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DE1172859B - Cathode tank for the production of aluminum by fused-salt electrolysis - Google Patents

Cathode tank for the production of aluminum by fused-salt electrolysis

Info

Publication number
DE1172859B
DE1172859B DEA39030A DEA0039030A DE1172859B DE 1172859 B DE1172859 B DE 1172859B DE A39030 A DEA39030 A DE A39030A DE A0039030 A DEA0039030 A DE A0039030A DE 1172859 B DE1172859 B DE 1172859B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
cathode
aluminum
silicon carbide
fused
production
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEA39030A
Other languages
German (de)
Inventor
Dipl-Chem Dr Erhard Herrmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Alcan Holdings Switzerland AG
Original Assignee
Alusuisse Holdings AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CH1209160A external-priority patent/CH396421A/en
Application filed by Alusuisse Holdings AG filed Critical Alusuisse Holdings AG
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Pending legal-status Critical Current

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    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25CPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C3/00Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts
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    • C25C3/08Cell construction, e.g. bottoms, walls, cathodes
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    • C25C3/085Cell construction, e.g. bottoms, walls, cathodes characterised by its non electrically conducting heat insulating parts

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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Internat. KL: C22dBoarding school KL: C22d

Deutsche Kl.: 40 c-3/12German class: 40 c-3/12

Nummer: 1 172 859Number: 1 172 859

Aktenzeichen: A 39030 VI a / 40 cFile number: A 39030 VI a / 40 c

Anmeldetag: 15. Dezember 1961Filing date: December 15, 1961

Auslegetag: 25. Juni 1964Opening day: June 25, 1964

Das Hauptpatent 1146 259 bezieht sich auf ein Verfahren zum Auskleiden der Wände der Kathodenwanne einer Zelle für die Herstellung von Aluminium durch Schmelzflußelektrolyse und auf eine nach diesem Verfahren hergestellte Kathodenwanne. Das Auskleiden erfolgt durch Stampfen einer Masse aus 40 bis 85% Siliciumcarbidpulver, 45 bis 7% Kokspulver und 15 bis 8% Pech.The main patent 1146 259 relates to a method for lining the walls of the cathode trough one cell for the production of aluminum by fused-salt electrolysis and one after Cathode pan manufactured using this method. Lining is done by pounding out a mass 40 to 85% silicon carbide powder, 45 to 7% coke powder and 15 to 8% pitch.

Es hat sich nun ergeben, daß eine Kathodenwanne mit nach dem erwähnten Verfahren ausgekleideten Seitenwänden sich sehr gut für Zellen eignet, bei denen der Strom durch Elemente aus Carbiden und/ oder Boriden derUbergangsmetalle Titan, Zirkonium, Tantal und Niob dem kathodisch abgeschiedenen, geschmolzenen Aluminium zugeführt wird.It has now been found that a cathode trough is lined with according to the method mentioned Sidewalls are very well suited for cells in which the current flows through elements made of carbides and / or borides of the transition metals titanium, zirconium, Tantalum and niobium are added to the cathodically deposited, molten aluminum.

Im nachfolgenden soll an Stelle der Ausdrücke »Carbiden und/oder Boriden der Übergangsmetalle« der Einfachheit halber der Ausdruck »Hartmetall« verwendet werden. Solche Stromzuführungselemente sind z.B. in den schweizerischen Patentschriften 301030, 330 206 und 346 033 beschrieben.In the following, instead of the expressions »carbides and / or borides of the transition metals« for the sake of simplicity, the term "hard metal" may be used. Such power supply elements are described e.g. in Swiss patents 301030, 330 206 and 346 033.

Die Stromzuführungselemente aus solchem »Hartmetall« können lotrecht von oben durch das Elektrolytbad hindurch bis zur flüssigen Kathodenmetallschicht eingeführt werden.The power supply elements made of such "hard metal" can pass through the electrolyte bath vertically from above be introduced through to the liquid cathode metal layer.

