DE1136059B

DE1136059B - Disinfectant for aqueous suspensions and emulsions of organic substances

Info

Publication number: DE1136059B
Application number: DEE17965A
Authority: DE
Inventors: William N Cannon
Original assignee: Eli Lilly and Co
Current assignee: Eli Lilly and Co
Priority date: 1958-07-17
Filing date: 1959-07-17
Publication date: 1962-09-06

Description

Desinfektionsmittel für wäßrige Suspensionen und Emulsionen organischer Stoffe Gegenstand der Erfindung sind neue Zusammensetzungen zur Verhinderung der durch Mikroorganismen verursachten Verunreinigung von technisch wichtigen organischen Suspensionen und Emulsionen.Disinfectant for aqueous suspensions and organic emulsions Substances The invention relates to new compositions for preventing contamination of technically important organic caused by microorganisms Suspensions and emulsions.

Viele wäßrige organische Emulsionen und Suspensionen werden leicht von zahlreichen Mikroorganismen, wie Bakterien, Hefepilzen und Fungi angegriffen. Wegen der industriellen Bedeutung einer Anzahl dieser organischen Kolloide ist es erwünscht, sie vor dem Angriff von Mikroorganismen zu schützen oder aber bereits eingesetztes Bakterien- oder Pilzwachstum zu beseitigen.Many aqueous organic emulsions and suspensions become light attacked by numerous microorganisms such as bacteria, yeasts and fungi. It is because of the industrial importance of a number of these organic colloids desired to protect them from attack by microorganisms or else already to eliminate the bacterial or fungal growth that has been used.

Beispiele für industriell wichtige Suspensionen und Emulsionen, bei denen ein Schutz gegen den Befall durch Mikroorganismen erwünscht ist, sind Polystyrolbutadienemulsionen für Farbstoffzusammensetzungen, Wasser-öl-Emulsionen, wie die sogenannten löslichen ölemulsionen für die maschinelle Bearbeitung, Latexemulsionen, Urethanschäume, Suspensionen und Pasten, wie Stärkepaste, Holzschliff und direkt mit den Händen aufzutragende Farbstoffe auf Kaseingrundlage.Examples of industrially important suspensions and emulsions polystyrene butadiene emulsions for which protection against attack by microorganisms is desired for dye compositions, water-oil emulsions, such as the so-called soluble ones machining oil emulsions, latex emulsions, urethane foams, suspensions and pastes such as starch paste, wood pulp, and those to be applied directly by hand Casein-based colorants.

Die vorliegende Erfindung sieht eine Zusammensetzung vor, die das Wachstum von Mikroorganismen in wäßrigen organischen Suspensionen und Emulsionen verhindert und aus (1) 1 Gewichtsteil Äthylmercurithiosalicylsäure oder einem wasserlöslichen Salz dieser Säure und (2) etwa 4 bis etwa 100 Gewichtsteilen o-Phenylphenol oder einem wasserlöslichen Salz dieser Verbindung besteht.The present invention provides a composition which Growth of microorganisms in aqueous organic suspensions and emulsions prevented and from (1) 1 part by weight of ethylmercurithiosalicylic acid or a water-soluble one Salt of this acid and (2) about 4 to about 100 parts by weight of o-phenylphenol or a water-soluble salt of this compound.

Geeignete Salze sind Metallsalze, wie die Natrium-und Kaliumsalze und metalloide Salze, wie die Ammonium- und Aminsalze.Suitable salts are metal salts, such as the sodium and potassium salts and metalloid salts such as the ammonium and amine salts.

