DE1160235B - Fungizide Mittel - Google Patents

Description

Bisher wurden Nutzpflanzen gegen pathogene Substanzen, die dem Pflanzenreich zugehören (Pilze, Bakterien), meist mittels parasitizider chemischer Mittel geschützt, die einen Oberflächenschutz oder eine sogenannte Bedeckungswirkung ausüben. Zusätzlich zu den klassischen Fungiziden auf Basis von Kupfer, Schwefel und Quecksilber tauchten in der letzten Zeit im Verkehr Fungizide auf Basis von neuen organischen Verbindungen auf, unter welchen die Klasse der Dithiokarbamate eine überragende Stellung erreichte. Bekanntlich werden Dithiokarbamate infolge ihrer hohen Aktivität, ihrer leichten Anwendbarkeit, ihrer mangelnden Phytotoxizität und vor allem aus wirtschaftlichen Gründen vorgezogen, da dadurch die Produktion von Fungiziden von der mehr und mehr problematischen Anlieferung von Kupfer unabhängig wird.

Es ist ebenfalls bekannt, daß trotz des beträchtlichen Fortschrittes auf dem Gebiete der Phytoiatrie durch die Einführung der neuen kupferlosen Fungizide trotzdem noch verschiedene technische und wirtschaftliche Probleme nicht gelöst sind.

Wenn die Überzugsfungizide vorbeugende Kontaktwirkung haben sollen, muß der Bauer tatsächlich die Pflanzen dauernd mit einem Film des fungizidwirksamen Stoffes bedeckt halten. Er muß mit der Behandlung beginnen, bevor eine Infektion stattfindet und die Schutzschicht während des ganzen Zeitraumes, während welchem die Infektion stattfinden kann, dauernd und oft sehr knapp hintereinander erneuern. Dieser Zeitraum fällt fast immer mit dem gesamten Wachstumszeitraum zusammen.

Es ist daher, abgesehen von atmosphärischen Faktoren, die den Abbau und die Entfernung des aktiven Stoffes bewirken, die Wiederholung der Behandlungen besonders im Frühjahr notwendig, wenn die Pflanzen ein starkes Wachstum zeigen, um die Pflanzen, so bald sie wachsen, zu schützen.

Wenn man nun bedenkt, daß in manchen Stadien des vegetativen Zyklus der Agrarkultur meteorologische Bedingungen eintreten können (dauernde oder zeitweise Regenfälle), auf Grund welcher die Behandlungen nicht durchgeführt werden können, während andererseits gerade diese Zeiträume am meisten infektionsgefährdet sind, kann man sagen, daß auf Grund der Methoden und Mittel, die eine äußere Schutzwirkung entfalten, auch die phytosanitären Probleme, zu welchen die Phytoiatrie einen Beitrag geleistet hat, nicht auf eine technisch und wirtschaftlich zufriedenstellende Weise als gelöst betrachtet werden können.

Um dieses Bild zu vervollständigen, soll hinzugefügt werden, daß durch die vorerwähnten Methoden und Fungizide Mittel

Anmelder:

Montecatini Societä Generale

per rindustria Mineraria e Chimica,

Mailand (Italien)

Vertreter:

Dipl.-Ing. Dipl.-Chem. Dr. phil. Dr. techn. J. Reitstötter und Dr.-Ing. W. Bunte, Patentanwälte,

München 15, Haydnstr. 5

Beanspruchte Priorität:

Italien vom 26. April 1960 und 15. März 1961 (Nr. 7402 und Nr. 11 305)

Emilio Piastino, Nicola Loprieno, Araldo Bugiani

und Ivan Tenerini, Mailand (Italien),

sind als Erfinder genannt worden

Mittel, den einzigen, die der Landwirt zum Schutz seiner Kulturen zur Verfügung hat, es nicht möglich ist, einige der schlimmsten Parasitenformen zu bekämpfen, die nicht nur die vorhandene Ernte schädigen, sondern auch mit verschiedener Schnelligkeit sicher zum Absterben der Pflanzen selbst führen. Unter diesen Krankheiten, die infolge ihrer vasculären Entwicklung von einigen Autoren »systemische Krankheiten« genannt werden, müssen besonders die zahlreichen Tracheomycosen genannt werden, die durch verschiedene Pilzarten, wie Fusarium, Verticellium, Deuterophoma,Graphium usw.,hervorgerufenwerden. Es ist somit ersichtlich, daß eine wesentliche Verbesserung der bisher verwendeten fungiziden Mittel und Methoden und eine grundlegende Lösung der zur Bekämpfung von systemischen Krankheiten auftauchenden Fragen nur dann erreicht werden kann, wenn chemische Substanzen verfügbar sind, die den Pflanzenorganismus über verschiedene Wege durchdringen und die entweder durch lokale Wirkung oder durch Wirkung in einer Entfernung vom Auf bringungspunkt den bereits vorhandenen Parasiten zerstören oder seine Entwicklung im Pflanzeninnern verhindern können.

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Bekanntlich werden die sogenannten systemischen Insektizide bereits in der Schädlingsbekämpfung verwendet, wodurch die Möglichkeit aufgezeigt ist, auf verschiedenen Wegen chemische Substanzen auch in den Pflanzenorganismus einzubringen und die relative Verschiebung und Diffusion der Substanzen in die verschiedenen Organe und Gewebe der Pflanze zu erreichen. Während jedoch die Kontrolle der animalischen Parasiten (Insekten, Milben usw.) innerhalb der Pflanzen mit Hilfe von systemischen Substanzen offensichtlich durch die wesentlichen Unterschiede der physiologischen und biochemischen Prozesse der Parasiten einerseits und der Wirtspflanzen anderseits erleichtert wurde, erscheint diese Unterscheidung bei endotherapeutischen Fungiziden oder Bakteriziden wesentlich schwieriger.

Natürlich stört die Anticholinesterasewirksamkeit, welcher die letale Wirkung einiger systemischer insektizider und mitizider Phosphorsäureester im wesentlichen zuzuschreiben ist, nicht die Lebensvorgänge der höheren Pflanzen, und diese Substanzen besitzen daher in den angewandten Dosen keinerlei phytotoxische Wirkung.

Endotherapeutische Fungizide oder Bakterizide können andererseits leicht eine negative Wirkung auf die behandelten Pflanzen ausüben, da angenommen werden muß, daß der höhere vegetabilische Organismus (Agrarpflanzen) eine höhere physiologische und biochemische Verwandtschaft mit den Organismen der niedrigsten Stufen im Pflanzenreich (Pilze oder Bakterien) besitzt.

Trotzdem wurden bei einigen Versuchen ermutigende Resultate bei der Kontrolle von einigen Pflanzenkrankheiten durch innere Anwendung erhalten, wobei eine Anzahl von Verbindungen sehr verschiedener chemischer Zusammensetzung verwendet wurde, einschließlich Antibiotika, deren endotherapeutische Anwendung trotz ihrer guten technischen Resultate (nur bei durch Schizomyzeten verursachten Krankheiten) vom wirtschaftlichen Gesichtspunkt aus keine Aussicht auf leichte Verwendung in der Technik zu haben scheint.

Es wurde daher diese Möglichkeit, die Phyto-Endotherapie bei besonders verbreiteten Pilzkrankheiten mit HiMe von Produkten durchzuführen, die eine schwach wirksame systemische Wirkung besitzen, lang erforscht und weitgehend ausprobiert, wobei die im folgenden angegebenen Resultate erhalten wurden.

Zunächst soll festgestellt werden, daß eine chemische Verbindung als »endotherapeutisch« und »immunisierend« angesehen wird, wenn sie, ohne merkliche phytotoxische Wirkungen hervorzurufen, zunächst durch die äußere Pflanzenschutzschicht (Epidermis, Peridermis) zu dringen vermag, sich dann selbst im inneren Gewebe verteilt und schließlich mehr oder weniger schnell von einem zum anderen Organ der gleichen Pflanze gebracht wird und dadurch lokal oder weiter entfernt das Mycel der bereits entwickelten Pathogene (Heilwirkung) oder den von außen gekeimten Sporen kommenden promycelischen Schlauch zerstört, sobald dieser in die Gastpflanze eindringt (immunisierende Wirkung).

Außerdem wurde festgestellt, daß die gleichen Produkte eine beträchtliche vorbeugende Bedeckungsbzw. Vernebelungswirkung auf die Pilzsporen zeigen, bevor durch diese eine Infektion verursacht wird.

Auf Grund von sorgfältigen Forschungen war es ίο möglich, in der Klasse von /J-Aminoarylketonen einige Produkte zu finden, die von den vorerwähnten Gesichtspunkten aus von höchstem Interesse sind.

Die Verbindungen der vorerwähnten Gruppe besitzen die allgemeine Formel:

A-CO-CH₂-CH₂-Y

worin A ein gegebenenfalls auf verschiedene Weise substituierter Arylrest und Y eine Amingruppe oder ein Salz dieser Amingruppe ist. Die wasserlöslichen Salze (z. B. Hydrochloride und Hydrobromide) erweisen sich als »endotherapeutische« und »immunisierende« Fungizide als besonders interessant, während die praktisch wasserunlöslichen Salze (z. B. Pikrate, Ferrocyanide) sich als Fungizid mit Oberfiächenschutzwirkung als besonders interessant erweisen, da sie eine sehr hohe sofortige Wirksamkeit und außerdem eine zufriedenstellende Resistenz gegen das Abwaschen durch Regen besitzen.

