DE1162966B

DE1162966B - Detergents, cleaning agents, wetting agents and foaming agents

Info

Publication number: DE1162966B
Application number: DEH46785A
Authority: DE
Inventors: Dr Walter Fries; Dr Wolfgang Guendel; Dr Hans-Joachim Heitland
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1961-03-04
Filing date: 1962-08-29
Publication date: 1964-02-13
Also published as: CH443540A; NL275490A; BE636762A; BE614604A; GB970883A; GB1046252A; CH402253A; DE1135606B; NL295007A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Internat. Kl.: C11 dBoarding school Class: C11 d

Deutsche Kl.: 23 e-2German class: 23 e-2

Nummer: 1 162 966Number: 1 162 966

Aktenzeichen: H 46785 IV a / 23 eFile number: H 46785 IV a / 23 e

Anmeldetag: 29. August 1962 Filing date: August 29, 1962

Auslegetag: 13. Februar 1964Opening day: February 13, 1964

Die Auslegeschrift 1 135 606 beschreibt Wasch-, Reinigungs-, Netz- und Schaummittel auf Basis von synthetischen organischen waschaktiven Verbindungen des Sulfat- oder Sulfonattyps mit einem Gehalt an kapillaraktiven Sulfobetainen, deren Sulfonsäurerest und Stickstoffatom über 3 oder 4 Kohlenstoffatome miteinander verbunden sind, wobei diese Sulfobetaine in Mengen von höchstens 50 Gewichtsprozent anwesend sind, bezogen auf die Menge der waschaktiven Sulfate oder Sulfonate. Durch Zusätze derartiger Sulfobetaine wird das Wasch-, Reinigungs-, Netz- und Schäumvermögen, insbesondere die Schaumstabilität und die Schmutzbelastbarkeit des Schaumes der Waschmittel verbessert; außerdem hat sich gezeigt, daß der Austausch der vielfach als Schaumstabilisatoren dienenden Fettsäurealkylolamide durch die genannten Sulfobetaine zu einer wesentlichen Verbesserung der Pulvereigenschaften führt, insbesondere bei zerstäubungsgetrockneten Waschmitteln.Auslegeschrift 1 135 606 describes detergents, cleaning agents, wetting agents and foaming agents based on synthetic organic detergent compounds of the sulfate or sulfonate type with a content on capillary-active sulfobetaines, their sulfonic acid residue and nitrogen atom over 3 or 4 carbon atoms are linked to one another, these sulfobetaines in amounts not exceeding 50 percent by weight are present, based on the amount of detergent sulfates or sulfonates. Through additives Such sulfobetaines the washing, cleaning, wetting and foaming power, especially the Foam stability and the dirt resistance of the foam of the detergent improved; aside from that It has been shown that the replacement of the fatty acid alkylolamides, which are often used as foam stabilizers through the mentioned sulfobetaines to a significant improvement of the powder properties leads, especially with spray-dried detergents.

Es wurde nun gefunden, daß sich die in dem älteren Patent beschriebenen Sulfobetaine mit ähnlichem Erfolg durch solche kapillaraktiven Sulfobetaine ersetzen lassen, die in dem zwischen Stickstoffatom und Sulfonatgruppe stehenden Kohlenwasserstoffrest durch Hydroxylgruppen substituiert sind.It has now been found that the sulfobetaines described in the earlier patent perform similarly Success can be replaced by such capillary-active sulfobetaines, which are in the between nitrogen atom and sulfonate group is substituted by hydroxyl groups are.

