DE1164915B

DE1164915B - Process for the production of hydration-resistant dolomite sinter as well as stones and masses from this sinter

Info

Publication number: DE1164915B
Application number: DED33707A
Authority: DE
Inventors: Adolf Heinz
Original assignee: Didier Werke AG
Current assignee: Didier Werke AG
Priority date: 1960-07-05
Filing date: 1960-07-05
Publication date: 1964-03-05
Also published as: AT240240B

Description

Verfahren zur Herstellung von hydratationsbeständigem Dolomitsinter sowie von Steinen und Massen aus diesem Sinter Zur Herstellung hydratationsbeständiger Dolomitsteine und -massen ist es bekannt, den rohen oder auch gebrannten Dolomit mit einer solchen Menge SiO2 in Form von Quarzit, Quarz usw. zu vermischen, die ausreicht, das CaO in Calciumsilikate überzuführen. Da Calciumsilikate bei der Umbildung der Hochtemperaturformen in die Tieftemperaturformen zerrieseln, werden im allgemeinen noch Stabilisatoren zugesetzt, wie z. B. Bor und Borverbindungen, die diese Umbildung hemmen. Durch diesen Zusatz von SiOz wird aber ein Erzeugnis erhalten, welches nicht mehr die Eigenschaften von Dolomit aufweist.Process for the production of hydration-resistant dolomite sinter as well as stones and masses from this sinter for the production of hydration-resistant It is known for dolomite stones and masses, the raw or burnt dolomite to mix with such an amount of SiO2 in the form of quartzite, quartz etc. that sufficient to convert the CaO into calcium silicates. Because calcium silicates in the transformation The high temperature molds trickle into the low temperature molds are generally still added stabilizers, such as. B. boron and boron compounds that cause this transformation inhibit. However, this addition of SiO2 results in a product which is not has more of the properties of dolomite.

Um ein hydratationsbeständiges Erzeugnis zu erhalten, welches noch die Eigenschaften von gebranntem oder gesintertem Dolomit besitzt, werden die aus dem Sinter hergestellten Massen und Steine vielfach mit Teer, Kunstharzen usw. getränkt. Dabei sollen möglichst die noch heißen Erzeugnisse getränkt werden, um einmal zu verhindern, daß überhaupt Luftfeuchtigkeit in die Steine oder die Körnungen gelangt, und zum anderen die Tränkungsmittel möglichst tief in die Steine bzw. Körner eindringen. Über mehrere Monate an der Luft lagerfähige Erzeugnisse sind auf diese Weise nicht herzustellen, zum anderen sind zusätzliche Arbeitsgänge erforderlich.To get a hydration-resistant product that still possesses the properties of burned or sintered dolomite, they are made of The masses and stones produced from the sinter are often soaked with tar, synthetic resins, etc. If possible, the still hot products should be soaked in order to be able to prevent humidity from getting into the stones or grains at all, and on the other hand, the impregnating agents penetrate as deeply as possible into the stones or grains. Products that can be stored in the air for several months cannot be stored in this way on the other hand, additional operations are required.

Des weiteren wurde schon vorgeschlagen, die gebrannten Steine bzw. Massen noch heiß in luftdicht verschließende Behälter einzubringen. Diese Maßnahme erfordert ein erhebliches Lager luftdicht verschließender Behälter und ebenfalls zusätzliche Arbeitsgänge.Furthermore, it has already been suggested that the fired stones or The masses must be placed in airtight containers while they are still hot. This measure requires a substantial inventory of hermetically sealed containers and likewise additional operations.

Ferner ist schon feingemahlener Dolomit mit feingemahlenen Flußmitteln, unter anderem auch Kieselsäure, vermischt und gebrannt worden, so daß das Calciumoxyd zu hydratationsbeständigen Verbindungen, z. B. Calciumsilikaten, gebunden wird. Auch ist grobkörniger Dolomit mit Flußmitteln versetzt worden, die beim Brennen an der Oberfläche der Dolomitkörner einen Überzug von geschmolzener Masse bilden, welche die Dolomitkörner einige Zeit gegen den Zutritt von Luft und Feuchtigkeit schützt.Furthermore, finely ground dolomite is already mixed with finely ground fluxes, among other things also silica, mixed and burned, so that the calcium oxide to hydration-resistant compounds, e.g. B. calcium silicates is bound. Coarse-grained dolomite has also been mixed with fluxes, which cause them to burn form a coating of molten mass on the surface of the dolomite grains, which the dolomite grains for some time against the ingress of air and moisture protects.

Schließlich ist schon Dolomit mit amorpher Kieselsäure stabilisiert oder gebunden worden. Alle diese Verfahren sind aber nicht geeignet, Dolomitsinter für mehrere Monate lagerbeständig zu machen, wie es nach dem Verfahren der Erfindung erreicht wird.After all, dolomite is already stabilized with amorphous silica or been bound. However, none of these processes are suitable for dolomite sintering to make it storable for several months, as it is according to the method of the invention is achieved.