In Tabelle 1 sind die interessanten Verbindungen der vorerwähnten Klasse zugleich mit ihren physikochemischen Eigenschaften und der Bezeichnung angeführt, die für sie im folgenden gebraucht werden soll. Die Verbindungen in Tabelle 1 werden nach dem Schema einer Mannich-Reaktion hergestellt, d. h.

durch Reaktion eines Arylmethylketons (A- CO - CH₃, worin A die vorerwähnte Bedeutung hat) mit einem Aminsalz und Formaldehyd.

Die entsprechenden freien Basen sind nach bekannten Methoden erhältlich, namentlich durch Abspaltung von Salzsäure mittels Natronlauge aus einer wäßrigen Lösung der Hydrochloride und Lösungsmittelextraktion.

Die praktisch wasserunlöslichen Salze (z. B. Pikrate, Ferrocyanide) können durch Fällung mit den entsprechenden Säuren aus wäßrigen Lösungen der Hydrochloride erhalten werden.

Antikryptogamische Wirksamkeit

Diese Produkte wurden geprüft, um ihre antikryptogamische Wirksamkeit gegen einige Phytopathogene mit größerem landwirtschaftlich-ökonomischem Interesse, wie beispielsweise Rebenmehltau (Plasmopara viticola), Apfelschorf (Venturia inaequalis — p. c. Fusicladium dendriticum), Bohnenrost (Uromyces appendiculatus), Nelkenrost (Uromyces dianthi) und Olivenanthracnose (Gloesporium olivarum) zu bestimmen.

	Tabelle 1 jS-Aminoarylketone A — CO —	CH2-CH2-Y	Analysedaten °/o
Bezeich nung	Chemische Bezeichnung	Physikalische Eigenschaften	N= 6,59 (berechnet 6,55) Cl = 16,69 (berechnet 16,69)
S. 80	/S-Dimethylaminophenyläthylketon-hydrochlorid	Kristalle Fp. 155 bis 1560C

Bezeich nung	Chemische Bezeichnung	Physikalische Eigenschaften	0C	C	N Cl	Analysedaten °/o	(6,12) (15,43)	(9,55) (24,19) (45,08) (4,81)
S. 92	jS-Dimethylamino-2-hydroxyphenyläthylketon- hydrochlorid	Kristalle Fp. 173 bis 174		C	N Cl H	= 6,11 = 15,62	(6,15) (63,29) (7,95)	(4,51)
S. 113	jS-Isopropylaminophenyläthylketon-hydrocMorid	Kristalle Fp. 175° C	3C	C	N	=*= 6,30 = 63,33 = 8,02	(5,52)	(10,27)
S. 114	ß-Piperidinophenyläthylketon-hydrochlorid	Kristalle Fp. 192 bis 193		C	N	= 5,71	(6,44)	(10,20)
S. 116	jS-Piperidinophenylätliylketon	Öl	3C	C	N	= 6,52	(5,74)	(9,72)
S. 117	^-Morpholinophenyläthylketon-hydrochlorid	Kristalle Fp. 180 bis 181	Kristalle Fp. 194 bis 194,5° C		N Cl	= 5,71	(4,86) (24,6)	(9,11)
S. 123	j8-Piperidino-4-chlorphenyläthylketon		Kristalle Fp. 167 bis 168'	C	N	= 5,11 = 24,0	(5,34)	(5,11)
S. 127	^-Isopropylamino-4-chlorphenyläthylketon- hydrochlorid	Kristalle Fp. 193 bis 194'	C		= 4,98		(5,79)
S. 130	jS-Isopropylamino-S^-dichlorphenyläthylketon- hydrochlorid	Kristalle Fp. 171 bis 173C	C	N Cl		(5,64) (28,58)
S. 137	jS-Dimetfiylamino^chlorphenyläthylketon- hydrochlorid	Kristalle Fp. 193 bis 195<	C	N Cl	= 5,70 = 28,45	(4,95) (37,64)
S. 138	/S-Dimethylamino-S^-dichlorphenyläthylketon- hydrochlorid	Kristalle Fp. 205 bis 206c	C	Cl	= 5,02 = 37,58	(24,78)
S. 139	/S-Morpholino-4-chlorphenyläthylketon- hydrochlorid	5C	C	N	= 24,46	(6,15)
S. 142	jS-Dimethylamino-4-methylphenyläthylketon- hydrochlorid	1C	C		= 6,14
S. 143	/J-Dimethylamino-S^dichlorphenylätliylketon.- ferrocyanid	C		N		(4,16)
S. 145	jS-Dimethylamino-S^-dichlorphenyläthylketon- oxalat	C	N S Cl	= 4,45	(6,37) (14,59) (16,13)
S. 147	/S-Dimethylamino-2-tliienyläthylketon- hydrochlorid	C	N Cl	= 6,65 « 14,90 = 16,53	(4,37) (33,18)
S. 149	β-ΜθφΚο1ΐηο-3,4-αΐοΗθΓρ1ΐ6ΐτγΜ1^Η<:βΐοη- hydrochlorid	Kristalle Fp. 156 bis 156,5° C	N Cl	= 4,50 = 31,20	= 11,07 (10,82) = 13,60 (13,70)
S. 161	/S-Dimethylamino-S-nitrophenyläthylketon- hydrochlorid	Kristalle Fp. 155 bis 158C	N Cl C H	= 9,75 = 24,10 = 45,16 = 4,83
S. 169	/J-Dimethylamino-S-nitro^cMorphenyläthyl- keton-hydrochlorid	Kristalle Fp. 163 bis 165°	N	= 4,64
S. 174	/S-Diäthylamino-S^dichlorphenyläthylketon- hydrochlorid	Kristalle Fp. 182 bis 183°	N	= 10,39
S. 178	jS-Dimethylamino-3-nitro-4-fflethylphenyläthyl- keton-hydrochlorid	Kristalle Fp. 180 bis 181°	N	= 10,22
S. 179	/iWsopropylamirio-3-nitrophenyläthylketotl·- hydrochlorid	Kristalle Fp. 197 bis 198°	N	= 9,90
S. 180	^Diäthylamino-3-nitrophenyläthylketon	Kristalle Fp. 178°C	N	= 9,16
S. 181	iS-Isopropylamino-S^iitro^-chlorprienyläthyl- keton-hydrochlorid	Kristalle Fp. 130 bis 132°	N	= 5,23
S. 185	^Diäthylamino^-chlorphenyläthylketon- hydrochlorid	Kristalle Fp. 176 bis 177°	N	- 6,0
S. 187	^-Isopropylamino-4-methylphenyläthylketon.- hydrochlorid	Kristalle Fp. 163 bis 165°
Kristalle Fp. 136 bis 138°
Kristalle Fp. 176 bis 178°
Kristalle Fp. 137 bis 138°
Kristalle Fp. 171 bis 172°

Bezeichnung

Chemische Bezeichnung

Physikalische
Eigenschaften

Analysedaten

S. 192	/S-Dimethylamino^^dichlorphenyläthylketon-	Kristalle
	hydrochlorid	Fp. 138 bis 139°C
S. 196	ß-Isopropylaimno-S-mtro^-methyläthylketon-	Kristalle
	hydrochlorid	Fp. 171 bis 172° C
S. 201	ß-Dimethylamino-2-(tetrahydronaphthyl)-	Kristalle
	äthylketon-hydrochlorid	Fp. 160bisl61°C
S. 202	^-Propylamino-4-chlorphenyläthylketon-	Kristalle
	hydrochlorid	Fp. 140 bis 142° C
S. 205	jS-Dimethylamino-^brom-l-naphtliyläthylketon-	Kristalle
	hydrochlorid	Fp. 176 bis 177°C
S. 209	jÖ-Dimethylammo-3-bromphenyläthylketon-	Kristalle
	hydrochlorid	Fp. 205 bis 2060C
S. 210	jS-Dimethylamino-l-naphttiylätlLylketon-	Kristalle
	hydrochlorid	Fp. 154 bis 155° C
S. 211	/S-Dimethylamino-2-naphthyläthy]keton-	Kristalle
	hydrochlorid	Fp. 170 bis 1710C
S. 212	/3-Dimetliylamino-4-chlor-l-naphthylät]iylketon-	Kristalle
	hydrochlorid	Fp. 154 bis 155°C
S. 213	/S-Dimethylamino^methoxyphenyl-äthylketon-	Kristalle
	hydrochlorid	Fp. 183 bis 1840C
S. 214	jß-Dimetliylamino^iiitro-l-naplithyläthylketon-	Kristalle
	hydrochlorid	Fp. 200 bis 2020C
S. 215	/3-Dipropylamiiio-l-naplithyläthylketoii-	Kristalle
	hydrochlorid	Fp. 127 bis 128 0C
S. 216	/5-Isopropylamino-l-naphtliyläthylketon-	Kristalle
	hydrochlorid	Fp. 156 bis 158°C
S. 217	jS-Dibutylamino-1-naplithyläthylketon-	Kristalle
	hydrochlorid	Fp. 100 bis 1010C
S. 218	/5-Diäthylamino-l-naphthyläthylketon-	Kristalle
	hydrochlorid	Fp. 134 bis 135°C
S.219.	/i-Morpholino-l-naphthyläthylketon-hydrochlorid	Kristalle
		Fp. 171 bis 172° C
S. 220	/^Piperidino^-naphthyläthylketon-hydrochlorid	Kristalle
		Fp. 176 bis 177°C
S. 232	/S-Piperidino-2-hydroxyphenyläthylketon-	Kristalle
	hydroehlorid	Fp. 170 bis 1710C
S. 233	jS-Diäth.ylamino-4-chlor-l-naphthylätliylketon-	Kristalle
	hydrochlorid	Fp. 126 bis 127°C
S. 234	^-Dipropylamino^-chlor-l-naphthylätliylketon-	Kristalle
	hydrochlorid	Fp. 111 bis 113°C
S., 236	jff-Morpholino-4-chlor-l-naph.thyläthylketon- ■	Kristalle
	hydrochlorid	Fp. 176 bis 176,50C
S. 237	/S-:Piperidino-4-chlor-l-naplithylätliylketoii-	Kristalle
	hydrochlorid	Fp. 176 bis 1770C
S. 239	jS-Morpholino^^-dichlorplienyläthylketon-	Kristalle
	hydrochlorid	Fp. 196 bis 197°C
S. 240	^-Piperidino^^-dichlorphenylätliylketon-	Kristalle
	hydrochlorid	Fp. 163 bis 1640C
S. 251	jS-Diäthylamino^^-dichlorphenylätliylketon-	Kristalle
	hydrochlorid	Fp. 149 bis 15O0C
S. 252	/S-Piperidino-S-mtrophenylätliylketon-hydrochlorid	Kristalle
		Fp. 173 bis 175°C