Die nach dem Verfahren des Hauptpatents ausgekleideten Seitenwände werden aber besonders zweckmäßig in solchen Aluminiumelektrolysezellen verwendet, in denen stabförmige Stromzuführungselemente aus »Hartmetall« waagerecht oder nahezu waagerecht in den Seitenwänden der Kathodenwanne angeordnet sind und mit ihrem Ende bis zum flüssigen Kathodenmetall reichen. Die schlechte Wärmeleitfähigkeit der siliciumcarbidhaltigen Masse erlaubt die Wandauskleidung dünner zu halten, als es mit der üblichen Kunstkohlenstoffmasse möglich ist, so daß die »Hartmetalk-Strorrizuführungselemente, die sehr teuer sind, kürzer gehalten werden können.The side walls lined according to the method of the main patent are particularly useful used in such aluminum electrolysis cells in which rod-shaped power supply elements Made of "hard metal" horizontally or almost horizontally in the side walls of the cathode tray are arranged and extend with their end to the liquid cathode metal. The poor thermal conductivity the silicon carbide-containing compound allowed the wall lining to be kept thinner than it was with the usual synthetic carbon mass is possible, so that the »hard metal current supply elements, the are very expensive, can be kept shorter.

Man hat zwar schon vorgeschlagen, in einem solchen Fall die Seitenwände der Zellen aus mit Hilfe von tongebundenem Siliciumcarbid oder aus nitridgebundenem Siliciumcarbid herzustellen. Abgesehen davon, daß das für das Zusammenfügen von Platten oder Blöcken aus diesen Materialien verwendete Bindemittel durch den Schmelzflußelektrolyten angegriffen wird und daß die Platten bzw. Blöcke meistens nicht so dicht miteinander verbunden werden können, daß der Schmelzflußelektrolyt nicht mit der Zeit durch die Fugen dringt, ist ein Schutz durch eine Kruste von erstarrtem Elektrolyten erforderlich, da insbesondere das tongebundene Siliziumcarbid vom flüssigen Aluminium und vom Schmelzfluß-Kathodenwanne für die Herstellung von
Aluminium durch Schmelzflußelektrolyse
It has already been proposed, in such a case, to manufacture the side walls of the cells from silicon carbide bonded to clay or from silicon carbide bonded to nitride. Apart from the fact that the binding agent used for joining plates or blocks made of these materials is attacked by the fusible electrolyte and that the plates or blocks can usually not be so tightly connected that the fusible electrolyte does not penetrate the joints over time, Protection by a crust of solidified electrolyte is necessary, since in particular the clay-bonded silicon carbide of the liquid aluminum and of the melt-flow cathode trough for the production of
Aluminum by fused salt electrolysis

Zusatz zum Patent: 1 146 259Addendum to the patent: 1,146,259

Anmelder:Applicant:

Schweizerische Aluminium A. G.,Swiss Aluminum A. G.,

Chippis (Schweiz)Chippis (Switzerland)

Vertreter:Representative:

Dr. K. Schwarzhans undDr. K. Schwarzhans and

Dipl.-Chem. Dr. phil. E. Jung, Patentanwälte,Dipl.-Chem. Dr. phil. E. Jung, patent attorneys,

München 19, Romanplatz 10Munich 19, Romanplatz 10

Als Erfinder benannt:
Dipl.-Chem. Dr. Erhard Herrmann,
Neuhausen am Rheinfall (Schweiz)
Named as inventor:
Dipl.-Chem. Dr. Erhard Herrmann,
Neuhausen am Rheinfall (Switzerland)

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

Schweiz vom 30. Januar 1961 (1051)Switzerland of January 30, 1961 (1051)

elektrolyten angegriffen wird. Die Dicke der Erstarrungskruste bedingt eine entsprechende größere Länge der Stromzuführungselemente aus »Hartmetall«. electrolytes are attacked. The thickness of the solidification crust requires a correspondingly larger one Length of the power supply elements made of "hard metal".