Nach der Erfindung wird nun vcrgeschlagen, den Rohdolemit zu entsäuern. Dieser vorgebrannte, durch das Entweichen des Kohlendioxydes nunmehr poröser Rchdolomit wird mit hochdisperser oder gelöster Kieselsäure zweckmäßig in Form einer Suspension behandelt, z. B. durch Besprühen, Bespritzen oder Tauchen. Als Flüssigkeit kann die Suspension Wasser, aber auch andere geeignete organische oder anorganische Flüssigkeiten, z. B. Öl, enthalten. Die Suspension dringt in die Poren des vorgebrannten Dolomits ein. Der so behandelte Dolomit wird dann üblicherweise gebrannt. Der erhaltene Sinter ist über mehrere Monate an der Luft lagerfähig, soweit er nicht der direkten Einwirkung von Wasser, z. B. Regen, ausgesetzt ist.According to the invention, it is now proposed to deacidify the raw dolemite. This pre-burned Rchdolomite, which is now porous due to the escape of carbon dioxide is expediently in the form of a suspension with highly dispersed or dissolved silica treated, e.g. B. by spraying, spraying or dipping. As a liquid can the suspension is water, but also other suitable organic or inorganic liquids, z. B. oil. The suspension penetrates the pores of the pre-burned dolomite a. The dolomite treated in this way is then usually burned. The sinter obtained can be stored in the air for several months, as long as it is not directly exposed to it of water, e.g. B. rain, is exposed.

Um sicherzustellen, daß die Kieselsäure den ganzen Dolomit durchdringt, erwies es sich als zweckmäßig, den Rohdolomit auf Korngrößen unter 35 mm zu zerkleinern. Dabei wird zweckmäßig wiederum der Anteil unter 1 mm, vorzugsweise unter 5 mm abgetrennt, da dieser Anteil die Behandlung des Dolomits mit dem SiOa erheblich stört.To ensure that the silica penetrates all of the dolomite, It turned out to be useful to crush the raw dolomite to grain sizes below 35 mm. In this case, the portion below 1 mm, preferably below 5 mm, is expediently separated off, since this proportion significantly interferes with the treatment of the dolomite with the SiOa.

Vorgebrannt wird der Dolomit zweckmäßig bei Temperaturen über 670°C, insbesondere um 800°C. Unterhalb 670°C ist die Zersetzung des Magnesiumcarbonates nur schwer in wirtschaftlich tragbaren Zeiträumen zu erreichen, während bei 800°C bei einer Glühzeit von nur einer Stunde und weniger das Magnesiumcarbonat praktisch restlos zerstört wird. Die Zerstörung des Calciumcarbonates ist nicht erforderlich, da der Dolomit bereits eine ausreichende Porosität besitzt, wenn nur das Magnesiumcarbonat zerstört ist. Die Zerstörung auch des Calciumcarbonates würde also nur vermeidbaren Aufwand an Wärme und Zeit verursachen.The dolomite is expediently prebaked at temperatures above 670 ° C, especially around 800 ° C. The decomposition of the magnesium carbonate is below 670 ° C difficult to achieve in economically viable periods while at 800 ° C with an annealing time of only one hour or less, the magnesium carbonate is practical is completely destroyed. The destruction of the calcium carbonate is not necessary, since the dolomite already has sufficient porosity, if only the magnesium carbonate is destroyed. The destruction of the calcium carbonate as well would only be avoidable Causing expenditure of heat and time.

Als Brenntemperaturen für den Sinter erwiesen sich solche von 1500°C und höher, insbesondere um 1750°C als vorteilhaft.The firing temperatures for the sinter turned out to be 1500 ° C and higher, especially around 1750 ° C, as advantageous.

Zur Herstellung von Steinen und Massen aus dem Sinter erwies sich als zweckmäßig, ein Bindemittel zu verwenden, welches aus einer wasserfreien Flüssigkeit, z. B. Öl, und hochdisperser Kieselsäure besteht und zweckmäßig etwa die Konsistenz einer Emulsion besitzt. Mit dem Bindemittel wird so kein Wasser in die Masse eingebracht und durch die hochdisperse Kieselsäure die Hydratationsbeständigkeit erhöht.For the production of stones and masses from the sinter turned out it is advisable to use a binding agent made from an anhydrous liquid, z. B. oil, and finely divided silica and appropriate about the consistency an emulsion owns. So there is no water with the binding agent incorporated into the mass and the hydration resistance thanks to the highly dispersed silica elevated.

Als Brenntemperatur für die Steine erwies sich eine solche von 1600 bis 1700°C als im allgemeinen ausreichend.A firing temperature of 1600 to 1700 ° C proved to be generally sufficient for the stones.