N= 5,08 (4,96) N= 9,92 (9,80) N= 5,49 (5,23)

N= 4,87 (4,60) Cl= 11,60(11,65)

N= 4,25 (4,09) Cl = 10,30 (10,34) Br = 23,44 (23,32)

N= 5,10 (4,78) Cl =11,98 (12,11)

N= 5,58 (5,31) Cl = 13,52 (13,44)

N= 5,39 (5,33) Cl = 13,57 (13,44)

N= 4,88 (4,69) Cl = 23,53 (23,78)

N= 6,1 (5,74) Cl = 13,98 (14,54)

N= 8,79 (9,07) Cl = 11,1 (11,48)

N= 4,42 (4,38) Cl = 11,13 (11,08)

N= 5,36 (5,04) Cl = 12,58 (12,61)

N= 4,05 (4,03)

N= 5,2 (4,80) Cl = 12,36 (12,15)

N= 4,76 (4,58) Cl= 11,86(11,59)

N= 4,94 (4,61) Cl= 11,62(11,67)

N= 5,51 (5,19)

N= 4,60 (4,29) Cl = 21,57 (21,73)

N= 4,28 (3,95) Cl = 19,76 (20,01)

N= 4,37 (4,11) Cl = 20,50 (20,84)

N= 4,48 (4,31) Cl = 21,05 (20,96)

N= 4,48 (4,31) Cl = 32,57 (32,77)

N= 4,66 (4,37) N= 4,83 (4,48) N= 8,95 (9,37)

ίο

Bezeich nung	Chemische Bezeichnung	Physikalische Eigenschaften	Analysedaten %	(9,31)
S. 253	jS-Morpholino-3-mtrophenyläthylketon-	Kristalle	N= 9,57
	hydrochlorid	Fp. 185 bis 186°C		(5,19)
S. 255	ß-Morpholino^-methylphenyläthylketon-	Kristalle	N = 5,41
	hydrochlorid	Fp. 2050C		(5,23)
S. 256	/S-Piperidino-4-methylphenyläth.ylketon-	Kristalle	N= 5,40
	hydrochlorid	Fp. 173 bis 174° C
S. 259	/9-Dimethylamino-l-naphthyläthylketon-oxalat	Kristalle
		Fp. 137 bis 14O0C		(32,97)
S. 261	/J-Piperidino-S^-dichlorphenyläthylketon-	Kristalle	Cl = 32,90
	hydrochlorid	Fp. 175 bis 176°C		(21,15)
S. 262	/^Morpholino-S-nitro^-chlo^henyläthylketon-	Kristalle	Cl = 21,03
	hydrochlorid	Fp. 168 bis 169°C		(21,28)
S. 263	/S-Piperidino-S-nitro^-cHorphenyläthylketon-	Kristalle	Cl = 20,95
	hydrochlorid	Fp. 179 bis 180°C
S. 272	/S-Dimethylamino-1-naph.thyläthylketon	Öl
S. 279	/S-Piperidino-4-chlor-l-naphthyläthylketon	Öl		(4,46)
S. 280	/MDimethylamino-9-anthranyläthylketon-	Kristalle	N= 4,65
	hydrochlorid	Fp. 163 bis 1640C		(8,29)
S. 291	jß-Dimetliylamino-S-nitro^-chlorphenyläthylketon-	Kristalle	N= 8,23	(23,67)
	hydrochlorid	Fp. 183 bis 1840C	Br = 23,35	(5,15)
S. 300	/S-Morpholino^-hydroxyphenyläthylketon-	Kristalle	N== 5,27
	hydrochlorid	Fp. 194 bis 1950C
S. 366	jS-Piperidino-2-hydroxyphenyläthylketon	Öl
S. 367	/S-Dimethylamino^-cMoM^iaphthyläthylketon	Öl
S. 368	j3J)imethylamino-2-hydroxyphenylätliylketon	Öl		(9,31)
S. 369	(iS-Morpholino-4-nitrophenyläthylketon-	Kristalle	N= 9,53	(11,79)
	hydrochlorid	Fp. 192 bis 194° C	Cl = 12,52	(9,31)
S. 381	/i-Morpholino^-nitrophenyläthylketon-	Kristalle	N= 9,47	(11,79)
	hydrochlorid	Fp. 276 bis 28O0C	Cl = 12,26	(10,82)
S. 382	jS-Dimethylamino^-nitrophenyläthylketon-	Kristalle	N = 11,06	(13,70)
	hydrochlorid	Fp. 263 bis 265°C	Cl = 13,99	(3,64)
S. 383	/3-Morpholino-4-brom-l-naphthyläthylketon-	Kristalle	N= 4,12
	hydrochlorid	Fp. 172 bis 1740C		(4,82)
S. 385	je-Morpholino-2-chlorphenyläthylketon-	Kristalle	N= 4,98	(24,43)
	hydrochlorid	Fp. 1650C	Cl = 24,04	(4,32)
S. 387	jö-Morpholino-4-fluor-l-naphthyläthylketon-	Kristalle	N= 4,51	(10,95)
	hydrochlorid	Fp. 188 bis 189°C	Cl = 10,97	(8,82)
S. 388	jS-Moipholino^cUoM-naphthyläthylketonsulfat	Kristalle	Cl= 8,64	(7,98)
		Fp. 160 bis 1610C	H2SO4= 7,47	(4,97)
S. 389	jö-Dimethylamino-4-fluor-l-naphtliyläthylketon-	Kristalle	N= 5,42	(12,58)
	hydrochlorid	Fp. 173 bis 174° C	Cl = 12,59	(4,38)
S. 390	/S-Morpholino-4-methyl-l-naphthyläthylketon-	Kristalle	N= 4,47	(11,08)
	hydrochlorid	Fp. 176 bis 177° C	Cl = 11,33	(3,93)
S. 414	/S-Morpholino-9-anthranyläthylketori-	Kristalle	N= 3,97	(9,96)
	hydrochlorid	Fp. 165 bis 166°C	Cl= 9,80
S. 558	jS-Dimethylamino-9-anthranyläthylketonpikrat	Kristalle
S. 559	/S-Dimethylamino-1-naphthyläthylketonpikrat	Kristalle
S. 560	/J-Morpholino^-chlor-l-naphthyläthylketonpikrat	Kristalle
S. 564	jo-Dimetiiylamino-4-chlor-l-naphthylathylketon-	Kristalle
	pikrat
S. 565	/5-Dipropylamino-l-naphthylätliylketonpikrat	Kristalle
S. 575	jö-Morpholino-4-chlor-l-naphthyläthylketon- f 6TTO cvan i c\	Kristalle
S. 576	XvXXVvYCtlllU /8-Morpholino-l-naphthyläthylketonpikrat	Kristalle

I. Endotherapeutische undimmunisierende Wirksamkeit Rebenmehltau, Peronospora (Plasmopara viticola)

Die Feldversuche, die unter den praktisch vorkommenden Bedingungen durchgeführt wurden, um die vorher in einem klimatisierten Raum an Weinreben erhaltenen Resultate zu bestätigen, wurden wie folgt durchgeführt: In einem Weingarten wurde die Unterseite von Weinblättern mit einer Conidiensuspension in sterilem Wasser mit einer Dichte von ungefähr 500 000 Conidien je Milliliter besprüht. Nach der Infektion wurden über die Blätter Polyäthylensäckchen gezogen, die vorher innen angefeuchtet waren, um einen mit Feuchtigkeit gesättigten Raum zu

erhalten. Ungefähr 16 Stunden nach der Infektion werden die Säckchen entfernt, und in bestimmten Intervallen vom Zeitpunkt der Infektion her werden die Blätter sowohl auf der Ober- als auch auf der Unterseite mit einer wäßrigen Lösung der zu prüfenden Produkte besprüht.

Nach einem Zeitraum von 4 bis 10 Tagen nach der Infektion (je nach den Temperatur- und Feuchtigkeitsbedingungen) werden die Blätter abgeschnitten und im Laboratorium in einem bei 20⁰C gehaltenen Raum mit feuchtigkeitsgesättigter Atmosphäre bebrütet, bis die Pilze wachsen.

Die Ergebnisse eines ersten Versuches sind in Tabelle 2 angegeben.