Die in den Zusammensetzungen der Erfindung verwendeten Mengen Äthylmereurithiosalicylsäure und o-Phenylphenol können innerhalb eines weiten Bereiches variiert werden. Es scheint jedoch, daß das breiteste Spektrum der Antimikrobenwirksamkeit erreicht wird, wenn das o-Phenylphenol in der Kombination in größerer Menge zugegen ist als die Äthylmercurithiosalicylsäure. Die bevorzugten Zusammensetzungen enthalten daher etwa 4 bis etwa 100 Gewichtsteile o-Phenylphenol je Gewichtsteil Äthylmercurithiosalicylsäure. Die maximale Antimikrobenwirksamkeit wird im allgemeinen erzielt, wenn die Zusammensetzungen etwa 10 bis etwa 50 Gewichtsteile o-Phenylphenol je Gewichtsteil Athylmercurithiosalicylsäure enthalten. Die vorstehenden Mengenverhältnisse werden auch angewandt, wenn die entsprechenden Salze verwendet werden.The amounts of ethylmereurithiosalicylic acid used in the compositions of the invention and o-phenylphenol can be varied within a wide range. It seems however, that the broadest spectrum of antimicrobial efficacy is achieved when the o-phenylphenol is present in the combination in a larger amount than the ethylmercurithiosalicylic acid. The preferred compositions therefore contain from about 4 to about 100 parts by weight o-Phenylphenol per part by weight of ethyl mercurithiosalicylic acid. The maximum antimicrobial effectiveness is generally achieved when the compositions are from about 10 to about 50 parts by weight o-Phenylphenol contain per part by weight of ethylmercurithiosalicylic acid. The foregoing Quantities are also used when the appropriate salts are used will.

Die Wirkstoffe können der zu schützenden Suspension oder Emulsion einzeln einverleibt werden. Der Einfachheit halber werden sie gewöhnlich jedoch in geeigneten Mengen zu einem Konzentrat vereinigt, das dann der Suspension oder Emulsion in einer die gewünschte Antimikrobenwirkung erzielenden Menge zugegeben wird.The active ingredients can be the suspension or emulsion to be protected be incorporated individually. However, for the sake of simplicity, they usually will combined in suitable amounts to form a concentrate, which is then the suspension or Emulsion added in an amount achieving the desired antimicrobial effect will.

Das Konzentrat kann in Form eines trockenen Pulvers, einer wäßrigen oder nichtwäßrigen Lösung oder in Form einer Suspension vorliegen. Das bevorzugte Konzentrat besteht aus einer wäßrigen Lösung aus geeigneten Mengen wasserlöslicher Salze der Äthylmercurithiosalicylsäure und des o-Phenylphenols. Für die Konzentrate der Erfindung kommen auch Lösungen oder Suspensionen der Wirkstoffe oder ihrer Salze in organischen Lösungsmitteln in Frage. Beispielsweise für derartige organische Lösungsmittel sind Xylol, Alkohol, Propylenglykol und Polyäthylenglykol.The concentrate can be in the form of a dry powder, an aqueous one or non-aqueous solution or in the form of a suspension. The preferred one Concentrate consists of an aqueous solution of suitable amounts of water-soluble Salts of ethyl mercurithiosalicylic acid and o-phenylphenol. For the concentrates The invention also includes solutions or suspensions of the active ingredients or their salts in organic solvents in question. For example for such organic Solvents are xylene, alcohol, propylene glycol and polyethylene glycol.

Zur wirksamen Verhinderung des Befalls durch Mikroorganismen sollte die Äthylmercurithiosalicylsäure in der zu schützenden organischen Suspension oder Emulsion in einer Menge von etwa 10 bis etwa 200 Gewichtsteilen/Million Gewichtsteile Suspension oder Emulsion und das o-Phenylphenol in einer Menge von etwa 100 bis etwa 2000 Gewichtsteilen/Million Gewichtsteile Suspension oder Emulsion vorhanden sein. Die anzuwendenden Konzentrationen sind unabhängig davon, ob die Wirkstoffe in Form der Säure oder als Salze verwendet werden. Es ist völlig überraschend, daß die aus Äthylmercurithiosalicylsäure und o-Phenylphenol oder deren löslichen Salzen bestehenden Zusammensetzungen der Erfindung sich in so ausgezeichneter Weise für die Konservierung von Kolloiden eignen, da keine der beiden Verbindungen allein den Befall der Kolloide durch Mikroorganismen wirksam verhindert oder bekämpft.To effectively prevent the infestation by microorganisms should the ethyl mercurithiosalicylic acid in the organic suspension to be protected or Emulsion in an amount from about 10 to about 200 parts by weight per million parts by weight Suspension or emulsion and the o-phenylphenol in an amount of about 100 to about 2000 parts by weight / million parts by weight suspension or emulsion is present be. The concentrations to be used are independent of whether the active ingredients can be used in the form of the acid or as salts. It is totally Surprisingly that from ethylmercurithiosalicylic acid and o-phenylphenol or their Soluble salts compositions of the invention are so excellent Way suitable for the preservation of colloids, as neither of the two compounds only effectively prevents or combats the infestation of the colloids by microorganisms.

