DE1188437B

DE1188437B - Substrierung von photographischen Gelatine-Halogensilber-Schichten auf einer Polyaethylenglykolterephthalat-Folie

Info

Publication number: DE1188437B
Application number: DEK47180A
Authority: DE
Inventors: Dr Wilhelm Brandt
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1962-07-07
Filing date: 1962-07-07
Publication date: 1965-03-04
Also published as: GB1040394A; FR1361782A; BE634518A; US3169867A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CI.:

G03c

Deutsche KL: 57b-1

Nummer: 1188437

Aktenzeichen: K 47180IX a/57 b

Anmeldetag: 7. Juli 1962

Auslegetag: 4. März 1965

Bekanntlich haften photographische Gelatine-Halogensilber-Schichten auf Filmen oder Überzugsschichten aus Nitrocellulose gut. Man hat deshalb Zwischenschichten aus Nitrocellulose als Haftvermittler für Gelatine-Halogensilber-Schichten benutzt, wenn diese auf Filmunterlagen aufgebracht werden sollten, auf denen Gelatine-Halogensilber-Schichten nicht unmittelbar haften. Es ist bereits bekannt, daß zwischen der zur Substrierung der photographischen Gelatineschicht auf die Folienunterlage aufgebrachten Nitrocelluloseschicht und der Filmunterlage eine innige Verbindung zustande kommt, wenn man für die Substrierung eine Nitrocelluloselösung benutzt, deren Lösungsmittel die Filmunterlage anquillt.

Auf Polyäthylenglykolterephthalatfolien haften photographische Gelatineschichten nicht unmittelbar. Ihre Substrierung mit Nitrocellulose auf der PoIyäthylenglykolterephthalatunterlage gelang bisher nicht, da kein Lösungsmittel bekannt ist, welches zur Herstellung von Nitrocelluloselacken geeignet ist und außerdem Polyäthylenglykolterephthalatfolien genügend anquillt, um sie mit der aufgebrachten Nitrocelluloseschicht genügend fest zu verbinden. Es ist bereits bekannt, andere Substanzen als Nitrocellulose zur Herstellung einer Zwischenschicht für solche photographischen Materialien zu verwenden, beispielsweise Vinylidenchlorid - Mischpolymerisate. Solche Zwischenschichten haben jedoch unter anderem die Nachteile, daß man bei ihrer Verwendung gezwungen ist, von der wohlvertrauten Beschichtung mit Nitrocelluloselösungen abzugehen und den Betrieb auf die Herstellung und Anwendung anderer Kunststofflösungen umzustellen, und daß man nicht auf die Erfahrungen zurückgreifen kann, die für das Aufbringen der photographischen Gelatine-Halogensilber-Emulsionen auf Nitrocellulloseoberflächen bereits vorliegen.

Es wurde nun gefunden, daß man eine vorzügliche Substrierung einer photographischen Gelatine-Halogensilber-Schicht auf einer Folie aus Polyäthylenglykolterephthalat mit einer Nitrocelluloseschicht erzielt, wenn man vor dem Aufbringen der photographischen Gelatine-Halogensilber-Schicht die Folie mit einem auf sie quellend wirkenden Mittel in an sich bekannter Weise behandelt, auf die so vorbehandelte Folie eine Schicht einer Nitrocelluloselösung aufbringt, welche ein sulfosaures Salz einer veresterten Bernsteinsäuresulfosäure enthält, die an den Carboxylgruppen teilweise oder ganz mit Alkylgruppen von 3 bis 18 Kohlenstoffatomen verestert ist, und die aufgebrachte Schicht trocknet.

Die bernsteinsäureestersulfosauren Salze, von denen Substrierung von photographischen Gelatine-Halogensilber-Schichten auf einer Polyäthylenglykolterephthalat-Folie

Anmelder:

Kalle Aktiengesellschaft,

Wiesbaden-Biebrich, Rheingaustr. 190-196

Als Erfinder benannt:

Dr. Wilhelm Brandt, Wiesbaden-Biebrich

wenigstens eins erfindungsgemäß in der zur Substrierung der photographischen Gelatineschicht verwendeten Nitrocelluloselösung anwesend sein soll, müssen in der Nitrocelluloselösung löslich und mit ihr ao verträglich sein. Es können Metallsalze sein. Als sehr gut brauchbar haben sich beispielsweise Salze der allgemeinen Formel

CH₂-COO-R₁

CH-COO-R₂

SO₃Me -

erwiesen, in der R₁ und R₂ Alkylgruppen mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen und Me ein Alkalimetall, beispielsweise Natrium oder Kalium, bedeuten. Die Alkylreste R₁ und R₂ können beispielsweise Propyl, Butyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Octyl, Isooctyl, Dodecyl, Hexadecyl oder Octadecyl sein. Die Menge des anzuwendenden bernsteinsäurealkylestersulfosauren Salzes kann in weiten Grenzen schwanken. 0,2 Gewichtsteile je 100 Gewichtsteile Nitrocellulose geben einen brauchbaren Effekt. Gute Ergebnisse sind mit 3 bis 20 Gewichtsteilen des Salzes auf 100 Gewichtsteile Nitrocellulose erhalten worden. Im allgemeinen kann dabei zur Erzielung der besten Ergebnisse eine um so geringere Menge des Salzes in der Nitrocelluloselösung anwesend sein, bei je höherer Temperatur die Nitrocelluloseschicht getrocknet wird. Das Trocknen der Folien erfolgt zweckmäßigerweise bei erhöhten Temperaturen. Die dabei zulässige Höchsttemperatur richtet sich bei gereckten Folien unter anderem nach der Temperatur, bei welcher die Folien fixiert worden sind und bei deren Überschreitung sie schrumpfen. Diese Temperaturen können beispielsweise bis zu 180° C und mehr betragen.