Die Verbesserung der Waschmittel, die durch Sulfobetainzusätze, d. h. durch die gemeinsame Anwendung von Sulfobetainen und Waschaktivsubstanzen des Sulfat- oder Sulfonattyps — im folgenden der Einfachheit halber als »WAS« bezeichnet —, erzielt sind, ist bei Fettalkoholsulfat besonders deutlich, wobei die Fettalkoholsulfate keineswegs die alleinige oder überwiegende WAS-Komponente darzustellen brauchen: Auch wenn die Fettalkoholsulfate neben anderen WAS vorhanden sind, sind die maximalen Verbesserungen festzustellen. Dabei kann die Menge der Fettalkoholsulfate weniger als 50 Gewichtsprozent und gegebenenfalls weniger als 30 Gewichtsprozent der gesamten WAS ausmachen, wobei der Begriff »gesamte WAS« unter Einrechnung der vorhandenen Fettalkoholsulfate zu verstehen ist.The improvement of detergents made with sulfobetaine additives, i.e. H. through the common Use of sulfobetaines and washing active substances of the sulfate or sulfonate type - im hereinafter referred to as "WHAT" for the sake of simplicity - are achieved with fatty alcohol sulfate particularly clear, whereby the fatty alcohol sulfates are by no means the sole or predominant WAS component need to show: Even if the fatty alcohol sulfates are present alongside other WHAT the maximum improvements are to be noted. The amount of fatty alcohol sulfates can be less make up more than 50 percent by weight and possibly less than 30 percent by weight of the total WHAT, whereby the term "entire WHAT" takes into account the existing fatty alcohol sulfates understand is.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Sulfobetaine erhält man aus Monoaminen mit tertiärer Amingruppe, * die wenigstens einen hydrophoben Rest, d. h. einen solchen mit wenigstens 8 Kohlenstoffatomen, enthalten, der geradkettig oder verzweigt, gegebenenfalls substituiert und/oder durch Heteroatome bzw. Heteroatomgruppen unterbrochen sein kann, durch Umsetzen derselben mit Epichlor-Wasch-, Reinigungs-, Netz- und SchaummittelThe sulfobetaines to be used according to the invention are obtained from monoamines with a tertiary Amine group, * which has at least one hydrophobic residue, d. H. one with at least 8 carbon atoms, contain, the straight-chain or branched, optionally substituted and / or by Heteroatoms or heteroatom groups can be interrupted by reacting them with epichloro-washing, Cleaning agents, wetting agents and foaming agents

Anmelder:Applicant:

Henkel & Cie G. m. b. H., Düsseldorf-HolthausenHenkel & Cie G. m. B. H., Düsseldorf-Holthausen

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Dr. Wolfgang Gündel, Düsseldorf-Oberkassel,Dr. Wolfgang Gündel, Düsseldorf-Oberkassel,

Dr. Walter Fries, Erkrath-Unterbach,Dr. Walter Fries, Erkrath-Unterbach,

Dr. Hans-Joachim Heitland, DüsseldorfDr. Hans-Joachim Heitland, Düsseldorf

hydrin in Gegenwart von Wasser und basenbindenden Mitteln und anschließende Behandlung der so gebildeten, eine Chlorhydringruppe enthaltenden quartären Amoniumsalze mit Salzen der schwefligen Säure. Nach diesem Verfahren erhält man nebeneinander Sulfobetaine der folgenden Formeln:hydrin in the presence of water and base binding agents and subsequent treatment of the so formed, a chlorohydrin group-containing quaternary ammonium salts with salts of the sulphurous Acid. This process gives side by side sulfobetaines of the following formulas:

CH₂ - OHCH ₂ - OH

Ri CH-CH₂ Ri CH-CH ₂

F-NF-N

OH
Ri CH₂-CHOH
Ri CH ₂ -CH

bzw. F-Nor F-N

CH₂ CH ₂

R₂ O SO₂ R ₂ O SO ₂

Im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beide Verbindungstypen in gleicher Weise brauchbar, so daß auch Gemische beider in jedem beliebigen Verhältnis zur Verwendung kommen können.For the purposes of the present invention, both types of connection can be used in the same way, see above that mixtures of the two can also be used in any ratio.

In den obengenannten Formeln bedeuten F und gegebenenfalls auch R₂ hydrophobe geradkettige oder verzweigte aliphatische, cycloaliphatische oder araliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, die direkt oder über Heteroatome bzw. Heteroatomgruppen enthaltende Zwischenglieder mit dem Stickstoff verbunden sein können. Ri und gegebenenfalls auch Ra bedeuten geradkettige oder verzweigte aliphatische, cycloaliphatische oder araliphatische Kohlenwasserstoffreste mit höchstens je 7 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls direkt oder über ein Zwischenglied miteinander verbunden sein können. Sofern F und R₂ hydrophobe Reste darstellen, soll die Summe der in F und R₂ enthaltenen Kohlenstoffatome 20 und insbesondere 18 nicht übersteigen. Sofern der Rest FIn the above formulas, F and optionally also R ₂ denote hydrophobic straight-chain or branched aliphatic, cycloaliphatic or araliphatic hydrocarbon radicals with 8 to 22, preferably 10 to 18 carbon atoms, which can be connected to the nitrogen directly or via intermediate members containing heteroatoms or heteroatom groups. Ri and optionally also Ra denote straight-chain or branched aliphatic, cycloaliphatic or araliphatic hydrocarbon radicals with a maximum of 7 carbon atoms each, which can optionally be connected to one another directly or via an intermediate member. If F and R _{2 represent} hydrophobic radicals, the sum of the _{carbon atoms contained in F and R 2} should not exceed 20 and in particular 18. If the rest of F

