzt werden, Persulfaten und Pyrosulfiten sowie Bisulfiten, Formwie z. B. Glykoldiacrylate, Glykoldimethacrylate, 25 aldehydsulfoxylat oder Formamidinsulfinsäure. Bei Acrylsäure- und/oder Methacrylsäureallylester, Di- Arbeiten in alkalischem Medium können selbstvinylbenzol oder Substitutionsprodukte der genannten verständlich entsprechende hierfür geeignete Redoxy-Verbindungen. Die Auswahl dieser Monomeren erfolgt systeme, d. h. Kombinationen mit Diäthylentriamin, je nach den angestrebten Eigenschaften der Misch- Triäthanolamin verwendet werden. Es ist ohne weiteres polymerisate. Im allgemeinen werden ein oder mehrere 30 auch möglich, in Kombination mit Schwermetallelastifizierend wirkende Monomere, wie konjugierte salzen, wie solchen des Eisens oder Kupfers, gegebenen-Diolefine, Acrylester, mit ein oder mehreren ver- falls unter Verwendung von Komplexbildern, wie stärkend wirkenden Monomeren, wie Styrol, Acryl- Pyrophosphaten oder Äthylendiamintetraessigsäure, nitril, Vinylchlorid, kombiniert. zu arbeiten.

Es ist selbstverständlich auch möglich, als Misch- 35 Die Höhe des Molekulargewichts bzw. die Länge Polymerisationskomponente ungesättigte polymeri- und gebildeten Polymerisatketten können in bekannter sierbare Verbindungen mit selbstvernetzenden Grup- Weise durch zusatzregelnde Substanzen, wie z. B. pen zu verwenden, wie sie beispielsweise in den langkettige Alkylmercaptane mit vorzugsweise 12 bis deutschen Auslegeschriften 1 035 363 und 1102 404 16 Kohlenstoffatomen oder z. B. Diisopropylxantho- und der belgischen Patentschrift 591126 beschrieben 40 gandisulfid (vgl. Zeitschrift für Makromolekulare sind. Geeignete mischpolymerisationsfähige Kompo- Chemie, 3, S. 53, [1949]), oder durch entsprechende nenten, die die Einführung selbstvernetzender Grup- Variation der Aktivatormenge oder der Reaktionspierungen ermöglichen, stellen beispielsweise Methylol- temperatur beeinflußt werden,
äther des Acrylsäure- oder Methacrylsäureamids der Der bei der Herstellung der Mischpolymerisate

nachstehenden allgemeinen Formel II dar 45 einzuhaltende pH-Wert kann innerhalb weiter Grenzen

schwanken, zweckmäßig zwischen pH 3 und 9, wobei

CH₂ = C CO N CH₂OR₂ gjch }_m Falle der Herstellung reemulgierbarer Latices

I H die Einhaltung eines pH zwischen 4 und 7 bewährt.

R R₁ Als Emulgatoren können bei der Homo- bzw.

50 Mischpolymerisation beim Verfahren der Erfindung

in der R für ein Wasserstoffatom oder eine Methyl- die verschiedensten Vertreter sowohl anionischer gruppe, R₁ für ein Wasserstoffatom, den Alkyl-, Emulgatoren, wie beispielsweise Salze von langkettigen Aralkyl- oder Arylrest, R₂ für einen Alkyl- oder Fettsäuren, Salze von Alkylschwefelsäureestern, Salze Cycloalkylrest, wie die Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, von Alkylsulfonsäuren bzw. Alkyl-Arylsulfonsäuren, Isopropyl-, η-Butyl-, Isobutyl-, Cyclohexylgruppe 55 SalzevonFettsäurekondensationsproduktenundandere stehen. mehr, ferner kationische Emulgatoren wie Salze von