Der Anteil an Kieselsäure im gebrannten Sinter soll möglichst klein gehalten werden. Es reicht aus, wenn er im gebrannten Sinter etwa 1,50/, beträgt. Mengen über 2 °/o sollen im Sinter nicht enthalten sein. Ausführungsbeispiel 1 100 kg Rohdolomit in Korngrößen von 5 bis 35 mm werden 45 bis 60 Minuten bei 800°C gebrannt. Dieser vorgebrannte Dolomit wird mit einer wäßrigen Suspension, welche 5 °/o Si02 in Korngrößen nicht über 50 Mikron enthält, durch Tauchen getränkt, getrocknet und bei 1700°C gebrannt. Der erhaltene Dolomitsinter wird über mehrere Monate durch die Luftfeuchtigkeit nicht hydratisiert. Der Si02-Gehalt des Sinters beträgt 1,5 °/o. Ausführungsbeispiel 2 100 kg Sinter der Körnung 0 bis 4 mm gemäß Ausführungsbeispiel 1 wird mit 12 kg eines pastenartigen Bindemittels aus 10 kg Formöl und 750 g hochdispersem Si02 mit Korngrößen nicht über 50 Mikron vermischt. Die erhaltene Masse wird dann mit 1000 kg/ cm2 zu Normalsteinen verpreßt, die bei 1550°C gebrannt werden, wobei die Steine 8 Stunden bei dieser Temperatur verbleiben. Die Eigenschaften der fertigen Steine sind im Mittel: Raumgewicht ......... 2,80 Spez. Gewicht . . . . . . . .3,50 Ges. Porosität . . . . . . . .18 bis 20 Volumprozent KDF ................ 500 DFB-ta . . . . . . . . . .. . . .1740 bis 1760°C Klang . . . . . . . . . . . . . . . mittelhell Gefüge . . . . . . . . . . . . . . Körnung gut eingebunden, im Korn brechend Hydratationsbeständigkeit . . . . . . . . . . . . . . . Die Steine werden bei mehrmonatiger Lagerung durch die Luftfeuchtigkeit nicht hydratisiert. Der SiOQ-Gehalt der fertigen Steine liegt nicht über 2,5'/,The proportion of silica in the fired sinter should be kept as small as possible. It is sufficient if it is around 1.50 /, in the fired sinter. Quantities over 2% should not be contained in the sinter. Embodiment 1 100 kg of raw dolomite in grain sizes of 5 to 35 mm are fired at 800 ° C. for 45 to 60 minutes. This pre-burned dolomite is soaked in an aqueous suspension containing 5% SiO 2 in grain sizes not exceeding 50 microns, dried and burned at 1700 ° C. The dolomite sinter obtained is not hydrated by the humidity for several months. The SiO2 content of the sinter is 1.5%. Embodiment 2 100 kg of sinter with a grain size of 0 to 4 mm according to embodiment 1 is mixed with 12 kg of a paste-like binder made from 10 kg of molding oil and 750 g of highly dispersed SiO2 with grain sizes not exceeding 50 microns. The resulting mass is then pressed at 1000 kg / cm2 to form normal bricks, which are fired at 1550 ° C., the bricks remaining at this temperature for 8 hours. The properties of the finished stones are on average: Volume weight ......... 2.80 specific weight. . . . . . . .3.50 total porosity. . . . . . . .18 to 20 percent by volume KDF ................ 500 DFB-ta. . . . . . . . . ... . .1740 to 1760 ° C sound. . . . . . . . . . . . . . . medium light structure. . . . . . . . . . . . . . Grain well integrated, breaking in the grain, resistance to hydration. . . . . . . . . . . . . . . The stones are not hydrated by the humidity if they are stored for several months. The SiOQ content of the finished stones does not exceed 2.5 '/,

Claims

Claims: 1. Process for the production of hydration-resistant Dolomite sinter, d a d u r c h e -k e n n n z e i c h n e t, that the raw dolomite is preferred in grain size below 35 mm, in particular between 5 and 35 mm, in whole or in part at temperatures above 670C, especially around 800 ° C caustic fired, the pre-fired Dolomite with dissolved or highly dispersed silica is advantageous with grain sizes below 50 microns, especially in the form of an aqueous sol by spattering, spraying or otherwise soaked and the pre-burned and soaked dolomite then with the for the production of dolomite sinter usual temperatures above 1500''C, in particular is sintered around 1750 ° C.

2. The method according to claim 1, characterized in that silicic acid is added to the dolomite in amounts which are about 1.5% / Q Si02 in the finished product Sintered.

3. Process for the production of Do) cmit stones and masses from Dolomite sinter according to claim 1 and / or 2, characterized in that the sinter a binder made from an anhydrous organic material such as tar, oil, etc., and highly disperse silica is added. Documents considered a: Reports the German Ceramic Society, 1930, pp. 47 to 61; Ceramic Abstracts, 1959, P. 11, right column; "Searle-Refractory Materials" 1950, p.417 (XII) and p. 469, Paragraph 1