409 508/413409 508/413

nicht unmittelbar an das Stickstoffatom gebunden ist, können zwischen dem Rest F und dem Stickstoffatom als Zwischenglieder beispielsweise Phenylreste, Alkylätherreste oder Phenoxyalkylätherreste stehen.is not directly bound to the nitrogen atom, between the radical F and the nitrogen atom as intermediate members, for example, phenyl radicals, alkyl ether radicals or phenoxyalkyl ether radicals are.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Sulfobetaine leiten sich demnach von tertiären Monoaminen mit hydrophoben Fettresten ab, beispielsweise von folgenden Verbindungen: Dimethyl-octylamin, Dimethyl-decylamin, Dimethyl-dodecylamin, Dimethyl-tetradecylamin, Dimethyl-hexadecylamin, Dimethyl-octadecylamin, Diäthyl-octylamin, Diäthyldodecylamin, Diisopropyl - dodecylamin, Dibutyldodecylamin, N-Decyl-piperidin, N-Hexadecyl-morpholin, Methyl-benzyl-dodecylamin, Dibenzyl-dodecylamin, Dioctyl-methylamin, Didodecyl-äthylamin, Butylbenzyl-octylamin, Dioctyl-methylamin u. a. m. Von besonderem praktischem Interesse sind Gemische von Tertiäraminen, bei denen der hydrophobe Kohlenwasserstoffrest aus Resten mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen besteht, wie man sie aus den Fettsäuren des Kokosfettes erhalten kann.The sulfobetaines to be used according to the invention are accordingly derived from tertiary monoamines with hydrophobic fat residues, for example from the following compounds: dimethyl octylamine, Dimethyl-decylamine, dimethyl-dodecylamine, dimethyl-tetradecylamine, dimethyl-hexadecylamine, Dimethyl octadecylamine, diethyl octylamine, diethyldodecylamine, diisopropyldodecylamine, dibutyldodecylamine, N-decyl-piperidine, N-hexadecyl-morpholine, methyl-benzyl-dodecylamine, dibenzyl-dodecylamine, Dioctyl-methylamine, didodecyl-ethylamine, butylbenzyl-octylamine, dioctyl-methylamine and others. m. Mixtures of tertiary amines in which the hydrophobic Hydrocarbon residue is made up of residues with 8 to 18 carbon atoms, as one would get from fatty acids of coconut oil.

Als WAS können die bekannten anionischen Kapillaraktivsubstanzen vom Sulfat- oder Sulfonattyp, deren Verwendung als Waschrohstoffe und Kapillaraktivsubstanzen auf das Vorhandensein eines hydrophoben Restes, insbesondere eines gerad- oder verzweigtkettigen, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrestes mit 8 bis 22, vorzugsweise mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen zurückzuführen ist, in den erfindungsgemäßen Waschmitteln vorhanden sein. Zu diesen Substanzen gehören die Alkylsulfonate, sulfofettsauren Salze oder deren Ester, Fettalkoholsulfate und Olefinsulfonate. Der hydrophobe Rest kann aber auch über einen Phenylrest und bzw. oder Heteroatome, insbesondere Äthersauerstoffatome enthaltende Zwischenglieder mit der Sulfonat- oder Sulfatgruppe verbunden sein, wie das z. B. bei den Alkylbenzolsulfonaten, Sulfobernsteinsäureestern oder anderen Sulfodicarbonsäureestern, Tetrapropylenphenyl-äthyl-Sulfaten, Alkylphenoxyäthyl- oder Alkylphenoxypolyalkylenglykol-sulfaten, den Fettalkoholglycerinäthersulfonaten mit beispielsweise einem bis zehn, vorzugsweise einem bis fünf Polyäthylenglykolresten im Molekül,· Fettsäuremono- oder diglyceridsulfaten, Fettsäurealkylolamidsulfaten der Fall ist.The known anionic capillary active substances of the sulfate or sulfonate type, their use as washing raw materials and capillary active substances for the presence of a hydrophobic radical, especially a straight or branched, saturated or unsaturated one aliphatic hydrocarbon radical with 8 to 22, preferably with 10 to 18 carbon atoms is due to be present in the detergents according to the invention. About these substances include the alkyl sulfonates, sulfo fatty acid salts or their esters, fatty alcohol sulfates and olefin sulfonates. The hydrophobic radical can, however, also be a phenyl radical and / or heteroatoms, in particular intermediate members containing ether oxygen atoms with the sulfonate or sulfate group be connected, like the z. B. the alkylbenzenesulfonates, sulfosuccinic acid esters or others Sulfodicarboxylic acid esters, tetrapropylenephenyl-ethyl-sulfates, Alkylphenoxyethyl or alkylphenoxypolyalkylene glycol sulfates, the fatty alcohol glycerol ether sulfonates with, for example, one to ten, preferably one to five, polyethylene glycol residues in the molecule, · fatty acid mono- or diglyceride sulfates, fatty acid alkylolamide sulfates is the case.