In analoger Weise können Mannichbasen des Acryl- Alkylaminen, Arylaminen sowie Salze quaternärer säure- und Methacrylsäureamids verwendet werden, Ammoniumverbindungen als auch nicht ionische die durch die nachstehende allgemeine Formel III Emulgatoren verwendet werden,
veranschaulicht werden, 60 Reemulgierbare Latices werden erhalten, indem man

j^ die aufgeführten Monomeren in wäßriger Dispersion

/■' ³ unter Verwendung von Emulgiermitteln nichtionischen

CH₂ = C CO · N CH₂ N- III Charakters, vorzugsweise bei einem pH-Wert unter 6

^XR₄ und bei einer Temperatur unterhalb 50⁰C mit olefi-

R Ri 65 nischen Monomeren mit hydrophilen Gruppen misch-

polymerisiert und die erhaltenen Dispersionen auf

in der R und R₁ die gleiche Bedeutung wie in der pH-Werte von etwa 6,5 bis 9 einstellt. Hierbei können Formell! haben und R₃ und R₄ für einen Alkyl-, als Monomere auch solche olefinisch ungesättigten

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Verbindungen eingesetzt werden, in die erst nach der Formaldehyd eingesetzt und die Kondensation in Mischpolymerisation hydrophile Gruppen, beispiels- Lösungsmitteln, wie Benzin, Tetrachlorkohlenstoff weise durch Verseifung, eingeführt werden. od. ä., in Gegenwart katalytischer Mengen an Alkali-

Geeignete olefinische Monomere mit hydrophilen alkoholaten, wie Natriummethylat (pH-Wert etwa 8 Gruppen sind beispielsweise α,/3-olefinisch ungesättigte 5 bis 10) bei Temperaturen von etwa 40 bis 50⁰C Carbonsäuren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Malein- durchgeführt. Die abgetrennte Methylolverbindung säure, Halbester der Maleinsäure mit gesättigten wird anschließend in einem Allylalkoholüberschuß aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkoholen, ferner suspendiert, zweckmäßig im Verhältnis von größen-Monoester von «,^-ungesättigten Monocarbonsäuren ordnungsmäßig etwa 1: 5, und die Verätherung unter mit mehrwertigen Alkoholen, wie Glykol, Diäthylen- io Einleiten gasförmiger Salzsäure bei ungefähr 30 bis glykol, Trimethylolpropan, Glycerin. An olefinisch 50⁰C vorgenommen. Nach etwa 20 bis 30 Minuten ungesättigten Verbindungen, die nach der Verseifung wird mit Alkalicarbonat bzw. -bicarbonat neutralihydrophile Gruppen enthalten, seien beispielsweise siert, filtriert und der überschüssige Allylalkohol im Vinylester, insbesondere Vinylacetat und Vinylpropio- Vakuum abdestilliert. Man erhält so den Allyläther nat, ferner Maleinsäureanhydrid angeführt. Von den 15 des N-Methylol-methacrylamids von einem Siedepunkt genannten Monomeren hat sich die Acrylsäure als von 110 bis 112°C bei 0,5 Torr bzw. den Allyläther des besonders geeignet erwiesen. N-Methylol-acrylamids von einem Siedepunkt von

Als Emulgatoren nichtionischen Charakters sind die 105 bis 107°C bei 0,5 Torr, in Ausbeuten von etwa bekannten Umsetzungsprodukte des Äthylenoxyds mit 70 bis 75 % der Theorie.

langkettigen Fettalkoholen oder mit Phenolen geeignet, 20 Diese als Ausgangsmonomere zu verwendenden wobei vorzugsweise Umsetzungsprodukte mit mehr Allyläther von N-Methylolamiden ungesättigter Carals 10 Äthylenoxydeinheiten zur Anwendung gelangen. bonsäuren können selbstverständlich auch durch Für die Herstellung reemulgierbarer Latices können Umätherungsverfahren gewonnen werden, ionenaktive Emulgatoren, insbesondere anionenaktive Auf Grund ihrer Eigenschaft bereits unter milden