Tabelle

Endotherapeutische Wirksamkeit von drei /3-Aminoarylketonen auf Plasmopara viticola. Behandlungsdosis 5%₀. Ergebnisse bestimmt an zehn Blättern je Versuch

Produkt	Pilzwachstum (s. unten)
S. 210 S. 212 S. 236 Zineb Kontrolle	0 0 0 4,5 4,3

0 = kein Wachstum.

3 = Wachstum auf der Hälfte der Blattoberfläche.

= Wachstum auf zwei Drittel der Blattoberfläche.

= Wachstum auf der ganzen Blattoberfläche.

Hierauf wurde der Einfluß des Zeitintervalls zwischen 35 der Infektion durchgeführt wurde, die innere EntInfektion und Behandlung auf die endotherapeutische wicklung des Pilzmycels so stark war, daß dadurch

ausgedehnte Nekrosen auf weiten Flächen des Blattes hervorgerufen wurden. Trotzdem waren die Resultate,

Wirksamkeit des Produktes geprüft. Für besonders strenge Kontrolle wurde absichtlich eine besonders hohe Keimdichte verwendet (800 000 Conidien je Milliliter), so daß, wenn die Behandlung 7 Tage nach wie aus Tabelle 3 ersichtlich, positiv.

Tabelle

Einfluß des Zeitraumes zwischen Infektion und Behandlung auf die endotherapeutische Wirksamkeit von drei ^-Aminoaryläthylketon-hydrochloride. Behandlungsdosis 5%o· Infektion auf offenem Feld auf Weinblättern mit Plasmopara viticola. Pilzwachstum siehe unten

Produkt	Zeitintervall zwischen Infektion und Behandlung 3 Tage (im Mittel sechs Wiederholungen je Versuchsreihe)	Zeitintervall zwischen Infektion und Behandlung 7 Tage (im Mittel zehn Wiederholungen je Versuchsreihe)
S. 210	0 0,33 0,16 4,1 4,5	1,5 1,6 0,2 3,3 4,5
S. 212
S. 236 Zineb
Kontrolle

0 = kein Wachstum.

1 = sporadische Wachstumflecke auf dem Blatt.

2 = Wachstum auf einem Drittel der Blattoberfläche.

3 = Wachstum auf der Hälfte der Blattoberfläche.

4 = Wachstum auf zwei Drittel der Blattoberfläche.

5 = Wachstum auf der ganzen Blattoberfläche.

Außerdem wurden bei den Versuchen bei wirklich- lieh höher ist als die von /S-Aminophenyläthylketonkeitsnahen Bedingungen die im Laboratorium im 65 hydrochloriden. Zxichtkasten erhaltenen Ergebnisse bestätigt, welche
zeigten, daß die Antiperonospora -Wirkung von
β - Aminonaphthyläthylketon-hydrochloriden wesent-

AIs typischer Vertreter der ersten Klasse wurden jS-Dimethylamino-l-naphthyläthylketon (S. 210) und für die andere Klasse /i-Dimethylamino-2-hydroxy-

phenyläthylketon-hydrochlorid (S. 92) und β-Μοτ-pholin - 2 - hydroxy - phenyläthylketon - hydrochlorid (S. 300) gewählt.

S. 210 wurde in einer Menge von 2% verwendet, und die Behandlung, 3 Tage nach Infektion mit Plasmopara viticola durchgeführt, zeigte eine völlige Heilwirkung, während nach dem gleichen Zeitraum und unter den gleichen Bedingungen von Infektion und Behandlung sowohl S. 300 als auch S. 92 keinerlei Heilwirkung zeigten.

Um die Abhängigkeit zwischen Dosis und endotherapeutischer Wirkung zu bestimmen, die offensichtlich von praktischer Wichtigkeit ist, wurde mit einer der wirksameren Produkte, dem vorerwähnten S. 236, ein Feldversuch durchgeführt.

Die Infektion wurde durch Besprühen der Unterseite der Blätter mit einem natürlichen Infektionsstoff durchgeführt; die Behandlung mit den verschiedenen Dosen wurde nach 3 Tagen durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 angegeben.

Tabelle

Endotherapeutische Wirksamkeit auf offenem Feld von S. 236, angewandt in verschiedenen Dosierungen auf Plasmopara viticola; zur Infektion wurde ein natürlicher Infektionsstoff verwendet

Die Ergebnisse wurden an fünf Blättern für jede Versuchsreihe bestimmt

Pilzwachstum siehe unten

Dosis

5°/oq	3°/oo	l%o	0°/oo
0	0,2	2,8	3,6

0 = kein Wachstum.

1 = Wachstumsspuren.

2 = sporadische Wachstumsspuren auf der Blattoberfläche.

3 = Wachstum auf einem Drittel der Blattoberfläche.

4 = Wachstum auf zwei Drittel der Blattoberfläche.

Apfelschorf
(Venturia inaqualis — f. c. Fusicladium dendriticum)

2 Jahre alte Apfelbäume, auf offenem Feld gewachsen, werden mit einer Suspension von Fusicladium dendriticum Conidien (200 000 je Milliliter) angeimpft und dann in einem Polyäthylenbeutel verschlossen, um die Tropfen der Conidiensuspension zu schützen. Nach 24 Stunden werden die Säcke entfernt, und 2 Tage nach der Infektion werden die Bäume mit den Versuchsprodukten in wäßriger Lösung behandelt.

Die Resultate werden 1 Monat nach Beginn des

Versuches festgestellt. Diese Resultate, angegeben in Tabelle 5, wurden an Mustern von 150 Blättern je Versuchsreihe (jeweils von zwei Pflanzen) bestimmt.

Tabelle

Endotherapeutische Wirksamkeit auf offenem Feld von einigen Produkten der Serie von /3-Aminoaryläthyllcetonen auf vorher mit Conidien von Fusicladium dendriticum (Erreger von Apfelschorf) infizierten Apf elbäumea

Produkt	Konzentration °/o	Prozentsatz der beschädigten Blattoberfläche in Vergleich mit den Kontrollblättern (angenommen 100%)
S. 280 S. 414 S. 218 S. 215 S. 233 S. 237 S. 217 Zineb	3 3 3 3 3 3 3 2	5,7 4,4 3,0 3,6 3,6 9,0 26,6 110,0

Feuerbohnenrost
(Uromyces appendiculatus)

In diesem Fall wurde die immunisierende Wirksamkeit gegenüber dieser Krankheit auf Feuerbohnenblätter nach folgender Arbeitsweise festgestellt: Die an der Stengelbasis abgeschnittenen Blätter werden in Petrischalen mit einem Durchmesser von 20 cm bebrütet, welche Schalen zwei Filterpapierscheiben enthalten, die durch sechs Glasringe getrennt sind. Die obere Scheibe, auf welche das Blatt mit der Oberseite nach oben gelegt wird, besitzt ein zentrales Loch; in der Lage dieses Loches wird ein Tropfen bekannten Volumens und bekannter Konzentration einer Versuchsproduktlösung mit Hilfe einer Mikropipette aufgebracht. Nach Aufbringen des Tropfens werden die Schalen offen gehalten, so daß die Ablagerung gut trocknen kann; hierauf werden sie 15 Stunden lang geschlossen gehalten.

. Nach diesem Zeitraum, während welchem das Produkt eindringen und diffundieren kann, werden die Schalen wieder geöffnet, und die Blätter werden mit der Unterseite nach oben gelegt, so daß die Aufbringstelle des Tropfens über dem Zentrum des Loches in der Scheibe liegt. Nun werden die Blätter infiziert, indem auf die Unterseite eine Suspension von U.appendiculatus-Sporen in sterilem Wasser mit einer Dichte von ungefähr 150000 Sporen je Milliliter auf gesprüht wird.

Nach der Infektion werden die Schalen geöffnet und in einem bei 2O⁰C klimatisierten Raum bebrütet, bis komplettes Wachstum der Pilze erfolgt (7 bis 10 Tage nach der Infektion). Die Aktivität des Produkts wird auf Grund der Größe der Hemmzone des Pilzwachstums beim Aufbringungspunkt des Tropfens bestimmt. Die nach diesem Verfahren erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 6 angegeben.