Die erfindungsgemäß erreichte Steigerung des Netz-, Schäum- und Waschvermögens der WAS setzt bereits bei sehr geringen Zusatzmengen von beispielsweise 0,5, vorzugsweise von 1 Gewichtsprozent, bezogen auf die vorhandenen WAS, ein, um mit höher werdendem Zusatz schnell anzusteigen. Dieser Anstieg nähert sich bei etwa 50 Gewichtsprozent Sulfobetain, bezogen auf die Menge der vorhandenen WAS, einem Endwert. Bei WAS, die nur zum Teil aus Fettalkoholsulfaten bestehen, sollte die Fettalkoholsulfatmenge zweckmäßigerweise der Sulfobetainmenge wenigstens gleich sein; vorzugsweise soll die Menge der vorhandenen Fettalkoholsulfate ebenso groß sein wie die oben angegebene Mindestmenge der Sulfobetaine, d. h., sie soll wenigstens 1 Gewichtsprozent der insgesamt vorhandenen WAS betragen.The increase in the wetting, foaming and washing capacity of the WAS achieved according to the invention sets even with very small added amounts of, for example, 0.5, preferably 1 percent by weight, based on the existing WHAT, in order to increase quickly with increasing addition. This increase approaches at about 50 weight percent sulfobetaine based on the amount of existing WHAT, a final value. In the case of WAS, which only partly consist of fatty alcohol sulfates, The amount of fatty alcohol sulfate should expediently be at least equal to the amount of sulfobetaine; The amount of fatty alcohol sulfates present should preferably be as large as that given above Minimum amount of sulfobetaines, d. that is, it should be at least 1% by weight of the total present WHAT amount.

Ein technisch besonders wichtiges Anwendungsgebiet der Sulfobetaine sind die Wasch- und Reinigungsmittel. Das Einarbeiten der Sulfobetaine in derartige pulverformige, pastös^ oder flüssige Präparate kann in verschiedenartigster Weise und in beliebiger Reihenfolge stattfinden. Die Beständigkeit der erfindungsgemäßen Zusätze gegenüber Temperaturen, wie sie bei der üblichen Waschmittelherstellung auftreten, gestattet es, die Sulfobetaine sowohl den schwach sauer bis schwach alkalisch reagierenden Feinwasch- oder Spülmitteln oder den stärker alkalisch reagierenden Kochwaschmitteln an einem beliebigen Punkt des Herstellungsganges zuzusetzen. Die Sulfobetaine können daher sowohl dem fertigen Waschmittel in festem oder gelöstem Zustand als auch dem noch zu verfestigenden pastenförmigen Ansatz zugegeben werden.A particularly important technical area of application for sulfobetaines is in detergents and cleaning agents. The incorporation of the sulfobetaines in such powdery, pasty ^ or liquid preparations can take place in a wide variety of ways and in any order. The durability of the additives according to the invention compared to temperatures such as those in conventional detergent production occur, it allows the sulfobetaines both the weakly acidic to weakly alkaline reactive mild detergents or dishwashing detergents or the more alkaline cooking detergents to be added at any point in the production process. The sulfobetaines can therefore both the finished detergent in the solid or dissolved state as well as the paste-like form that has yet to be solidified Approach are added.

Die pH-Werte der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel, gemessen an einer l%igen Lösung des Waschmittels, liegen im allgemeinen im Bereich von 6 bis 12. Dieser Bereich umfaßt sowohl die schwach sauer bis schwach alkalisch eingestellten Spül- und Feinwaschmittel, deren pH-Wert etwa im Bereich von 6 bis 8,5, vorzugsweise von 7 bis 8 liegt, als auch die Kochwaschmittel mit einem pH-Wert etwa im Bereich von 9 bis 12 und vorzugsweise von 9,5 bis 11,5.The pH values of the detergents and cleaning agents according to the invention, measured on a 1% solution of the detergent, are generally in the range from 6 to 12. This range includes both mildly acidic to slightly alkaline dishwashing detergents and mild detergents with a pH value of around Range from 6 to 8.5, preferably from 7 to 8, as well as the cooking detergents with a pH value approximately in the range from 9 to 12 and preferably from 9.5 to 11.5.

