Verfahren zum Herstellen von Mischpolymerisaten aus ungesättigten
harzartigen Epoxyverbindungen Es ist bereits bekannt, Mischpolymerisate aus harzartigen
Epoxyverbindungen, verestert mit ungesättigten Fettsäuren, und Methacrylsäureestern
durch Polymerisation in Gegenwart von Peroxyden in Xylol herzustellen. Weiterhin
ist die Mischpolymerisation von Acryl- oder Methacrylsäuremethylester in Mengen
von 1 bis 60 Gewichtsprozent, bezogen auf die Reaktionsmischung, in Gegenwart von
Peroxyden und von esterartigen Reaktionsprodukten aus Acryl- oder Methacrylchlorid
und harzartigen Epoydverbindungen bekannt.Process for the production of copolymers from unsaturated
resinous epoxy compounds It is already known that copolymers of resinous
Epoxy compounds esterified with unsaturated fatty acids and methacrylic acid esters
by polymerization in the presence of peroxides in xylene. Farther
is the copolymerization of acrylic or methacrylic acid methyl ester in quantities
from 1 to 60 percent by weight, based on the reaction mixture, in the presence of
Peroxides and ester-like reaction products from acrylic or methacrylic chloride
and resinous epoxy compounds are known.
Die Erfindung betrifft nun ebenfalls ein Verfahren zum Herstellen
von Mischpolymerisaten durch Polymerisation ungesättigter Derivate von harzartigen
Epoxyverbindungen zusammen mit Methacrylsäureestern in Gegenwart von Peroxyden und
Xylol, das jedoch dadurch gekennzeichnet ist, daß man 25,2 bis 27,5 Gewichtsteile
des Reaktionsproduktes, das aus einer harzartigen Epoxyverbindung mit Trimethylolpropandiallyläther
durch Verätherung hergestellt worden ist, mit 27 bis 37 Gewichtsteilen Methacrylsäuremethylester
und 7 bis 9,5 Gewichtsteilen Methacrylsäurebutylester in Xylollösung polymerisiert. The invention now also relates to a method of manufacture
of copolymers by polymerization of unsaturated derivatives of resinous
Epoxy compounds together with methacrylic acid esters in the presence of peroxides and
Xylene, which is, however, characterized in that 25.2 to 27.5 parts by weight
of the reaction product obtained from a resinous epoxy compound with trimethylolpropane diallyl ether
has been prepared by etherification, with 27 to 37 parts by weight of methyl methacrylate
and polymerized 7 to 9.5 parts by weight of butyl methacrylate in xylene solution.
Die Verätherung der harzartigen Epoxyverbindung ist nicht Gegenstand
der Erfindung. The etherification of the resinous epoxy compound is not an issue
the invention.
Beispiel 1 Herstellung der verätherten harzartigen Epoxyverbindung
450 Gewichtsteile einer harzartigen Epoxyverbindung mit einem Molgewicht von etwa
900 und einem Epoxywert von etwa 0,2 und 286 Gewichtsteilen Cyclohexanon werden
bis zur Lösung erwärmt. Bei 1000 C läßt man ein Gemisch aus 214 Gewichtsteilen Trimethylolpropandiallyläther
und 1 cm3 Borfluorid essigsäure in 30 Minuten zulaufen. Nach dem Einfließen hält
man noch die Temperatur weitere 30 Minuten auf 1000 C und stellt dann mit Xylol
eine 500/oige Lösung her. Der anfängliche Epoxywert von 0,2 sinkt auf einen Wert
von 0,008 ab. Example 1 Preparation of the etherified resinous epoxy compound
450 parts by weight of a resinous epoxy compound having a molecular weight of about
900 and an epoxy value of about 0.2 and 286 parts by weight of cyclohexanone
warmed to solution. A mixture of 214 parts by weight of trimethylolpropane diallyl ether is left at 1000.degree
and add 1 cm3 of boron fluoride acetic acid in 30 minutes. Holds after flowing in
the temperature is raised to 1000 ° C. for a further 30 minutes and then adjusted with xylene
a 500% solution. The initial epoxy value of 0.2 drops to a value
from 0.008.
Mischpolymerisation 220 Gewichtsteile der 500/oigen Lösung werden
mit 93 Gewichtsteilen Cyclohexanon und 92 Gewichtsteilen Xylol in einem mit Rührer
ausgestatteten Reaktionsgefäß auf 1300 C erwärmt. Ein Gemisch aus 148 Gewichtsteilen
Methylmethacrylat, 38 Gewichtsteilen Butylmethacrylat und 1,5 Gewichtsteilen ditert.