Bei einigen der industriell wichtigen organischen Suspensionen und Emulsionen, wie löslichen Ölemulsionen für Maschinenwerkzeugstätten, in denen Metallspäne u. dgl. anfallen, besteht die Möglichkeit, daß die Emulsion durch Schwermetalle, insbesondere Kupfer, verunreinigt wird. Bekanntlich wird Äthylmercurithiosalicylsäure innerhalb eines bestimmten Zeitraums durch die Einwirkung von Kupferionen in Gegenwart von Sauerstoff zerstört, und es war bisher, falls mit einer Verunreinigung durch Kupfer zu rechnen war, üblich, der Äthylmercurithiosalicylsäure einen Stabilisator zuzusetzen. Die üblicherweise verwendeten Stabilisierungsmittel für Athyhnercurithiosahcylsäure, beispielsweise Athylendiamin, Athanolamin und Äthylendiamintetraessigsäure können, falls nur mit einer Verunreinigung durch Kupfer zu rechnen ist, auch den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zugesetzt werden. Sind jedoch auch andere Schwermetalle, insbesondere Eisen zugegen, so werden vorzugsweise andere Stabilisierungsmittel für Äthylmercurithiosalicylsäure verwendet, wie 8-Oxychinolin, bis-Salicylaläthylendiamin, bis-Salicylalo-phenylendiamin und verwandte Verbindungen mit ähnlich stabilisierender Wirkung.In some of the industrially important organic suspensions and Emulsions, such as soluble oil emulsions for machine tool shops in which metal chips and the like, there is a possibility that the emulsion may be caused by heavy metals, especially copper, is contaminated. It is known that ethyl mercurithiosalicylic acid is used within a certain period of time due to the action of copper ions in the presence destroyed by oxygen, and it was so far if with an impurity Copper was to be expected, the ethyl mercurithiosalicylic acid a stabilizer to add. The commonly used stabilizers for Athyhnercurithiosahcyläure, For example, ethylenediamine, ethanolamine and ethylenediaminetetraacetic acid can, if only contamination by copper is to be expected, also those according to the invention Compositions are added. However, there are other heavy metals, in particular If iron is present, other stabilizers for ethyl mercurithiosalicylic acid are preferred used, such as 8-oxyquinoline, bis-salicylalethylenediamine, bis-salicylalophenylenediamine and related compounds with a similar stabilizing effect.