Demnach können die erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs-, Netz- und Schaummittel neutral oder alkalisch reagierende Salze, schwach sauer reagierende Verbindungen sowie die üblichen, zur Verbesserung der Schmutztragefähigkeit der synthetischen Waschaktivsubstanzen dienenden Bestandteile, Korrosionsschutzmittel usw. enthalten.Accordingly, the detergents, cleaning agents, wetting agents and foaming agents according to the invention can be neutral or alkaline reacting salts, weakly acidic reacting compounds as well as the usual ones for improvement the dirt-carrying capacity of the synthetic detergent ingredients, Contains anti-corrosion agents, etc.

Als neutral reagierendes Salz ist in erster Linie das Natriumsulfat zu nennen, das auch bei alleiniger Anwendung in der Lage ist, die Wirksamkeit der WAS zu verbessern.Sodium sulphate is primarily to be mentioned as the neutral reacting salt, which is also used on its own Application is able to improve the effectiveness of the WAS.

Als Waschalkalien kommen die Alkalicarbonate oder Alkalibicarbonate, wasserlöslichen Alkalisilikate, Alkaliorthophosphate usw. in Frage.Alkali carbonates or alkali bicarbonates, water-soluble alkali silicates, are used as washing alkalis, Alkali orthophosphates, etc. in question.

Auch die anhydrischen Phosphate lassen sich mit den WAS mit Vorteil kombinieren. Zu den anhydrischen Phosphaten gehören vor allen Dingen Pyrophosphate, Polyphosphate und Metaphosphate, wobei die Tripolyphosphate und Tetrapolyphosphate von besonderer praktischer Bedeutung sind. Während Pyro- und Polyphosphate alkalisch reagieren, so daß sie auch bei alleiniger Anwendung in Kochwaschmitteln in der Lage sind, diesen die notwendige Alkalität zu geben, reagieren Metaphosphate schwach sauer, so daß man sie, beispielsweise bei der Herstellung von Feinwaschmitteln, zur Einstellung niedriger pH-Werte heranziehen kann. Zu demselben Zweck eignen sich die sauren Orthophosphate oder Pyrophosphate, außerdem schwache anorganische oder organische Säuren oder andere saure Salze starker anorganischer Säuren; beispielsweise sind Borsäure, Zitronensäure, Oxalsäure, Milchsäure, Glykolsäure, Weinsäure und Natriumbisulfat verwendbar. The anhydrous phosphates can also be combined with the WAS to advantage. To the anhydric Phosphates include above all pyrophosphates, polyphosphates and metaphosphates, the tripolyphosphates and tetrapolyphosphates being of particular practical importance. While Pyro- and polyphosphates have an alkaline reaction, so that they can also be used alone in cooking detergents are able to give them the necessary alkalinity, metaphosphates react weakly acidic, so that they can be used for setting, for example in the manufacture of mild detergents lower pH values can be used. The acidic orthophosphates or are suitable for the same purpose Pyrophosphates, as well as weak inorganic or organic acids or other acidic salts strong inorganic acids; for example boric acid, citric acid, oxalic acid, lactic acid, Glycolic acid, tartaric acid and sodium bisulfate can be used.

Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Präparate noch die bekannten, zur Verbesserung der Schmutztragefähigkeit der synthetischen Waschaktivsubstanzen dienenden Kolloide enthalten. Dabei handelt es sich im allgemeinen um die wasserlöslichen Salze polvmerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Athercarbonsäuren oder Äthersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke.In addition, the preparations according to the invention can also be known to improve the Contain dirt-carrying capacity of the synthetic detergent active substances serving colloids. Included it is generally the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatine, Salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic ones Sulfuric acid esters of cellulose or starch.