Butylperoxyd läßt man innerhalb von 2 Stunden zulaufen, wobei die Temperatur auf
1300 C gehalten
wird. Die Viskosität einer 400/oigen Lösung des Reaktionsproduktes
beträgt 185 DIN-sec. Mixed polymerization 220 parts by weight of the 500% solution are
with 93 parts by weight of cyclohexanone and 92 parts by weight of xylene in one with a stirrer
equipped reaction vessel heated to 1300 C. A mixture of 148 parts by weight
Methyl methacrylate, 38 parts by weight butyl methacrylate and 1.5 parts by weight ditert.
Butyl peroxide is allowed to run in within 2 hours, the temperature increasing
Held at 1300 C.
will. The viscosity of a 400% solution of the reaction product
is 185 DIN-sec.
Beispiel 2 Herstellung der verätherten harzartigen Epoxyverbindung
Zu einer Lösung aus 425 Gewichtsteilen einer harzartigen Epoxyverbindung mit einem
Molgewicht von etwa 1400 und einem Epoxywert von etwa 0,1 und 228 Gewichtsteilen
Cyclohexanon läßt man bei 1250 C ein Gemisch aus 130 Gewichtsteilen Trimethylolpropandiallyläther
und 2 cmS Borfluondessigsäure zulaufen und steigert dann die Temperatur innerhalb
zweier Stunden auf 1400 C, wodurch der Epoxywert auf 0,001 sinkt. Darauf wird mit
Xylol eine 500/oige Lösung eingestellt. Example 2 Preparation of the etherified resinous epoxy compound
To a solution of 425 parts by weight of a resinous epoxy compound with a
Molecular weight of about 1400 and an epoxy value of about 0.1 and 228 parts by weight
A mixture of 130 parts by weight of trimethylolpropane diallyl ether is left in cyclohexanone at 1250.degree
and 2 cmS of borofluoroacetic acid and then increases the temperature within
two hours to 1400 C, which reduces the epoxy value to 0.001. It will be with
Xylene set a 500% solution.
Mischpolymerisation 252 Gewichtsteile der 500/oigen Lösung werden
mit 85 Gewichtsteilen Xylol im Reaktionsgefäß auf 1300 C erwärmt. Ein Gemisch aus
135 Gewichtsteilen Methylmethacrylat, 35 Gewichtsteilen Butylmethacrylat und 1,5
Gewichtsteilen di-tert. Butylperoxyd läßt man innerhalb zweier Stunden zur Reaktionslösung
zulaufen und erwärmt noch weitere 2 Stunden bei 1300 C. Mixed polymerization 252 parts by weight of the 500% solution
heated to 1300 ° C. with 85 parts by weight of xylene in the reaction vessel. A mixture of
135 parts by weight of methyl methacrylate, 35 parts by weight of butyl methacrylate and 1.5
Parts by weight of di-tert. Butyl peroxide is allowed to add to the reaction solution within two hours
run in and heat for another 2 hours at 1300 C.
Zum Vergleich wurden Mischpolymerisate, hergestellt nach dem Verfahren
der USA.-Patentschrift 2689 834, Beispiel 14, und gemäß Beispielen 1 und 2 der Erfindung,
mit Titandioxyd zu einem Lack angeueben, mit Xylol-Diacetonalkohol-Polyglykoläther
verdünnt und in dünner Schicht auf Glasscheiben und Eisenbleche aufgetragen. Diese
Vergleichsproben wurden 15 Minuten bei etwa 1000 C getrocknet und 50 Stunden unter
einer Quarzlampe bestrahlt. Die Probeanstriche gemäß USA.-Patentschrift 2 689 834
waren
deutlich vergilbt, während die nach Beispiel 1 und 2 der Erfindung hergestellten
Pwbeanstriche keinerlei Vergilbung zeigten. For comparison, copolymers produced according to the method were used
US Pat. No. 2,689,834, Example 14, and according to Examples 1 and 2 of the invention,
with titanium dioxide to a lacquer, with xylene-diacetone alcohol-polyglycol ether
diluted and applied in a thin layer to glass panes and iron sheets. These
Comparative samples were dried for 15 minutes at about 1000 C and 50 hours under
irradiated with a quartz lamp. The sample paints according to U.S. Patent 2,689,834
was
noticeably yellowed, while those produced according to Examples 1 and 2 of the invention
Pw paints showed no yellowing whatsoever.
Aus diesen Vergleichsversuchen ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäß
hergestellten Mischpolymerisate den aus der USA.-Patentschrift 2689 834 bekannten
Mischpolymerisaten aus Methacrylsäure -n-butylestern mit harzartigen Epoxyverbindungen,
die mit Ricinenfettsäure verestert sind, überlegen sind. From these comparative experiments it can be seen that the invention
copolymers produced are those known from US Pat. No. 2,689,834
Copolymers of methacrylic acid n-butyl esters with resinous epoxy compounds,
which are esterified with ricinic fatty acid are superior.