Tabelle

Immunisierende Wirkung einer Serie von /?-Aminoarylketonen, aufgebracht in Tropfenform auf mit Uromyces

appendiculatus infizierten Feuerbohnenblättern

	Aktivität	Produkt	Aktivität	4	Produkt	Aktivität
Produkt	(Hemmhof)		(Hemmhof)	2 bis 3		(Hemmhof)
	cm	S. 389	cm	2 bis 3	S. 209	cm
S. 210	5 bis 6	S. 80	2 bis 3	S. 213	2 bis 3
S. 92	4	S. 123	2 bis 3	S. 220	2 bis 3
S. 192	4	S. 137	2 bis 3	S. 232	2 bis 3
S. 218	4	S. 138	2 bis 3	S. 233	2 bis 3
S. 219	4	S. 139	2 bis 3	S. 237	2 bis 3
S. 240	4	S. 143	2 bis 3	S. 255	2 bis 3
S. 272	4	S. 145	2 bis 3	S. 256	2 bis 3
S. 300	4	S. 149	1 bis 1,5	S. 261	2 bis 3
S. 368	4	S. 201	1 bis 1,5	S. 291	2 bis 3
S. 386	4	S. 180	1 bis 1,5	S. 239	2 bis 3
S. 366	2 bis 3	S. 181	1 bis 1,5	S. 251	1 bis 1,5
S. 387	2 bis 3	S. 185	1 bis 1,5	S. 252	1 bis 1,5
S. 390	2 bis 3	S. 187	1 bis 1,5	S. 253	1 bis 1,5
S. 113	1 bis 1,5	S. 196	1 bis 1,5	S. 259	1 bis 1,5
S. 114	1 bis 1,5	S. 202	1 bis 1,5	S. 262	1 bis 1,5
S. 116	1 bis 1,5	S. 205	1 bis 1,5	S. 263	1 bis 1,5
S. 117	1 bis 1,5	S. 211	1 bis 1,5	S. 279	1 bis 1,5
S. 127	1 bis 1,5	S. 212	1 bis 1,5	S. 367	1 bis 1,5
S. 130	1 bis 1,5	S, 214	1 bis 1,5	S. 369	1 bis 1,5
S. 142	1 bis 1,5	S. 215	1 bis 1,5	S. 381	1 bis 1,5
S. 147	1 bis 1,5	S. 216	1 bis 1,5	S. 383	1 bis 1,5
S. 169	1 bis 1,5	S. 217	1 bis 1,5	S. 385	1 bis 1,5
S. 174	1 bis 1,5	S. 234		S. 388	1 bis 1,5
S. 178	1 bis 1,5	S. 236		1 bis 1,5
S. 179	1 bis 1,5

Auf Feuerbohnenpflanzen, infiziert mit U.appendiculatus, wurden auch einige Versuche durchgeführt, um die Immunisierungswirkung nach systemischem Mechanismus (durch Aufbringung auf den Stamm und durch Wurzelabsorption) zu bestimmen.

Im ersten Fall wurdefolgendes Verfahrenangewandt: 60 cm hohe Feuerbohnenpflanzen, gezogen in einem Topf in einem klimatisierten Raum, wurden durch Aufsprühen einer Paste mit einem Gehalt von 3 % a⁰ aktivem Stoff auf die Stammzone zwischen Basis und Ansatz der Cotyledonen behandelt. Die Vergleichsbestimmung der Wanderung des Produkts wird so durchgeführt, indem alle Blätter zu verschiedenen Behandlungszeiten mit U.appendiculatus infiziert werden. Die Resultate werden durch Zählen der Uredosporen in jedem Blatt bestimmt. In den Ta- 6g bellen 7 und 8 sind die Resultate angegeben, die bei Verwendung von einigen /S-Aminoarylketonen auf Feuerbohnenpflanzen erhalten wurden.

Tabelle 7

Ergebnisse der immunisierenden Wirkung auf einige Produkte der Serie von jß-Aminoaryläthylketonen auf mit Uromyces appendiculatus infizierten Feuerbohnenpflanzen, auf deren Stamm vorher Zusammensetzungen mit 3 % aktivem Stoff aufgebracht wurden

Zeitintervall zwischen Behandlung und Infektion	r	Geprüfte Blätter	% Schaden, bezogen auf die Kontrollversuche	S.210	S. 300
	4 Tage \		S. 92	29,0	51,0
1	primär	32,5	2,0	9,5
f	sekundär	21,5	0,0	2,0
6 Tage i	tertiär	0,0	0,0	0,0
1	primär	12,9	0,0	0,0
sekundär	0,0	0,0	0,0
tertiär	0,0

Tabelle 8

Ergebnisse der immunisierenden Wirkung von S. 210 und S. 272 auf mit Uromyces appendiculus infizierten Feuerbohnenpflanzen, auf deren Stamm vorher Zusammensetzungen mit 5%o Aktivstoff aufgebracht wurden. Der Zeitraum zwischen Behandlung und Infektion beträgt 7 Tage Die Ergebnisse sind in Tabelle 10 angeführt. Tabelle 10

Immunisierende Wirksamkeit gegen Uromyces appendiculatus von zwei jS-Aminphenyläthylketon-hydrochloriden, angewandt durch Wurzelabsorption (Lösung von 200 ppm) auf Feuerbohnenpflanzen, die in einem klimatisierten Raum gezogen wurden

Produkt

S. 210 ...
S. 272 ...
Kontrolle

°/₀ Schaden, bezogen auf die

primäre
Blätter

Kontrollversuche

sekundäre Blätter

6,5

8,3

100,0

3,2

3,4

100,0

tertiäre Blätter

1,4

0,3

100,0

10 Produkt	Prozentuelle Schädigung, bezogen auf den Kontrollversuch (sechs Blätter je Versuch)
i5 S. 92 S. 192 Kontrolle	0,2 0,3 100,0

Entsprechende Ergebnisse wurden bei Feldversuchen erhalten. Unter den Bedingungen wurden die Produkte auf eine Zone von 30 cm am Unterteil des Stammes von 1,7 m hohen Feuerbohnenpflanzen auf gestrichen. 4 Tage nach der Behandlung (durchgeführt mit einer Pastenzusammensetzung mit 10% Aktivstoff) wurden die Pflanzen (3 Stück für jede Versuchsreihe) mit einer wäßrigen Suspension von U.appendiculatus uredospores (180000 je Milliliter) infiziert. Um das Wachstum der Pathogene zu fördern, werden die Pflanzen unmittelbar darauf 16 Stunden lang in einen Polyäthylensack eingeschlossen Die Resultate werden durch Zählen der an jedem Blatt entwickelten Uredosporen bestimmt Die erhaltenen Resultate sind in Tabelle 9 angegeben

Tabelle 9

Immunisierende Wirksamkeit bei Feldversuchen gegen Uromyces appendiculatus an Feuerbohnenpflanzen, wobei zwei /J-Aminoaryläthylketon-hydrochloride auf den Stamm versprüht wurden

45

Produkt	Prozentuelle Schädigung, bezogen auf den Kontrollversuch
S. 210 S. 300 Kontrolle	0 0,4 100,0

Die Versuche zur Bestimmung der immunisierenden Wirksamkeit gegenüber Uromyces appendiculatus werden ebenfalls durch Wurzelabsorption auf offenem Feld an 1,7 m hohen Feuerbohnenpflanzen (Borlotto) in Gruppen von je drei Pflanzen durchgeführt. Die Behandlung wird durchgeführt, indem der Boden in einer ringförmigen Zone von 20 bis 30 cm um die Stämme jeder Gruppe von drei Pflanzen mit einer wäßrigen Lösung, die 3%o aktive Substanz enthält, besprüht wird. Hierbei werden in Intervallen von 1 Tag drei Behandlungen durchgeführt, wobei 5 1 Flüssigkeit je Pflanzengruppe und je Behandlung verbraucht werden. Die Infektion wird dann 2 Tage nach der letzten Anwendung an abgeschnittenen Blättern durchgeführt, indem deren Unterseite mit Uredosporen (200000 je Milliliter) besprüht wird. Diese Blätter werden dann in Petrischalen bei 20⁰C bebrütet, bis die Uredosporen gebildet sind. Die Resultate werden durch Auszählen der in jedem Blatt gebildeten Uredosporen bestimmt. Sie sind in Tabelle 10a angegeben.

Tabelle 10 a

Resultate der immunisierenden Wirksamkeit, erhalten mit S. 210 gegen Uromyces appendiculatus, wobei das Produkt durch Wurzelabsorption bei Feuerbohnenpflanzen auf offenem Feld verwendet wurde

Die Versuche zur Bestimmung der systemischen Wirksamkeit durch Wurzelabsorption werden durch Eintauchen der mit destilliertem Wasser sorgfältig gewaschenen Wurzeln von 15 Tage alten Feuerbohnenpflanzen in Glasgefäße durchgeführt, die 200 ml einer wäßrigen Lösung der zu prüfenden Produkte enthalten. 44 Stunden nach Eintauchen in die Lösung wird diese nach sorgfältigem Waschen der Wurzeln durch destilliertes Wasser ersetzt. Die Bestimmung der Absorption der Wanderung und der Aktivität wird durchgeführt, indem die Blätter zu verschiedenen Zeiträumen nach der Behandlung entfernt und in eine feuchte Kammer gebracht werden, worin sie nach dem üblichen Verfahren infiziert und der Beschädigungsindex im Vergleich mit Kontrollblättern festgestellt wird.

50	Behandelte Pflanzen Kontrollpflanzen ...	Uredosporen- zahl je Blatt (Mittel von 35 Wieder holungen)	°/o Schädigung, bezogen auf den Kontroll versuch = 100
3 352	0,85 100

55 Nelkenrost (Uromyces dianthi)

Der Versuch wird durchgeführt an 20 cm hohen Nelkenpflanzen, die in einem klimatisierten Raum gezogen worden waren und künstlich mit einer Suspension von Uromyces-dianthi-Sporen (Dichte 200 000 Sporen je Milliliter) infiziert wurden. Die infizierten Pflanzen werden 48 Stunden lang in einem feuchtigkeitsgesättigten Raum bei 20° C gehalten und dann mit den Produkten in einer l%ig^en wäßrigen Lösung

65 behandelt.

Die Pflanzen werden dann bei 20 bis 25°C mit 50 bis 70% relativer Feuchtigkeit bebrütet, bis der Pilz wächst.

309 770/437

Die Bestimmung der Ergebnisse (18 Tage nach der Infektion) wurde durch Zählen der an jedem Blatt gebildeten Uredosporen durchgeführt. Diese Resultate sind in Tabelle 11 angegeben.