Die mengenmäßige Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Waschmittel liegt etwa im Bereich des folgenden Schemas:The quantitative composition of the detergents according to the invention is approximately in the range of following schemes:

5 bis 75, vorzugsweise 10 bis 35' Gewichtsprozent synthetische anionische Waschaktivsubstanzen vom Sulfat- 0 bis 2,5 to 75, preferably 10 to 35% by weight synthetic anionic Active washing substances from sulfate 0 to 2,

oder Sulfonattypor sulfonate type

0,5 bis 50, vorzugsweise 1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge der synthetischen Waschaktivsubstanz an Sulfobetain, jedoch wenigstens 0,5 und vorzugsweise wenigstens 1 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Waschmittel0.5 to 50, preferably 1 to 10 percent by weight, based on the amount the synthetic detergent active substance of sulfobetaine, but at least 0.5 and preferably at least 1 percent by weight, based on the total detergent

bis 70, vorzugsweise 10 bis 50 Gewichtsprozent Waschalkalienup to 70, preferably 10 to 50 percent by weight washing alkalis

bis 70, vorzugsweise 5 bis 40 Gewichtsprozent anhydrische Phosphate bis 3,5, vorzugsweise 0 bis 3 Gewichtsprozent Aktivsauerstoff in Form der bekannten Aktivsauerstoffträgerup to 70, preferably 5 to 40 percent by weight anhydrous phosphates up to 3.5, preferably 0 to 3 percent by weight of active oxygen in the form of the known active oxygen carriers

bis 15, vorzugsweise 3 bis 10 Gewichtsprozent Stabilisatoren für die Perverbindungen up to 15, preferably 3 to 10 percent by weight of stabilizers for the per compounds

bis 20, vorzugsweise 0 bis 10 Gewichtsprozent sonstige Waschmittelbestandteile, darunter auch schwach sauer reagierende Verbindungen vorzugsweise 0,2 bis 1,5 Gewichtsprozent Zusätze zum Erhöhen des Schmutztragevermögens.up to 20, preferably 0 to 10 percent by weight of other detergent ingredients, including weakly acidic compounds, preferably 0.2 to 1.5 percent by weight Additives to increase the dirt-carrying capacity.

Die in den erfindungsgemäßen Waschmitteln vorhandenen Salze können sich von anorganischen oder organischen Alkalien ableiten, beispielsweise von Natrium, Kalium oder von den leicht löslichen organischen Aminen und insbesondere den Alkylolaminen, insbesondere vom Mono-, Di- oder Triäthanolamin. Die Verwendung leicht löslicher Salze, wozu in diesem Fall auch die waschaktiven organischen Sulfate oder Sulfonate zu rechnen sind, ist besonders bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Präparate in pastöser oder flüssiger Form wertvoll.Those present in the detergents according to the invention Salts can be derived from inorganic or organic alkalis, for example from Sodium, potassium or easily soluble organic amines and especially the alkylolamines, in particular from mono-, di- or triethanolamine. The use of easily soluble salts, To which in this case the washing-active organic sulfates or sulfonates are also to be counted particularly valuable in the production of the preparations according to the invention in pasty or liquid form.

Examples

Die in den folgenden Beispielen beschriebenen Waschmittel enthielten folgende Sulfobetaine:The detergents described in the following examples contained the following sulfobetaines:

OHOH

CH₃ CH ₃

CH₂ — CHCH ₂ - CH

Ci₆H₃₃ — N CH₂ Ci ₆ H ₃₃ - N CH ₂

SO₂ SO ₂

CH₃ CH ₃

QHQH

CH₃ CH ₃

CH₂ — CHCH ₂ - CH

Ci₂H₂₅ — OC₃H₆ — NCi ₂ H ₂₅ - OC ₃ H ₆ - N

CH₃ CH ₃

CH₂ IICH ₂ II

SO₂ SO ₂

OHOH

CH₃ CH ₃

CH₂ — CHCH ₂ - CH

Ci₆H₃₃-N CH₂ Ci ₆ H ₃₃ -N CH ₂

IIIIII

CH₃ CH ₃

SO₂ SO ₂

OHOH

CH₃ CH ₃

CH₂ — CHCH ₂ - CH

Ci₄H₂₉-N CH₂ Ci ₄ H ₂₉ -N CH ₂

SO₂ SO ₂

CH₃ CH ₃

Diese Sulfobetaine können mit dem gleichen Erfolg ganz oder teilweise durch die entsprechenden Isomeren mit primärer Hydroxylgruppe ersetzt werden.These sulfobetaines can be used with the same success in whole or in part by the appropriate Isomers with a primary hydroxyl group are replaced.

example 1

Mit Staub und Mineralöl angeschmutzte Wollgarne wurden unter Verwendung von Waschmitteln der unten angegebenen Zusammensetzung in Wasser von 45°C und 16° dH bei einer Konzentration von g/l Waschmittel und einem Flottenverhältnis von 1:50 einmal 15 Minuten lang gewaschen.Wool yarns soiled with dust and mineral oil were cleaned using detergents of the composition given below in water of 45 ° C and 16 ° dH at a concentration of g / l detergent and a liquor ratio of 1:50 washed once for 15 minutes.