Seitenwände aus der im Hauptpatent beschriebenen siliciumcarbidhaltigen Auskleidungsmasse bedürfen eines Schutzes durch erstarrten Elektrolyten nicht, so daß bei gleicher Dicke der Auskleidung die Stromzuführungselemente aus »Hartmetall« kürzer gehalten werden können als im Falle einer Auskleidung aus tongebundenem oder nitridgebundenem Siliciumcarbid.Side walls made of the silicon carbide-containing lining compound described in the main patent are required a protection by solidified electrolyte not, so that with the same thickness of the lining the Power supply elements made of "hard metal" can be kept shorter than in the case of a lining made of clay-bonded or nitride-bonded silicon carbide.

Weitere Vorteile ergeben sich aus den folgenden Ausführungen:Further advantages result from the following versions:

Nach dem Verfahren des Hauptpatentes werden die Seitenwände der Kathodenwanne nicht mit bereits vorgeformten, zusammengekitteten keramischen Platten, sondern mit einer in bekannter Art und Weise fugenlos eingestampften, neuartigen Masse ausgekleidet, die sich, wie oben angegeben, aus 40 bis 85% Siliciumcarbidpulver, 45 bis 7% Kokspulver und 15 bis 8fl/o Pech zusammensetzt.According to the method of the main patent, the side walls of the cathode trough are not lined with pre-formed, cemented together ceramic plates, but with a new type of compound that is tamped in a known manner and made, as stated above, of 40 to 85% silicon carbide powder, 45 to 7% coke powder and 15 to 8 fl / o pitch composed.

409 627/307409 627/307

Vorzugsweise wird folgende, engere Zusammensetzung verwendet:The following, narrower composition is preferably used:

Siliciumcarbidpulver .. 70 bis 80 GewichtsprozentSilicon carbide powder .. 70 to 80 percent by weight

Kokspulver 15 bis 10 GewichtsprozentCoke powder 15 to 10 percent by weight

Mittelhartpech 15 bis 10 GewichtsprozentMedium hard pitch 15 to 10 percent by weight

Als sehr gut geeignet hat sich eine Mischung aus 75% Siliciumcarbid, 14% Kokspulver und 11% Mittelhartpech erwiesen. Es ist selbstverständlich möglich, der Stampfmasse geringe Mengen anderer Stoffe zuzusetzen, sofern diese das Ergebnis nicht beeinträchtigen.A mixture of 75% silicon carbide, 14% coke powder and 11% Medium hard pitch proven. It is of course possible to use small amounts of other rammed earth Adding substances as long as they do not impair the result.

Das Siliciumcarbid soll in der beschriebenen Stampfmasse in Korngrößen von 0 bis 6 mm vorliegen. Das Kokspulver kann aus allen beliebigen Kokssorten hergestellt sein und soll eine Korngröße von 0 bis 22 mm haben. Die Mischung wird zweckmäßigerweise bei einer Temperatur zwischen 50 und 250° C hergestellt, wobei eine beliebige Pechart entweder in vorverflüssigter Form oder in Stücken zügesetzt wird.The silicon carbide should be present in the rammed earth described in grain sizes from 0 to 6 mm. The coke powder can be made from any type of coke and should have a grain size from 0 to 22 mm. The mixture is expediently at a temperature between 50 and 250 ° C, with any type of pitch added either in pre-liquefied form or in pieces will.

Die erreichte mechanische Festigkeit der neuen Masse nach dem Stampfen beruht auf der wechselseitigen Wirkung des Peches und des Kokspulvers. Pech und Kokspulver bilden eine Art Wabenstruktur, in deren Hohlräumen das Siliciumcarbid als Füllkörper eingelagert ist.The mechanical strength achieved by the new mass after tamping is based on the mutual Effect of pitch and powdered coke. Pitch and coke powder form a kind of honeycomb structure, the silicon carbide is embedded in the cavities as a filler body.