Emulgatoren, zusätzlich zu den genannten nichtionen- 25 Bedingungen in unlösliche Vernetzungsprodukte überaktiven Emulgatoren Anwendung finden. Jedoch darf zugehen, können die erfindungsgemäß erhältlichen die Menge dieser ionenaktiven Emulgatoren im all- Polymerisate und Mischpolymerisate zur Herstellung gemeinen nicht mehr als 0,5%, berechnet auf das von beliebigen Fonnkörpern, Imprägnierungen, Über-Gewicht der eingesetzten Monomeren, betragen. An zügen und Verklebungen verwendet werden. Die ionenaktiven Emulgatoren kommen z. B. Alkylsulfate 30 Möglichkeit, die Vernetzungsreaktion unter außer- oder Additionsprodukte von Schwefelsäure an lang- ordentlich schonenden Bedingungen vorzunehmen, kettige Olefine in Frage. erlaubt es insbesondere, derartige Vernetzungsreak-

Die vorteilhaften Eigenschaften der erfindungs- tionen, besonders auch von temperaturempfindlichen gemäß hergestellten Polymerisate ergeben sich beson- Trägermaterialien, vorzunehmen. Besondere Anwenders daraus, daß die Vernetzung der Polymerisate bzw. 35 dungsbereiche des vorliegenden Verfahrens liegen Mischpolymerisate einerseits durch rein thermische daher auf dem Gebiete des Textildruckes, der Leder-Behandlung der Polymerisate über eine Polymerisation zurichtung und Papierbeschichtung, der Allylgruppierungen ausgelöst werden kann. Im Die in den nachfolgenden Beispielen angeführten

Gegensatz zu den Alkylmethyloläther enthaltenden Teile sind Gewichtsteile, sofern nicht anders vermerkt. Polymerisaten verlaufen die Vernetzungen der Alkenyl- 4°

methyloläther unter erheblich milderen Bedingungen. Beispiel 1

Obwohl eine thermische Vernetzung bei Temperaturen

bis etwa 150⁰C bewirkt werden kann, ist es anderer- 18 Teile eines Natriumsalzes einer langkettigen

seits auch möglich, eine rein thermische Vernetzung Paraffinsulfosäure und 6 Teile eines polyäthoxylierten der bei Raumtemperatur unverändert lagerfähigen 45 Fettalkohols (100%ig) werden in 450 Teile entsalztem Emulsionen bei Eindampfen der Emulsion auf dem Wasser gelöst und mit 0,2 Teilen Natriumhydroxyd Wasserbad zu erreichen. Eine weitgehende Vernetzung auf einen pH-Wert von 7,6 eingestellt. 180 Teile kann schließlich auch bei Zimmertemperatur unter Acrylsäurebutylester, 108 Teile Styrol und 12 Teile des entsprechend langen Lagerungszeiten, beispielsweise Methacrylamidmethylolallyläthers 10 bis 20 Stunden, beobachtet werden. Andererseits 50

kann es günstig sein, daß die Vernetzung der Poly- CH₂ = C — CONH — CH₂ — O—CH₂-CH = CH₈ merisate in Gegenwart von Säuren oder sauer wirken- I

den Verbindungen unter noch milderen Bedingungen CH₃

erfolgt. Dies ist auf die leichtere Spaltbarkeit der

Allyläther im Vergleich zu den Alkyläthern zurück- 55 werden gemischt und der wäßrigen Phase unter zuführen. Rühren zugesetzt.

Die Herstellung der Ausgangsmonomeren mit Die Polymerisation erfolgt bei 45⁰C durch Zusatz