Tabelle 11

Endotherapeutische Wirksamkeit einer Serie von Produkten der Klasse der /?-Aminoaryläthylketone gegen Uromyces dianthi

	Produkt	Wieder holungen pro Versuch	Mittlere Pustelzahl je Pflanze	% Schädi
Art				gung, bezogen auf den Kontroll versuch
	S. 210		5,7	= 100
	S. 236		12,0	8,5
	S. 300	■ 4 ·	21,7	18,0
Alba \	S. 92		30,0	32,6
	S. 192		8,7	45,1
	S. 210		0,3	13,0
	S. 218		24,0	14,2
	S. 219	> 3	22,6	36,7
Bianco	S. 200		21,3	34,6
Venere	S. 236		24,6	32,6
			37,6

In Tabelle 12 werden die Prozentsätze der Krankheit, bezogen auf die Kontrollversuche, erhalten an mit einigen zu prüfenden Produkten behandelten Früchten, angegeben; hierbei wurde als Bezugsfungizid Zineb verwendet.

Tabelle 12

Immunisierende Wirksamkeit von einigen Produkten an gesammelten Oliven, infiziert mit Gloesporium olivarum, 4 Tage nach der Behandlung

Produkt	Konzentration %	% Schädigung, bezogen auf den Kontrollversuch = 100
S. 300	5,0 2,5 5,0 2,5 5,0 2,5 5,0 2,5	0,0 3,8 0,0 0,0 15,0 28,7 105,0 105,0
S. 300
S. 192
so S. 192
S. 232
S. 232
Zineb
Zineb

Olivenanthracnose (Gloesporium olivarum)

Zur Bestimmung der immunisierenden Wirksamkeit der zu prüfenden Produkte gegenüber Gloesporium olivarum wurde folgendes Verfahren angewandt: Oliven (cv. Leccino) werden mit einem geringen Volumen mit einem Mikrosprüher unter Anwendung eines Luftdruckes von 1,6 atm besprüht. Durch 30 Sekunden langes Besprühen einer Lösung des zu prüfenden Fungizids mit einer Konzentration von 5 % in destilliertem Wasser wird jede Frucht mit einer Ablagerung von 30y Aktivsubstanz bedeckt. Die so behandelten Oliven werden 4 Tage lang bei Raumtemperatur gehalten; hierauf werden sie drei- bis viermal mit destilliertem Wasser gewaschen (es wurde festgestellt, daß auf diese Weise die gesamte auf der Oberfläche abgelagerte Aktivsubstanz entfernt wird), und hierauf wird mit dem Erreger wie folgt infiziert:

1. Suspensionen in sterilem destilliertem Wasser werden mit G. olivarum-Conidien hergestellt, die von 4 Tage alten Kulturen auf Kartoffeldextroseagar-Dipco bei 21⁰C erhalten worden waren. Die Dichte der Suspension wird auf 700 000 Conidien je Milliliter gebracht.

2. Jede Frucht wird an fünf Punkten beschädigt (im Apex und an anderen diametral gegenüberliegenden vier Punkten der Fruchtoberfläche), indem man die Olive mit einem sehr feinen Glaspapier abreibt, so daß eine Beschädigung mit einer Kreisfläche von ungefähr 2 mm Durchmesser und einer Tiefe von 1 mm erhalten wird.

3. An jede der oben beschriebenen Beschädigungen wird ein feiner Tropfen Conidienlösung, hergestellt wie oben beschrieben, gebracht.

Nach Infektion werden die Oliven 2 Tage lang in einem feuchten Raum bei 26° C und dann 4 bis 5 Tage lang bei 21⁰C in Abwesenheit von Feuchtigkeit und im Finstern bebrütet.

II. Vorbeugende sporizide Wirksamkeit durch Kontakt oder Verdampfung

Rebenmehltau (Plasmopara viticola)

Die Versuche zur Bestimmung der vorbeugenden Sporizidenwirksamkeit durch Kontakt wurden an Weinpflanzen durchgeführt, die in einem klimatisierten Raum gezogen worden waren, wobei wie folgt verfahren wurde: Die Produkte in wäßriger Suspension oder Lösung werden auf die untere Seite der Blätter von homogenen Pflanzengruppen versprüht.

24 Stunden nach der Behandlung werden die Pflanzen durch Aufsprühen einer Suspension von Plasmopara viticola Conidien (400 000 je Milliliter) auf die Unterseite der Blätter infiziert, dann 24 Stunden lang bei 20° C in einem mit Feuchtigkeit gesättigten Raum bebrütet und schließlich in einen Raum von 20 bis 25° C gebracht. Nach weiteren 2 Tagen wird die Gruppe der Versuchspflanzen wieder in einen mit Feuchtigkeit gesättigten Raum gebracht, bis der Pilz völlig ausgewachsen ist. Die Ergebnisse werden bestimmt, indem an jedem Blatt der Prozentsatz der durch den Schädling beschädigten Oberfläche gemessen wird.

In den Tabellen 13, 14 und 15 werden die bei aufeinanderfolgenden Versuchen erhaltenen Resultate angeführt.

Tabelle 13

Vorbeugende sporizide Wirksamkeit einiger ß-Aminoarylketone durch Kontakt gegen P. viticola (jeder

Versuch dreimal wiederholt)

60	Produkt	Prozentsatz Blattoberfläche,	36 ppm	12 ppm
		beschädigt durch das	0	1,8
	Pathogen, bezogen auf die	0,4	5,6
65 S. 169	Kontrollversuche = 100	0,5	7,8
S. 205	111 ppm
S. 215	0
0
0

Tabelle 14

Vorbeugende sporizide Wirkung von S. 300 und Zineb durch Kontakt gegen P. viticola (drei Wiederholungen

je Versuch)

Produkt

S. 300
Zineb

Prozentsatz Blattoberfläche, beschädigt durch das Pathogen, bezogen auf die

Kontrollversuche = 100 333 ppm 111 ppm 36ppm I 12ppm

0 0

4,4 1,1

Tabelle 15

9,3 28,2

23,2 44,6

Vorbeugende sporizide Wirksamkeit von S. 236, S.

und Zineb durch Kontakt gegen P. viticola (drei

Wiederholungen je Versuch)

Produkt

S. 205
S. 236
Zineb

Prozentsatz Blattoberfläche,

beschädigt durch das Pathogen, bezogen auf die Kontrollversuche = 100 20 ppm I 10 ppm I 5 ppm

3,29

0,00

22,40

17,58

7,02

43,70

62,35 10,67 52,10

Tabelle 15a

Oberflächenschutzwirksamkeit von S. 558, S. 560, S. 564, S. 565 und Zineb gegen P. viticola (drei Wiederholungen je Versuch)

Produkt	•	S. 560	Konzentration an Aktivsubstanz	Mit dem Pilz überzogener Prozent satz der Oberfläche
			ppm	der Blätter
		100	0
		80	0
		60	0
S. 558		40	0,1
	S. 564	20	3,7
		10	99,2
		100	0
	80	0
	60	0
S. 565	40	0,46
	20	62,80
	10	78,00
	100	0
	80	0
Zineb ■	60	0,2
	40	0,4
	20	1,5
10	20,0
100	0
80	0
60	0,1
40	10,2
20	16,1
100	0
80	0,2
60	1,2
40	36,1
20	98,9

Die vorbeugende sporizide Wirksamkeit durch Verdampfen gegen den gleichen Schädling wurde durch folgendes Verfahren bestimmt: Zwei aufeinandergelegte Filterpapierscheiben mit einem Durchmesser von 23,5 cm, versehen mit einem zentralen Loch mit einem Durchmesser von 8 cm, werden auf eine völlig ebene Glasscheibe gelegt und dann mit einer wäßrigen Suspension oder Lösung des zu prüfenden Produktes imprägniert. Unmittelbar hernach wird ein Topf mit

ίο einer 25 cm hohen Weinpflanze, deren Blätter vorher mit Plasmopara viticola infiziert worden waren (die Infektion wird wie oben beschrieben durchgeführt), in das zentrale Loch gestellt.

Diese beiden Vorgänge (Behandlung der Papierscheiben und Infektion) werden von 2 Personen gleichzeitig durchgeführt,' so daß die infizierte Pflanze und die zwei darunterliegenden Scheiben fast sofort mit einer 28,5 cm weiten und 44 cm hohen Glasglocke bedeckt werden können.

Die durch die Glocken geschützten Pflanzen werden 24 Stunden lang bei 20° C bebrütet, dann aufgedeckt und weitere 2 bis 3 Tage lang bei 20 bis 25° C gehalten und schließlich bei 2O⁰C in einem feuchtigkeitsgesättigten Raum gehalten, bis der Pilz wächst.

Die Bestimmung der Resultate wird durchgeführt durch Bestimmung der mit dem Pilz bedeckten Blattoberfläche. In Tabelle 16 sind die nach dieser Methode gefundenen Werte angegeben.

Tabelle 16

Vorbeugende sporizide Wirksamkeit durch Verdampfen von einigen ß-Aminoaryläthylketonen, festgestellt »in vivo«, gegen P. viticola (1,9 mg aktive Substanz angewandt je 1000 ml Volumen je Versuch eine Weinpflanze)

Produkt

S. 210
S. 212
S. 236
S. 300

Prozentsatz Blattoberfläche, beschädigt durch das Pathogen, bezogen auf den

Kontrollversuch = 100
(Mittel von zwei Versuchen)

0
3
6
0
0

Nach dem Versuch wurden phytotoxische Wirkungen nur im Fall von S. 300 beobachtet.