Die neue Stampfmasse ist in reduzierender Atmosphäre gegen den Schmelzfiußelektrolyten und gegen flüssiges Aluminium beständig. Ihre elektrische Leitfähigkeit ist je nach Gehalt an Siliciumcarbid 5- bis 15mal kleiner als diejenige der bisher verwendeten Kunstkohlestampfmasse. Die Wärmeleitfähigkeit ist um die gleiche Größenordnung kleiner.The new tamped mass is in a reducing atmosphere against the fusible electrolyte and against liquid aluminum resistant. Their electrical conductivity is 5- to depending on the silicon carbide content 15 times smaller than that of the previously used charcoal rammed earth. The thermal conductivity is smaller by the same order of magnitude.

Ein wesentlicher Vorteil der neuen Stampfmasse liegt darin, daß sie in gleicher Weise wie die bisher übliche Kunstkohlestampfmasse verarbeitet und zur Herstellung von gestampften Wandauskleidungen verwendet werden kann.A major advantage of the new rammed earth is that it works in the same way as before Usual artificial coal rammed mass processed and used for the production of rammed wall linings can be.

Die neue Stampfmasse läßt sich fest und fugenlos mit den bisher im Bau von Aluminiumelektrolysezellen üblichen Kohlematerialien verbinden. Ein bedeutender Vorteil der Herstellung der Wandauskleidung aus der ernndungsgemäßen Stampfmasse gegenüber dem Aufbau aus vorgeformten, Siliciumcarbid enthaltenden Platten besteht darin, daß die ganze Kathodenwanne fugenlos hergestellt werden kann.The new rammed earth can be firmly and seamlessly with the aluminum electrolysis cells in the construction up to now connect common carbon materials. A significant advantage of making the wall lining from the ramming mass according to the specification as opposed to the structure made from preformed silicon carbide containing plates is that the entire cathode trough can be made seamless.

Auch die Sohle der Zelle mit »Hartmetalk-Stromzuführungselementen zum flüssigen Kathodenmetall kann aus der neuen, siliciumcarbidhaltigen Stampfmasse hergestellt werden, wenn beispielsweise besonderer Wert auf die Unterdrückung von Nebenströmen (Streuströmen) gelegt wird.Also the bottom of the cell with »hard metal power supply elements to the liquid cathode metal can be made from the new, silicon carbide-containing ramming mass, if, for example, special Value is placed on the suppression of side currents (stray currents).

Es ist zu bemerken, daß nach dem Verfahren des Hauptpatentes hergestellte Seitenwände, im Gegensatz zu Kohlewänden, vom Schmelzflußelektrolyten nicht imprägniert werden, was unter anderem zu einem geringeren Elektrolytenverbrauch führt.It should be noted that sidewalls made according to the method of the main patent, in contrast to carbon walls, not to be impregnated by the fused-salt electrolyte, which among other things leads to leads to a lower consumption of electrolytes.

Beim Betrieb der Zellen mit Seitenwänden aus der siliciumcarbidhaltigen Stampfmasse hat es sich gezeigt, daß der obere Rand der Wandauskleidung unter Einwirkung von Elektrolytspritzern und von Luftsauerstoff unter ungünstigen Umständen ein wenig angegriffen wird, wodurch Siliciumoxyd, das die Siliciumcarbidteilchen in dünnster Schicht umhüllt, infolge Wegbrennens des Kohlenstoffes freigelegt wird und in den Ofenfluß gelangen und dadurch einen leichten Anstieg des Siliciumgehaltes des Kathodenmetalls verursachen kann. Diese Gefahr wird durch Anordnen einer Schicht aus herkömmlicher Kunstkohlestampfmasse auf dem oberen Rand der Wandauskleidung beseitigt. Diese Schicht aus herkömmlicher Kunstkohlestampfmasse läßt sich ihrerseits durch ein Eisenblech schützen, das in geeigneter Weise verankert ist.When operating the cells with side walls made of the silicon carbide-containing ramming mass, it has been shown that that the upper edge of the wall lining under the action of electrolyte splashes and of Atmospheric oxygen is attacked a little under unfavorable circumstances, causing silicon oxide, the the silicon carbide particles are encased in the thinnest layer, exposed as the carbon burns away and get into the furnace flow and thereby a slight increase in the silicon content of the cathode metal can cause. This risk is eliminated by arranging a layer of conventional Charcoal rammed earth removed from the upper edge of the wall lining. This layer of conventional Artificial coal rammed earth can itself be protected by an iron sheet, which is in a suitable Way is anchored.