Alkenylmethyloläthergruppierungen, die nicht Gegen- von 0,18 Teilen Kaliumpersulfat und 0,10 Teilen stand der Erfindung ist, kann erfolgen, indem zunächst Triäthanolamin. Nach 5 bis 6 Stunden wird ein stabiler in Anwesenheit geringer Mengen von Polymerisations- 60 Latex erhalten, in dem 95 bis 97 % der eingesetzten Verhinderern, wie Hydrochinon, Phenthiazin oder Monomeren polymerisiert sind. Kupfer, die entsprechenden Methylolverbindungen der Wird das Polymerisat aus dieser Dispersion mit

zugehörigen Säureamide, also des Acrylamide oder Methanol ausgefällt und kurz zwischen Filterpapier Methacrylamids, durch Kondensation dieser Amide abgetrocknet, so läßt sich der Kunststoff in Lösungsmit dem Formaldehyd oder Formaldehyd abgegenden 65 mitteln wie Dimethylformamid glatt lösen. Substanzen, insbesondere Paraf ormaldehyd, dargestellt Beim Auf trockenen dieser Kunststoffdispersion auf

werden. Hierbei werden vorzugsweise äquimolare geeigneten Unterlagen entstehen klare, durchsichtige Mengen bis etwa einfach molarer Überschuß an Filme, die nach 10 bis 15 Stunden schon bei Zimmer-

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temperatur in Aceton, Chloroform oder Dimethylformamid völlig unlöslich werden.

Wird die Kunststoffdispersion vor dem Eintrocknen auf einen pH-Wert zwischen 2 und 5 eingestellt oder das Auftrocknen in saurer Atmosphäre vorgenommen, erfolgt die Vernetzung bei Zimmertemperatur schon in wesentlich kürzerer Zeit.

Die mit dieser 10%igen wäßrigen Kunststoff lösung hergestellten Überzüge und Imprägnierungen geeigneter Unterlagen lassen sich durch Zugabe kleiner Mengen saurer Substanzen schon bei Zimmertemperatur in kurzer Zeit unlöslich machen.

Beispiel 5

B e ι s ρ ι e 1 2 _{In einem Rührgef äß wird eine} Lösung aus 550 Teilen

In 600 Teile entsalztem Wasser werden 24 Teile io Wasser, 30 Teilen eines Umsetzungsproduktes aus Umsetzungsproduktes aus einem langkettigen 15 bis 20 Mol Äthylenoxyd und 1 Mol o-Oxydiphenyl-

methan und 5 Teilen eines Formaldehyd-Naphthalinsulfosäure-Kondensationsprodukts vorgelegt. Darin

eines Umsetzungsproduktes aus einem Alkohol (C₁₂ — C₁₄) mit 440 bis 616 Teilen Athylenoxyd sowie 1,5 Teile eines Formaldehyd-Naphthalinsulfosäure-Kondensationsproduktes gelöst. Nach Zugabe von 1,2 Teilen Kaliumpersulfat, 1,8 Teilen Natri- 15 ester, 45 Teilen Acrylsäureäthylester, 100 Teilen Acrylumpyrosulfit und Einstellung eines pH-Wertes von 4,5 nitril, 25 Teilen Styrol, 12 Teilen des Methacrylamidwird das Monomerengemisch aus 200 Teilen Acrylsäurebutylester, 100 Teilen Styrol, 80 Teilen Acrylnitril und 20 Teilen des Methacrylamidmethylolallyläthers zu der vorgelegten wäßrigen Phase zugegeben. Die Polymerisation bei 40⁰C ist nach etwa 5 Stunden beendet, dabei sind 96% der eingesetzten Monomeren polymerisiert.

Der gebildete stabile Latex läßt sich nach dem Eintrocknen mit Wasser wieder gut zu einer Kunststoff- 25 mitteln wie Aceton, Chloroform und Dimethylformemulsion redispergieren. Wird der aufgetrocknete amid.

Latexfilm jedoch etwa 5 Stunden bei Zimmertempera- Beispiel 6

tür liegengelassen, ist diese Eigenschaft vollständig

verschwunden, und der nunmehr vernetzte Kunststoff- Beispiel 1 wurde wiederholt, mit dem einzigen

film läßt sich auch in Lösungsmitteln wie Dimethyl- 30 Unterschied, daß Methacrylamid-methylolallyläther formamid nicht mehr lösen. durch den entsprechenden Butenyläther der Formel

wird ein Gemisch aus 300 Teilen Acrylsäurebutyl-

methylolallyläthers und 0,25 Teilen n-Dodecylmercaptan sowie 32,5 Teilen 47 %iger Acrylsäure in 200 Teilen Wasser polymerisiert. Die erhaltene, etwa 37 bis 38%ige Dispersion ergibt beim Eintrocknen klare Filme, die sich anschließend mit Wasser wieder redispergieren lassen. Nach einigen Stunden Lagerzeit bei Zimmertemperatur erfolgt eine Vernetzung und damit völlige Unlöslichkeit in den üblichen Lösungs-