Für die meisten industriellen Verwendungszwecke sollte das Stabilisierungsmittel mindestens in etwa der gleichen Konzentration wie die Athyhnercurithiosalicylsäure und maximal in etwa der zweifachen Menge der Äthylmercurithiosahcylsäure zugegen sein. Beispielsweise würde eine lösliche Ölemulsion für Werkzeugmaschinen mit einem Gehalt von 50 Teilen Äthylmercurithiosalicylsäure/Million Teile Emulsion und 1000 Teilen o-Phenylphenol/Million Teile Emulsion als Konservierungsmittel auch 50 bis 100 Teile 8-Oxychinolin oder bis-Salicylaläthylendiamin/Million Teile Emulsion als Stabilisierungsmittel für die Äthylmercurithiosalicylsäure enthalten. In ähnlicher Weise würde ein Konzentrat mit einem Gehalt von 2% Äthylmercurithiosaficylsäure und 40'% o-Phenylphenol als deren Natriumsalze, das als Zusatz für eine lösliche Ölemulsion für Werkzeugmaschinen geeignet ist, 2 bis 4% eines Stabilisierungsmittels der vorstehend beschriebenen Art enthalten.For most industrial uses, the stabilizer should be at least about the same concentration as the Athyhnercurithiosalicyläure and a maximum of about twice the amount of ethyl mercurithioic acid present be. For example, a soluble oil emulsion for machine tools with a Content of 50 parts of ethyl mercurithiosalicylic acid / million parts of emulsion and 1000 50 to 50 parts of o-phenylphenol / million parts of emulsion as a preservative 100 parts of 8-oxyquinoline or bis-salicylalethylenediamine / million parts of emulsion as Contain stabilizers for the ethyl mercurithiosalicylic acid. In a similar way A concentrate with a content of 2% ethyl mercurithiosaficylic acid would be wise and 40 '% o-phenylphenol as its sodium salts, which is used as an additive for a soluble Oil emulsion suitable for machine tools, 2 to 4% of a stabilizing agent of the type described above.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert. Beispiel 1 Eine wasserlösliche, pulverförmige, gegen Mikroorganismen wirkende Zusammensetzung wurde durch gründliches Mischen von 6,8 kg feinteiligem Natriumäthyhnercurithiosalicylat und 93,1 kg feinteiligem o-Phenylnatriumphenolat-tetrahydrat hergestellt.The invention is illustrated by the following examples. example 1 A water-soluble, powdery, anti-microbial composition was obtained by thoroughly mixing 6.8 kg of finely divided sodium ether curithiosalicylate and 93.1 kg of finely divided o-phenyl sodium phenolate tetrahydrate.

Gegebenenfalls können mit den anderen Bestandteilen etwa 13,6 kg 8-Oxychinolin gründlich vermischt werden, um das Natriumäthylmercurithiosalicylat zu stabilisieren, wenn die Zusammensetzung zur Verwendung in eine wäßrige Emulsion oder Suspension eingearbeitet wird.If necessary, about 13.6 kg of 8-oxyquinoline can be used with the other ingredients be mixed thoroughly to stabilize the sodium ethyl mercurithio salicylate, when the composition is for use in an aqueous emulsion or suspension is incorporated.

Das stabilisierte Pulver kann als Konservierungsmittel verwendet werden, indem man es in einer Menge von etwa 0,059 kg zu 454 kg Farbstoff auf Styrolbutadienbasis, der Kasein als Modifizierungsmittel enthält, gibt, so daß im fertigen Farbstoff etwa 10 Teile Natriumäthylmercurithiosalicylat/Million Teile Farbstoff, 20 Teile 8-Oxychinolin/Million Teile Farbstoff und etwa 100 Teile o-Phenylnatriumphenolat/Million Teile Farbstoff vorliegen. Beispiel 2 4,54 kg Äthyhnercurithiosalicylsäure und 90,8 kg o-Phenylphenol werden auf eine Teilchengröße von durchschnittlich etwa 10 [, vermahlen, dann gründlich gemischt und durch Rühren gleichmäßig in 378 1 einer wäßrigen Lösung verteilt, die etwa 5 Gewichtsprozent Methylcellulose mit einer Viskosität von 4000 cP enthält.The stabilized powder can be used as a preservative by adding it in an amount of about 0.059 kg to 454 kg of styrene-butadiene-based dye containing casein as a modifier such that about 10 parts sodium ethyl mercurithiosalicylate / million parts dye, 20 parts, in the final dye 8-oxyquinoline / million parts dye and about 100 parts o-phenyl sodium phenolate / million parts dye. Example 2 4.54 kg of ethyhnercurithiosalicylic acid and 90.8 kg of o-phenylphenol are ground to an average particle size of about 10 [, then mixed thoroughly and distributed by stirring evenly in 378 l of an aqueous solution containing about 5 percent by weight of methylcellulose with a viscosity of 4000 cP.