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Beim Trocknen soll die Folie die Fixierungstempe ratur nicht erreichen, und im allgemeinen wird man wegen der Temperatarempfindlichkeit von Nitro cellulose die Folientemperatur beim Trocknen nicht über 150° C ansteigen lassen.

Als auf die Polyäthylenterephthalatfolie quellend einwirkendes Mittel für die erfindungsgemäße, vor dem Aufbringen der bernsteinsäurealkylestersulfo- saures Salz enthaltenden Nitrocelluloseschicht vor zunehmende Behandlung kann beispielsweise Tri- chloressigsäure, ferner Chloralhydrat, Resorcin oder Trichlorphenol verwendet werden. Die Vorbehand lung erfolgt zweckmäßigerweise durch Einwirkenlassen einer Lösung des Mittels. Als Lösungsmittel kann dabei, wenn möglich, Wasser oder ein aus einer oder mehreren organischen Verbindungen oder deren Mischungen mit Wasser bestehendes Lösungsmittel verwendet werden. Bei Verwendung wäßriger Lösungen ist die Gegenwart einer geringen Menge, bei spielsweise von 0,1 bis l°/o eines Netzmittels, wie eines alkylsulfosauren Alkalisalzes, in der Lösung des Mittels empfehlenswert. Zur Behandlung der Folie mit dem Mittel hat sich Eintauchen der Folie in die Lösung des Mittels und anschließendes Trock nen als sehr einfache und erfolgreiche Arbeitsweise erwiesen. Es genügt ein Eintauchen für nur wenige Sekunden. Die Lösung des Mittels kann mit gleich gutem Erfolg als eine dünne Schicht auf die Folie aufgestrichen oder aufgesprüht werden. Für die hier anwendbaren Trocknungstemperaturen gilt das oben für das Trocknen der Folie nach dem Aufbringen der Nitrocelluloseschicht Gesagte.

Das Verfahren führt sowohl bei unverstreckten als auch bei in einer Richtung oder zwei Richtungen oder allseitig verstreckten Polyäthylenenglykolterephthalatfolien zum Erfolg.

Beispiel

In dem folgenden Beispiel entspricht ein Gewichtsteil von 1 g einem Volumteil von 1 ml.

Eine biaxial gereckte und bei 200° C stabilisierte Folie aus Polyäthylenglykolterephthalat wurde 10 Se kunden bei Zimmertemperatur in eine Lösung aus 10 Gewichtsteilen Triehloressigsäure, 90 Volumteilen Wasser und 0,3 Gewichtsteilen eines Netzmittels (alkylsulfosaures Natrium) getaucht und dann 7 Sekunden lang in einem 120° C wannen Luftstrom getrocknet. Auf die getrocknete Folie wurde eine Lösung gestrichen, die aus 5 Gewichtsteilen Nitrocellulose, 80 Volumteilen Dichloräthylen, 20 Volumteilen Äthylacetat und 0,5 Gewichtsteilen dioctylbernsteinsäureestersulfosaurem Natrium bestand. Die Dicke des Aufstriches wurde so gewählt, daß nach dem Verdunsten des Lösungsmittels eine zwischen 1 und 3 μ starke Nitrocelluloseschicht hinterblieb. Die beschichtete Folie wurde 30 Sekunden lang in einem Luftstrom von 120° C getrocknet. Auf die so beschichtete Folie wurde in üblicher Weise eine photographische Gelatine - Halogensilber - Emulsion aufgebracht.

Die Emulsionsschicht war mit der Polyäthylenglykolterephthalatfolie fest verbunden. Auch nach dem Baden der beschichteten Folie in einer der üblichen Entwicklerlösungen, dann in einem Fixierbad und nach anschließendem langem Wässern erwies sich die Festigkeit der Verbindung zwischen Folienunterlage und Gelatineschicht als völlig zufriedenstellend.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Substrierung einer photographischen Gelatine-Halogensilber-Schicht auf einer Folie aus Polyäthylenglykolterephthalat mit einer Nitrocelluloseschicht, dadurch gekennzeichnet, daß man vor dem Aufbringen der photographischen Gelatine-Halogensilber-Schicht die Folie in an sich bekannter Weise mit einem auf sie quellend wirkenden Mittel behandelt, auf die so vorbehandelte Folie eine Schicht einer Nitrocelluloselösung aufbringt, welche ein sulfosaures Salz einer Bernsteinsäuresulfosäure enthält, die teilweise oder ganz an den Carboxylgruppen mit einer Alkylgruppe von 3 bis 18 Kohlenstoffatomen verestert ist, und die aufgebrachte Nitrocelluloseschicht trocknet.

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