Beispiel 3

CH_a

CH ^===:CHo

Beispiel 7

CH₂ = C-C-NH-CH₂-O-CH₂

In einem 101 fassenden Rührautoklav mit V2A-Aus- 35 CH₂ = C C NH CH O CH

kleidung wird eine Lösung aus 180 Teilen des Um- ,

Setzungsproduktes aus 1 Mol Cetylalkohol und 15 bis 20 Mol Äthylenoxyd, 30 Teilen eines Kondensationsproduktes aus Formaldehyd und Naphthalinsulf onsäure, 50 Teilen 46%iger Acrylsäure und 3850 40 ersetzt wurde. Teilen Wasser vorgelegt. In diese Lösung emulgiert man ein Gemisch aus 1350 Teilen Butadien, 450 Acrylsäurebutylester, 35 Teilen Acrylnitril, 90 Teilen Acryl-

amidmethylolallyläther und 6 Teilen tert. Dodecyl- Der gleiche Versuch wurde nochmals durchgeführt

mercaptan. Nachdem auf 35°C aufgeheizt ist, werden 45 mit dem entsprechenden Pentenyläther der Formel 20 Teile Natriumpyrosulfit und 20 Teile Kaliumpersulfat —jeweils in 200 m³ Wasser gelöst — zugegeben. Bei etwa 33 und 60% Umsatz werden jeweils 40 Teile 46 %ige Acrylsäure in 100 Teilen Wasser zugegeben. Nach 25 Stunden ist die Polymerisation beendet. 5°

Der etwa 37 bis 38%ige Latex zeigt eine ausgezeichnete mechanische Stabilität. Die auf geeigneten Unterlagen damit hergestellten Kunststoffilme lassen sich sowohl durch längeres Liegen bei Zimmertemperatur als durch kurzzeitiges Erhitzen auf 130⁰C vernetzen und damit in allen Lösungsmitteln unlöslich machen.

Beispiel 4

In 360 Teilen entsalztem Wasser werden 20 Teile Acrylamid und 20 Teile des Allyläthers des Methylolmethacrylamids gelöst. Nach dem Verdrängen der Luft durch Stickstoff wird auf 6O⁰C angeheizt und mit 0,008 Teilen Natriumsalze der Äthylendiamintetraessigsäure und 0,004 Teilen FeSO₄-7 H₂O aktiviert. Bei Zusatz von 0,70 Teilen Kaliumpersulfat beginnt die Polymerisation, die nach 5 bis 6 Stunden bei einer Ausbeute von 96 bis 97% beendet ist.

CH₃

— CHo — CHo — CH = CH₈

Die erhaltenen Latices wiesen dieselben Eigenschaften auf wie der Latex des Beispiels 1 und enthielten ebenfalls etwa 95 bis 97% der eingesetzten Monomeren als Polymerisat.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von Homo- oder Mischpolymerisaten von Methyloläthern durch Polymerisation von Methyloläthern mit einer oder mehreren organischen Verbindungen, die mindestens eine polymerisierbare Doppelbindung enthalten, in Masse, in Lösung oder in Emulsion

   bei Temperaturen zwischen 20 und 70° C und in Gegenwart von Aktivierungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man als Methyloläther einen Methylolalkenyläther der Formel

   R —C—N —CH₂-O —R₂

   ίο

   10

   verwendet, in der R die Reste

   oder

   CH_a

   R₁ ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Arylrest und R₂ einen Alkenylrest bedeutet.

   In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Auslegeschrift Nr. 1035 363.

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