0,454 kg der vorstehenden Suspension können zu 181,6 kg einer löslichen Stärkepaste gegeben werden. Die Paste enthält dann 25 Teile Äthylmercurithiosalicylsäure/Million Teile Paste und 500 Teile o-Phenylphenol/Million Teile Paste. Die Stärkepaste wird dadurch gegen den Befall durch Mikroorganismen geschützt. Beispiel 3 4,6 kg Äthylmercurithiosalicylsäure und 117,1 kg o-Phenylphenol werden in 1471 Xylol gelöst. Der Lösung werden als Stabilisierungsmittel 9,08 kg bis-Salicylal-o-phenylendiamin zugegeben.0.454 kg of the above suspension can result in 181.6 kg of a soluble Starch paste can be given. The paste then contains 25 parts / million of ethyl mercurithiosalicylic acid Parts paste and 500 parts o-phenylphenol / million parts paste. The starch paste will thus protected against attack by microorganisms. Example 3 4.6 kg of ethyl mercurithiosalicylic acid and 117.1 kg of o-phenylphenol are dissolved in 1471 xylene. The solution are used as a stabilizer 9.08 kg of bis-salicylal-o-phenylenediamine were added.

Die vorstehende Lösung kann in einer Menge von etwa 28,3 zu 18,91 Leinöl gegeben werden, welches in verschiedenen Farbstoffzusammensetzungen eingearbeitet wird, um Farbzusammensetzungen zu erhalten, die im wesentlichen frei von Verunreinigung durch Mikroorganismen bleiben. Beispiel 4 181,6 kg handelsübliches Natrium-o-Phenylnatriumphenolattetrahydrat, das etwa 2°/o überschüssiges Natriumhydroxyd und Natriumcarbonat enthält, werden in 94,51 Wasser gelöst. Zu der Lösung werden unter Rühren 9,2 kg Äthylmercurithiosalicylsäure und 18,2 kg 8-Oxychinolin gegeben. Durch Zugabe von Wasser wird auf 2951 aufgefüllt. Die Lösung enthält genug überschüssiges Alkali, so daß die wasserlöslichen Natriumsalze der Athylmercurithinsalicylsäure und des o-Phenylphenols gebildet werden und eine klare Lösung entsteht.The above solution can be used in an amount of about 28.3 to 18.91 Linseed oil can be added, which is incorporated into various dye compositions is used to obtain paint compositions that are essentially free from contamination stay by microorganisms. Example 4 181.6 kg of commercially available sodium o-phenyl sodium phenolate tetrahydrate, which contains about 2% excess sodium hydroxide and sodium carbonate dissolved in 94.51 of water. 9.2 kg of ethyl mercurithiosalicylic acid are added to the solution with stirring and given 18.2 kg of 8-oxyquinoline. It is made up to 2951 by adding water. The solution contains enough excess alkali to make the water soluble sodium salts the ethylmercurithine salicylic acid and o-phenylphenol are formed and one clear solution is created.

Das wäßrige Konzentrat kann einer für maschinelle Bearbeitungszwecke zu verwendenden löslichen Ölemulsion in einer Menge von etwa 28,3 g Konzentrat pro 18,11 Emulsion zugegeben werden. Die Emulsion ist dann gegen den Befall durch Mikroorganismen im wesentlichen geschützt.The aqueous concentrate can be used for machining purposes soluble oil emulsion to be used in an amount of about 28.3 g concentrate per 18.11 emulsion are added. The emulsion is then against the attack by microorganisms essentially protected.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Disinfectants for aqueous suspensions and Emulsions of organic substances, characterized by a mixture of 1.1 part by weight Ethylmercurithiosalicylic acid or a water-soluble salt of this acid and 2. about 4 to about 100 parts by weight of o-phenylphenol or a water-soluble salt this connection. 2. Disinfectant according to claim 1, characterized by a mixture of sodium ethane curithiosalicylate and o-phenyl nitrium phenolate. 3. Disinfectant according to claim 1, characterized in that it is additionally contains a stabilizer for the ethyl mercurithioic acid. Into consideration Drawn publications: Austrian patent specification No. 120 422; U.S. Patents No. 1862 896, 2 240 025, 2 359 241; R e d d i s h »Antiseptics, Disinfectants, Fungicides, and Chemical and Physical Sterilization ", 1957, pp. 296 to 298 ..