Bohnenrost (Uromyces appendiculatus)

Die Bestimmung der sporiziden Wirksamkeit durch Kontakt wurde nach folgender Technik durchgeführt: Es werden 14 bis 15 Tage alte Pflanzen verwendet, die in einem Topf in einem klimatisierten Raum gezogen wurden. Die Versuchsprodukte werden in wäßriger Lösung mit verschiedenen Konzentrationen auf beide Seiten der primären Blätter versprüht. Nach 24 Stunden werden die Pflanzen mit einer Uredosporensuspension (180 000 Sporen je Milliliter) infiziert und 48 Stunden

lang in einem mit Feuchtigkeit gesättigten Raum bei 20° C bebrütet. Die Pflanzen werden dann in einen Raum mit 20 bis 25 ⁰C und einer relativen Feuchtigkeit von 50 bis 70% gebracht, bis der Schädling gewachsen ist.

Die Resultate werden durch Zählen der auf jedem Blatt entwickelten Blasenzahl bestimmt. Die in zwei Versuchen gefundenen Werte sind in den Tabellen 17 und 18 angegeben.

Tabelle 17

Vorbeugende sporizide Wirksamkeit durch Kontakt von S. 236 gegen Uromyces appendiculatus (drei Pflanzen je Versuch). Schädigungsindex, bezogen auf

die Kontrollversuche = 100

100 ppm	50 ppm	25 ppm	12,5 ppm
0	0	0,31	7,64

24	Produkt	Schädigungsindex, bezogen auf die Kontrollversuche = 100
5 S. 252	2,1 0,3 0,1 0 0 10
S. 253	0
S. 280
S. 300
S. 387
ίο S. 388
S. 389

Tabelle 18

Vorbeugende sporizide Wirksamkeit durch Kontakt von S. 210 und S. 300 gegen Uromyces appendiculatus

(drei Pflanzen je Versuch)

Produkt

S. 210
S. 300

Tabelle 19 a

Oberflachenschutzwirksamkeit von S. 558, S. 559 und Zmeb gegen Uromyces appendiculatus auf Bohnen

(16 Wiederholungen je Versuch)

Schädigungsindex, bezogen auf die
Kontrollversuche = 100
(drei Pflanzen je Versuch)

100 ppm I 50 ppm I 25 ppm I 12,5 ppm

1,87

0,1

3,87

0,70
18,25

6,60
42,19

Unter Verwendung einer ähnlichen Technik, wie sie bereits für den »In-vivo «-Versuch mit Plasmopara viticola beschrieben wurde, wurde die vorbeugende sporizide Wirksamkeit durch Verdampfen auch an mit Uromyces appendiculatus infizierten Feuerbohnenpflanzen festgestellt.

In Tabelle 19 sind die mit verschiedenen Verbindungen der in Betracht kommenden Serie enthaltenen Werte angegeben.

Tabelle 19

Vorbeugende sporizide Wirksamkeit durch Verdampfen erreicht in vivo durch eine Serie von /S-Aminoarylketonen gegen U. appendiculatus (2,9 mg aktive Substanz je 1000 ml Volumen, eine Pflanze je Versuch)

	c	Vergleich	Konzentration	Mittlere Zahl der
	S. 558 j		aktive Substanz	Uredosporen je
Produkt	[		Quadratzentimeter
	f	ppm	(Mittel aus
	S. 559 , j	50	16 Wiederholungen)
L	25 12,5	0,015
ί	6,25	0,1 0,8
Zineb \	50	5,5
I	25 12,5	0,03
6,25	0,05 0,25
50	4,8
25 12,5	0,05
6,25	0,1 0,5
—	9,2
23,4

Produkt	Schädigungsindex, bezogen auf die Kontrollversuche = 100
S. 123	0,1 0
S. 137	30
S. 138	0
S. 142	0 0,2 0
S. 149	8
S. 161	0
S. 174	0
S. 180	0 0
S 185	0
S. 192	0
S. 202	0 0
S. 205	0
S. 210	0 0
S. 212	0 0,1
S. 215	0
S. 218 ...
S. 220
S. 232
S. 233
S. 236
S. 237
S. 239

45

55

60 Aus den in Tabelle 19 angegebenen Werten ist ersichtlich, daß die geprüften Produkte die Entwicklung des Bohnenrostes mehr oder weniger hemmen. Diese besondere Aktivität ist einer direkten Wirkung auf den Krankheitserreger zuzuschreiben und nicht auf einen Einfluß auf die Anfälligkeit der Pflanze, wie dies (für einige interessantere Verbindungen) gezeigt wurde, indem U. appendiculatus-Sporen als Tropfen auf Probestreifen gebracht und auf diesen unter ähnlichen Bedingungen, wie oben für die Versuche in vivo beschrieben, keimen gelassen wurden.

Bei zwei Versuchen, die zu verschiedener Zeit durchgeführt wurden, wurden die in Tabelle 20 gezeigten Resultate erhalten.

Tabelle 20

VorbeugendesporizideWirksamkeitdurch Verdampfen, ausgeübt »in vitro« durch S. 192, S. 92, S. 210, S. 212, S. 236 und S. 300 gegen Uromyces-appendiculatus-Uredosporen (10 mg aktive Substanz je 1000 ml Volumen)

Produkt	Prozentsatz der Keimung von Uredo sporen, bestimmt nach 20stündiger Bebriitung (Mittel aus zwölf Wieder holungen)
1. Versuch S. 92 S. 192	0,6 0,5

	Prozentsatz der Keimung von Uredo-
Prr*r1ntrt	sporen, bestimmt nach 20stündiger
.FTUUUKL	Bebrütung (Mittel aus zwölf Wieder
	holungen)
1. Versuch
S. 210	10,0
S. 212	0,7
S. 236	2,6
S. 300	0,6
Kontrolle ..	81,5
2. Versuch
S. 236	3,4
S. 300	1,3
Kontrolle ..	96,10

Nelkenrost (Uromyces dianthi)

Der Versuch zur Bestimmung der vorbeugenden sporiziden Wirksamkeit durch Kontakt wurde an Nelkenblättern durchgeführt, die an ihrer Basis abgeschnitten wurden, wobei wie folgt verfahren wurde:

Es wurde sowohl die Ober- als auch die Unterseite der Blätter mit wäßrigen Lösungen oder Suspensionen der zu prüfenden Produkte besprüht. Nach der Behandlung werden die durch ein Netz gestützten Blätter in Schalen gebracht, die am Boden eine Schicht aus destilliertem Wasser enthalten, so daß die Basis jeden Blattes ungefähr 1 cm tief eingetaucht bleibt. Sobald die versprühte Ablagerung getrocknet ist, wird die Infektion durchgeführt, indem die Blätter mit einer Uredosporensuspension (200 000 Uredosporen je Milliliter) besprüht werden. Die Schalen werden darauf zugedeckt und bei 20⁰C bebrütet, bis der Pilz wächst, worauf die Zahl der Uredosporen an jedem Blatt gezählt wird.

In Tabelle 21 sind die nach der obigen Arbeitsweise erhaltenen Ergebnisse aufgezählt.

Tabelle 21

Vorbeugende sporizide Wirksamkeit durch Kontakt einer Serie von /S-Aminoarylketonen gegen Uromyces

dianthi

Produkt

Beschädigungsindex, bezogen auf den

Kontrollversuch; angenommen als

(Mittel aus zehn Wiederholungen)

10 ppm I 5 ppm

S. 169

S. 178
S. 192
S. 210
S. 212
S. 215
S. 217
S. 218
S. 219
S. 220
S. 236
S. 237
S. 280
S. 300
S. 370
S. 382
S. 383
S. 386
S. 387
S. 389
Zineb

3,80

1,90

1,98

0,57

2,80

0,60

1,90

1,99

1,14

0,60

2,80

1,98

3,50

1,10

1,40

0,70

1,40

1,10

2,50

6,60 6,60 7,92 1,70 3,80 1,30 2,60 4,95 1,98 1,99 3,99 2,60

18,00 4,95 5,30 2,20 3,50 2,90 3,30 4,00

10,00 Die Verdampfungswirkung von einigen Produkten der Serie wurde auf Uromyces dianthi bestimmt, wobei mit einzelnen Nelkenblättern gearbeitet wurde, die mit ihrer Basis in ein Phiole, die destilliertes Wasser enthält, getaucht und in einem Gefäß bebrütet wurden, das ein Volumen von 1800 ml besaß und an seinem Boden (in einem Abstand von 2 bis 3 cm von den Phiolen) eine Filterpapierscheibe mit einem Durchmesser von 18 cm besaß, die mit 10 ml einer l,5%igen

ίο wäßrigen Lösung des zu prüfenden Produktes getränkt war. Die Infektion wurde etwas vor der Behandlung durchgeführt. Das geschlossene Gefäß wurde dann 48 Stunden lang bei 20° C bebrütet und dann bei 20 bis 25 ⁰C offen stehengelassen. Unter diesen Bedingungen (8,33 mg aktive Substanz, angewandt pro 1000 ml Volumen) wurden folgende Schadenprozentindizes erhalten:

S. 210 — S. 300 — S. 192 .... = 0

S. 212 —S. 236 = 0,4

Kontrolle =100

Blauschimmel (Peronospora tabacina Adam.)