Die Zeichnung veranschaulicht die Erfindung an einem Ausführungsbeispiel. Sie zeigt schematisch im Längsschnitt eine Aluminiumelektrolysezelle 1 mit vorgebackener Kohleanode 2, feuerfester Auskleidung 8 aus Schamottesteinen, Kohleboden 3, Wandauskleidung 4 aus der neuen, aus Siliciumcarbidpulver, Kokspulver und Pech hergestellten Stampfmasse mit einer Schicht 5 aus gewöhnlicher Kunstkohlestampfmasse ohne Carbidzusatz und stabförmigen Stromzuführungselementen 6 aus »Hartmetall«. 7 ist ein Stahlblechdeckel, der die Kunstkohlemasse 5 schützt. Mit 9 ist die flüssige, kathodische Aluminiumschicht, mit 10 der geschmolzene Kryolithelektrolyt und mit 11 die Tonerdedecke bezeichnet.The drawing illustrates the invention using an exemplary embodiment. It shows schematically in Longitudinal section of an aluminum electrolysis cell 1 with a pre-baked carbon anode 2, refractory lining 8 made of firebricks, carbon floor 3, wall lining 4 made of the new, made of silicon carbide powder, Coke powder and pitch produced rammed earth with a layer 5 of ordinary synthetic coal rammed earth without the addition of carbide and rod-shaped power supply elements 6 made of "hard metal". 7 is a sheet steel lid that holds the charcoal mass 5 protects. With 9 is the liquid, cathodic aluminum layer, with 10 the melted cryolite electrolyte and 11 denotes the alumina cover.

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Kathodenwanne einer Zelle für die Herstellung von Aluminium durch Schmelzflußelektrolyse nach dem Hauptpatent 1146 259, deren Seitenwände mit einer gestampften Masse aus 40 bis 85% Siliciumcarbidpulver, 45 bis 7% Kokspulver und 15 bis 8% Pech ausgekleidet sind, dadurch gekennzeichnet, daß sie für die Zuführung des Stromes zum flüssigen Kathodenmetall mit an sich bekannten Stromführungselementen aus Carbiden und/oder Boriden der Übergangsmetalle ausgerüstet ist.1. Cathode trough of a cell for the production of aluminum by fused-salt electrolysis according to the main patent 1146 259, the side walls with a tamped mass of 40 up to 85% silicon carbide powder, 45 to 7% coke powder and 15 to 8% pitch are lined, characterized in that it is used for supplying the current to the liquid cathode metal is equipped with current-carrying elements known per se made of carbides and / or borides of the transition metals. 2. Kathodenwanne nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Stromzuführungselemente waagerecht oder nahezu waagerecht in den Seitenwänden der Kathodenwanne angeordnet sind.2. cathode trough according to claim 1, characterized in that the power supply elements arranged horizontally or almost horizontally in the side walls of the cathode trough are. 3. Kathodenwanne nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Stromzuführungselemente stabförmig sind.3. Cathode trough according to claims 1 and 2, characterized in that the power supply elements are rod-shaped. In Betracht gezogene Druckschriften:
österreichische Patentschrift Nr. 208 606:
britische Patentschrift Nr. 814 031.
Considered publications:
Austrian patent specification No. 208 606:
British Patent No. 814 031.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings 409 627βΟ7 fi. 61 © Bundesdruckerei Berlin409 627βΟ7 fi. 61 © Bundesdruckerei Berlin
DEA39030A 1960-10-28 1961-12-15 Cathode tank for the production of aluminum by fused-salt electrolysis Pending DE1172859B (en)

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