6060

Bestandteilcomponent

lala

Rezeptur Nr.
IbRecipe no.
Ib

C12 Cifs-Fettalkoholsulfat 30%C12 Cifs fatty alcohol sulfate 30%

Sulfobetain ISulfobetaine I.

Sulfobetain IISulfobetaine II

Natriumsulfat 70%Sodium sulfate 70%

26%
4%26%
4%

70%70%

IcIc

26%26%

4% 70% Unter Verwendung der drei Waschmittel wurden folgende prozentuale Schmutzentfernungen festgestellt: 4% 70% Using the three detergents, the following percentages of soil removal were determined:

Waschmittel 1 a (Vergleich) 29%Detergent 1 a (comparison) 29%

Waschmittel 1 b (Sulfobetain I) .. 41% Waschmittel 1 c (Sulfobetain II) .. 40%Detergent 1 b (sulfobetaine I) .. 41% Detergent 1 c (sulfobetaine II) .. 40%

B ei s ρ i el 2For example, ρ i el 2

Durch Zerstäubungstrocknen eines perboratfreien pastenförmigen Waschmittelansatzes und Vermischen dieses Pulvers mit Natriumperborat und gegebenenfalls Schaumstabilisator wurden vier Waschmittel folgender Grundzusammensetzung hergestellt:By spray drying a perborate-free paste detergent formulation and mixing this powder with sodium perborate and optionally foam stabilizer became four detergents the following basic composition:

15,0 Gewichtsprozent Alkylbenzolsulfonat15.0 weight percent alkyl benzene sulfonate

(Alkyl aus Tetrapropylen), 5,0 Gewichtsprozent Ci2-Ci8-Fettalkoholsulfat, 35,0 Gewichtsprozent Tetranatriumpyro-(Alkyl from tetrapropylene), 5.0 percent by weight Ci2-Ci8 fatty alcohol sulfate, 35.0 percent by weight tetrasodium pyro-

phosphat,
5,0 Gewichtsprozent Na₂O · 3,3 SiO₂,phosphate,
5.0 percent by weight Na ₂ O.3.3 SiO ₂ ,

2,5 Gewichtsprozent MgSiC>3,2.5 percent by weight MgSiC> 3,

1,0 Gewichtsprozent Celluloseglykolat,1.0 percent by weight cellulose glycolate,

10,0 Gewichtsprozent Perborat,
0 bis 3 Gewichtsprozent Schaumstabilisator,10.0 percent by weight perborate,
0 to 3 percent by weight foam stabilizer,

Rest Natriumsulfat und etwas Wasser.Remainder sodium sulfate and some water.

Es wurden vier verschiedene Waschmittel hergestellt, die sich durch den Schaumstabilisator unterschieden. Das erste Waschmittel enthielt überhaupt keinen Schaumstabilisator (dessen Menge war durch Natriumsulfat ersetzt worden), das zweite 3 Gewichtsprozent Kokosfettsäuremonoäthanolamid, das dritte 2 Gewichtsprozent Sulfobetain III und das vierte 2 Gewichtsprozent Sulfobetain IV.Four different detergents were produced which differed in the foam stabilizer. The first detergent did not contain any foam stabilizer at all (the amount of which was through Sodium sulfate), the second 3 percent by weight coconut fatty acid monoethanolamide, the third 2 percent by weight sulfobetaine III and the fourth 2 percent by weight sulfobetaine IV.

Zur Prüfung des Schaum Verhaltens unter besonderer Berücksichtigung der Schaumbeständigkeit bei praxisnahen Bedingungen wurde normal verschmutzte Haushaltswäsche in einer Rührflügelmaschine bei einem Flottenverhältnis von 1:15 und einer Temperatur von 9O⁰C 15 Minuten lang in der zu prüfenden Waschlauge gewaschen, wobei die Anwendungskonzentration des Waschmittels 3 g/l betrug. Jeweils 41 der schmutzhaltigen Waschlaugen wurden anschließend bei Temperaturen von 80, 60, 40 und 25° C aus einer Düse mit 3,25 mm lichtem Durchmesser innerhalb von 4 Minuten aus einer Höhe von 80 cm in ein zylindrisches Gefäß von 22 cm Durchmesser einlaufen gelassen. Die sich dabei im Aufganggefäß bildende Schaummenge wurde sofort nach Beendigung des Zulaufs und anschließend nach 1, 3, 5 und 10 Minuten gemessen. Die dabei festgestellten Schaumvolumina sind addiert in folgender Tabelle angegeben:To test the foaming behavior with particular emphasis on foam stability in practical conditions normally soiled domestic laundry in a Rührflügelmaschine at a liquor ratio of 1:15 and a temperature of 9O ⁰ C was washed for 15 minutes in which to test detergent solution, wherein the application concentration of the detergent 3 g / l. In each case 41 of the dirt-containing wash liquors were then allowed to run from a nozzle with a 3.25 mm internal diameter at temperatures of 80, 60, 40 and 25 ° C. over a period of 4 minutes from a height of 80 cm into a cylindrical vessel with a diameter of 22 cm. The amount of foam that formed in the rise vessel was measured immediately after the addition had ended and then after 1, 3, 5 and 10 minutes. The foam volumes determined are added together in the following table:

Waschmittellaundry detergent

Ohne Schaumstabilisator
Mit 3% Kokosfettsäuremonoäthanolamid
Mit 20/0 Sulfobetain III .
Mit 2°/fl Sulfobetain IV .Without foam stabilizer
With 3% coconut fatty acid monoethanolamide
With 20/0 sulfobetaine III.
With 2% / fl sulfobetaine IV.

Summe der Schaumvolumina in Litern beiSum of the foam volumes in liters

8O⁰C 6O⁰C 40⁰C 25°C8O ⁰ C 6O ⁰ C 40 ⁰ C 25 ° C

9,59.5

21,9
22,8
22,821.9
22.8
22.8

3,83.8

17,1
19,0
21,917.1
19.0
21.9

15,015.0

13,3
11,4
17,113.3
11.4
17.1

9,59.5

15,2 15,2 17,115.2 15.2 17.1

4040

4545

Obwohl die beiden Sulfobetaine in geringerer Menge angewandt wurden als das Kokosfettsäuremonoäthanolamid, ist die schaumstabilisierende Wirkung des letzteren erreicht und teilweise sogar noch übertroffen worden.Although the two sulfobetaines were used in smaller amounts than the coconut fatty acid monoethanolamide, the foam-stabilizing effect of the latter is achieved and in some cases even has been exceeded.

Claims

Patent claims:

1. Detergents, cleaning agents, wetting agents and foaming agents based on synthetic organic substances washing-active compounds of the sulfate or sulfonate type with a content of capillary-active Sulfobetaines in amounts of not more than 50 percent by weight, based on the amount of washing-active sulfates or sulfonates, characterized in that the capillary-active

Sulfobetaines in the radical between the nitrogen atom and the sulfonate group by hydroxyl groups are substituted.

2. detergents, cleaning agents, wetting agents and foaming agents according to claim 1, characterized in that that the sulfobetaines have the following formulas:

CH ₂ - OH

Ri CH-CH ₂

F-N

OH

R ₁ CH ₂ -CH

or F-N

R ₂ O SO ₂

wherein F, Ri and R _{2 represent the} following radicals: F and optionally also R ₂ hydrophobic, ie straight or branched-chain aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbon radicals having 8 to 22, preferably 10 to 18 carbon atoms, which are directly via aromatic groups or via heteroatoms or heteroatom groups containing intermediate members can be connected to the nitrogen, Ri and optionally also R2 straight-chain or branched aliphatic, cycloaliphatic or araliphatic hydrocarbon radicals with a maximum of 7 carbon atoms, which can optionally be connected to one another directly or via an intermediate member, which can also be a heteroatom or a heteroatom group In the event that F and R _{2 represent} hydrophobic radicals, the sum of the carbon atoms contained in Rs and F should not exceed 20 and in particular 18.

3. detergents, cleaning agents, wetting agents and foaming agents according to claim 1 and 2, characterized in that that the sulfobetaines in amounts of at least 0.5 percent by weight and preferably from 1 to 10 percent by weight, based on the synthetic organic washing active substances present of the sulfate or sulfonate type, but the amount of sulfobetaines being at least 0.3 percent by weight and preferably 0.5 to 5 percent by weight of the total detergent, cleaning agent, wetting agent and foam agent should make up.

4. detergents, cleaning agents, wetting agents and foaming agents according to claim 1 to 3, characterized in that that the organic washing active substance consists at least partially of fatty alcohol sulfates.

5. detergents, cleaning agents, wetting agents and foaming agents according to claim 1 to 4, characterized in that that the fatty alcohol sulfate content is less than 50 and preferably less than 30 percent by weight of the total organic washing active substance of the sulfonate and sulfate type.

6. detergents, cleaning agents, wetting agents and foaming agents according to claim 1 to 5, characterized in that that fatty alcohol sulfates are present in at least the same amount as sulfobetaines.

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