Von auf Hydroponkultur gezogenen Tabakpflanzen abgeschnittene Blätter wurden zur Prüfung der oberflächlichen Schutzwirkung gegen P. tabacina verwendet. Die Stengel der Blätter wurden während der gesamten Versuchsdauer in eine Nährlösung eingetaucht. Die Infektion der dann mit den zu prüfenden Verbindungen zu behandelnden Blätter wurde durch Aufsprühen einer Conidiensuspension (ungefähr 100 000 je Milliliter) auf die Oberseite der Blätter durchgeführt. Die infizierten Blätter wurden in eine Glasglocke gebracht und bei 100% Luftfeuchtigkeit in 50⁰C aufbewahrt. 24 Stunden später wurden die Blätter aus der Glocke genommen, trocknen gelassen und dann bei 20⁰C und 100% Luftfeuchtigkeit aufbewahrt, bis Sporenbildung stattfand. Die Ergebnisse wurden 8 Tage nach der Infektion durch Bestimmung des Prozentsatzes der mit dem Schimmel bedeckten Blattoberfläche festgestellt.

Tabelle 22

Oberflächliche Schutzwirkung von S. 558, S. 559, S. 560, S. 564, S. 565, S. 575, S. 576 und Zineb gegen P. tabacina an abgeschnittenen Tabakblättern (vier Wiederholungen je Versuch)

	Konzentration	Sporenbildung von	icina*) Blatt
50 Produkt	der Aktivsubstanz	P. tab Blatt	unterseite
	ppm	oberseite	0
55 Γ	100	0	0
S. 558 ....]	50	0	0
	25	0	2
	12,5	1	0
ί	100	0	1
6o S. 559 ...A	50	0	2
	25	1	3
[	12,5	2	0
[	100	0	0
65 S. 560 ...A	50	0	0
	25	0	2
[	12,5	1

*) Fußnoten auf Spalte 27

309 770/437

	ί	Konzentration	Sporenbildung von	acina*) Blatt
Produkt	S. 564 ...A	der Aktivsubstanz	P. tab Blatt	unterseite
		ppm	oberseite	0
{	100	0	0
f	50	0	1
S. 565 ..;A	25	0	2
	12,5	1	0
I	100	0	0
f	50	0	0
S. 575 \	25	0	1
	12,5	0	0
I	100	0	0
f	50	0	2
S. 576 ...A	25	1	3
I	12,5	2	0
	100	0	0
(	50	0	1
	25	0	2
Zmeb <	12,5	1	0
I	500	0	2
250	1	4
125	3	5
62,5	4

*) Erklärungen:

0 = keine Sporenbildung.

1 = Spuren von Sporenbildung.

2 = Sporenbildung auf einem Viertel der Blattoberfläche.

3 = Sporenbildung auf der Hälfte der Blattoberfläche.

4 = Sporenbildung auf zwei Drittel der Blattoberfläche.

5 = Sporenbildung auf der ganzen Blattoberfläche.

Phytotoxizität

Bezüglich, der Phytotoxizität der hierin beanspruchten antiparasitären Verbindungen (als phytotoxischer Effekt wird der Komplex von morphologischen und physiologischen Änderungen verstanden, der durch die Anwendung der Produkte auf die Pflanzen hervorgerufen wird) kann festgestellt werden, daß die meisten der geprüften Produkte in den Konzentrationen, die im Pflanzengewebe auftreten und die für eine volle

ίο endotherapeutische und immunisierende Wirkung genügen, keinen merklichen phytotoxischen Effekt hervorrufen.

Dennoch besteht, wenn überhaupt, eine gewisse phytotoxische Wirkung der Rückstände, die auch im Fall von endotherapeutischen Produkten außerhalb der Pflanzen verbleiben können, da ihre phytotoxische Aktivität auch durch äußere Einflüsse, z. B. klimatische Einflüsse, verändert werden kann.
Die Phytotoxizität der beanspruchten Produkte wurde daher aus den Ergebnissen aus den Versuchen bestimmt, die absichtlich auf offenem Feld durchgeführt wurden, sowie aus sorgfältigen Beobachtungen während der Feldversuche, die durchgeführt wurden, um die vorbeugende, endotherapeutische und immunisierende Wirksamkeit der gleichen Produkte zu bestimmen.

Die Phytotoxizitätsversuche zur Bestimmung der nicht phytotoxischen Grenzdosis bei einigen der erfindungsgemäßen Produkte wurden an Blüten und Blät-

tern einiger kultivierter Birnen- und Äpfelarten durchgeführt. Die in destilliertem Wasser gelösten Produkte wurden auf schmale Streifen der Pflanzen im offenen Feld gezogen, gesprüht und die phytotoxische Wirkung wurde 8 Tage nach der Behandlung festgestellt.

Es wurden fünf Versuche im Mai und Juni durchgeführt, in beiden Monaten fast unter den gleichen klimatischen Bedingungen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 22 a angegeben.

Tabelle 22 a

Nicht phytotoxische Grenzdosen einer Serie von /8-Aminoaryläthylketonen, angewandt auf offenem Feld auf Blätter von verschiedenen kultivierten Birnen- und Apfelsorten

	Datum der Behandlung	Butirra	Nicht phytotoxische Grenzdosis in °/Oo wäßriger Lösung	Passa	Golden	Äpfel Rosa	Ranetta
Produkt		clairgeau	Birnen Decana	crassana	Delicious	Mantovana	of Canada
	4.5.	1,25	d'inverno	1,25	0,62	2,50	2,50
S. 210	4.5.	0,62	1,25	1,25	0,62	5,00	10,00
S. 212	4.5.	1,25	1,25	1,25	0,62	10,00	10,00
S. 218	12.5.	0,62	1,25	5,00	2,50	5,00	5,00
S. 211	12.5.	1,25	2,50	5,00	5,00	10,00	5,00
S. 219	12.5.	1,25	1,25	10,00	5,00	10,00	10,00
S. 220	26.5.	1,25	1,25	1,25	5,00	10,00	10,00
S. 205	26.5.	1,25	1,25	1,25	5,00	5,00	5,00
S. 215	26.5.	1,25	0,62	1,25	1,25	1,25	10,00
S. 233	4.6.	1,25	0,62	5,00	10,00	10,00	10,00
S. 280	4.6.	1,25	1,25	5,00	10,00	10,00	10,00
S. 236	4.6.	1,25	1,25	5,00	10,00	10,00	10,00
S. 237	25.6.	10,00	1,25	10,00	10,00	10,00	10,00
S. 300	25.6.	1,25	5,00	2,50	2,50	10,00	10,00
S. 192		2,50

Bei Dosierungen, die über den höchsten nicht phyto- 65 Außerdem verursachten Sprühungen mit 2%igen

toxischen Dosen lagen, wurden lediglich kreisförmig wäßrigen Lösungen von S. 210 und S. 212 auf blü-

gefärbte Zonen, vorwiegend auf der Unterseite der hende Apfelbäume (Abbondanza), gezogen auf einem

Blätter beobachtet. Spalier, Randnekrose eines Teils der Blütenblätter,

I 160

ohne daß dabei das Austreiben beeinflußt wurde.

Auch die Phytotoxizitätsversuche an Olivenblättern und Früchten mit verschiedenen der erfindungsgemäßen Produkte in wäßrigen Lösungen mit 5% aktiver Substanz zeigten 5 Tage nach der Behandlung keinerlei phytotoxische Wirksamkeit.

Die Phytotoxizität an Weinreben mit einigen der hierin beanspruchten Produkte (S. 210 und S. 212), die unter Laborbedingungen die höchste Antiperonosporawirkung zeigten, wurden im offenen Feld durchgeführt, um, wenn vorhanden, die phytotoxische Wirkung der gleichen Produkte auf die Trauben in verschiedenen Wachstumsstadien zu bestimmen. Es wurde mit wäßrigen Lösungen mit 2%₀ Aktivsubstanz gearbeitet. Die Verbindungen wurden auf Reben der Art Sangiovese vor dem Blühen oder unmittelbar nach Ansatz der Trauben durchgeführt.

Aus wiederholten Beobachtungen der behandelten Weinpflanzen konnte ein durch die geprüften Produkte verursachter phytotoxischer Effekt nicht beobachtet werden.

Toxizität gegen Warmblüter

Diesbezüglich wurden einige Versuche durchgeführt, um einige Informationen bezüglich der aktiven Toxizitätsdosen, wenn solche vorhanden sind, durch Verabreichung der obigen Produkte festzustellen.

Die Versuche wurden auf einige Verbindungen beschränkt (S. 169, S. 210, S. 212 und S. 236), wobei als Versuchstiere weiße Mäuse beiderlei Geschlechts verwendet wurden.

Die hinreichend wasserlöslichen Produkte (S. 210, S. 212) wurden als Lösungen in destilliertem Wasser verwendet. S. 169 wurde gelöst in einer Mischung von Wasser und Methylacetamid zu gleichen Verhältnissen verabreicht; S. 236 wurde in wäßriger Suspension dargereicht.

Aus den verschiedenen Versuchen ergab sich, daß alle geprüften Verbindungen bis zur höchsten versuchten Dosierung (500 mg je Kilogramm lebendes Tier) keinerlei spezifische toxische Wirkung zeigten.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH:

   Fungizide Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß

   sie als aktive Substanzen gegebenenfalls in Mischung mit anderen Fungiziden wenigstens eine Verbindung aus der Klasse der /S-Aminoaryläthylketone der allgemeinen Formel

   A-CO-CH₂-CH₂-Y

   worin A eine gegebenenfalls durch Halogenatome und/oder CH₃- und/oder NO₂-Gruppen substituierte Arylgruppe und Y eine einfach oder doppelt mit Alkylresten von 1 bis 4 C-Atomen substituierte Aminogruppe, einschließlich der Piperidino- und Morpholinogruppe bedeutet, oder deren Salze enthalten.

   309 770/«7 12.63