DE1132279B - Petroleum-based heating oil - Google Patents
Petroleum-based heating oilInfo
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Description
1NTERNAT.KL. ClOg 1NTERNAT.KL. Clog
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
B 63454 IVc/23 bB 63454 IVc / 23 b
BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 28. JUNI 1962 NOTICE
THE REGISTRATION
AND ISSUE OF
EDITORIAL: JUNE 28, 1962
Die Erfindung bezieht sich auf Heizöle auf Erdölbasis, die einen wesentlichen Anteil an Rückstandsheizöl enthalten. Dieser Heizöltyp kann aus einem Rückstand, der aus einem wachshaltigen Rohöl erhalten wurde, hergestellt werden. Gewöhnlich ist es erforderlich, den Rückstand mit einem Gasöl zu verdünnen, um ein Heizöl zu erhalten, dessen Viskosität den Vorschriften entspricht. Heizöle dieser Art können sowohl wachshaltige Materialien als auch Asphaltene enthalten, und ihre Stockpunkte liegen häufig zu hoch, als daß sie bei tief en Temperaturen gelagert und leicht gepumpt werden können. Einige ähnliche, aus naphthenischen Rohölen hergestellte Heizöle weisen diesen Nachteil nicht auf.The invention relates to petroleum-based heating oils, which contain a substantial proportion of residual heating oil. This type of heating oil can consist of one Residue obtained from a waxy crude oil can be produced. Usually it is necessary to dilute the residue with a gas oil to obtain a fuel oil whose viscosity complies with the regulations. Heating oils of this type can contain both waxy materials and asphaltenes and their pour points are often too high to be stored at low temperatures can be easily pumped. Some similar fuel oils made from naphthenic crude oils have does not have this disadvantage.
Es sind viele Zusatzmittel bekannt, die eine Senkung der Stockpunkte von Schmierölen und wachshaltigen Gasölen bewirken, aber diese Zusatzmittel haben keinen nennenswerten Einfluß auf die Stockpunkte von Rückstandsheizölen, wahrscheinlich weil die letzteren Asphaltene enthalten, die in Schmier- und Gasölen nicht vorhanden sind. Rückstandsheizöle sind viel billiger als Schmieröle, und es ist unerwünscht, den Preis, beispielsweise durch Verwendung eines teuren Zusatzmittels oder eines Zusatzmittels, das bei der angewendeten Konzentration teuer ist, zu erhöhen. Gegenstand der Erfindung sind Heizöle, die ein Zusatzmittel enthalten, das die genannten Nachteile nicht aufweist.Many additives are known to lower the pour points of lubricating oils and waxy oils Gas oils have an effect, but these additives have no appreciable influence on the pour points of residual heating oils, probably because the latter contain asphaltenes, which are and gas oils are not available. Residual heating oils are much cheaper than lubricating oils and it is undesirable the price, for example by using an expensive additive or additive, which is expensive at the concentration used. The invention relates to heating oils that contain an additive that does not have the disadvantages mentioned.
Das Heizöl gemäß der Erfindung besteht im wesentlichen aus einem geringen Anteil eines in einem Basisöl gelösten Zusatzstoffes. Als Zusatzstoff wird ein chloriertes Mineralwachs verwendet, das vorzugsweise 2 bis 60%, z.B. 4 bis 20 Gewichtsprozent, Chlor enthält, und als Basisöl dient ein Heizöl auf Erdölbasis, das wenigstens einen wesentlichen Anteil eines Destillationsrückstandes enthält.The fuel oil according to the invention consists essentially of a small proportion of one in one Base oil dissolved additive. A chlorinated mineral wax is used as an additive, preferably Contains 2 to 60%, e.g. 4 to 20 percent by weight, of chlorine, and a heating oil is used as the base oil Petroleum base containing at least a substantial portion of a still residue.
Ein geeignetes chloriertes Mineralwachs ist ein chloriertes mikrokristallines Wachs. Ein mikrokristallines Wachs ist ein Erdölwachs, das durch Entwachsen eines Vakuumrückstandes bei der Herstellung eines als »Bright Stock« bekannten Schmieröls auf Erdölbasis erhalten wird. Das mikrokristalline Wachs enthält nach der Abtrennung zunächst einen hohen Ölanteil, z. B. 20 Gewichtsprozent. Dieses Wachs wird nachstehend als »Bright-Stock-Gatsch« bezeichnet. Der Ölanteil kann durch Umkristallisation des Bright-Stock-Gatsches aus einem Lösungsmittel gesenkt werden. Dieses umkristallisierte Wachs wird nachstehend als »einstufig aus Lösungsmitteln umkristallisierter Bright-Stock-Gatsch« bezeichnet. Sowohl ein Bright-Stock-Gatsch als auch ein einstufig aus Lösungsmitteln umkristallisierter Bright - Stock - Gatsch Heizöl auf ErdölbasisA suitable chlorinated mineral wax is a chlorinated microcrystalline wax. A microcrystalline Wax is a petroleum wax that is produced by dewaxing a vacuum residue during the manufacture of a petroleum-based lubricating oil known as "Bright Stock" is obtained. The microcrystalline wax contains after the separation first a high proportion of oil, z. B. 20 weight percent. This wax will hereinafter referred to as "Bright Stock Gatsch". The oil content can be determined by recrystallization of the bright stock sludge be lowered from a solvent. This recrystallized wax is shown below referred to as "Bright Stock Gatsch recrystallized from solvents in one step". Both a Bright-stock satchel as well as a single-stage solvent recrystallized bright-stock-Gatsch petroleum-based heating oil
Anmelder:Applicant:
The British Petroleum Company Limited, LondonThe British Petroleum Company Limited, London
Vertreter: Dr.-Ing. A. ν. Kreisler, Patentanwalt, Köln 1, DeichmannhausRepresentative: Dr.-Ing. A. ν. Kreisler, patent attorney, Cologne 1, Deichmannhaus
Beanspruchte Priorität: Frankreich vom 1. August 1960 (Nr. 834 653)Claimed priority: France of August 1, 1960 (No. 834 653)
Alfred Champagnat, Paris, ist als Erfinder genannt wordenAlfred Champagnat, Paris, has been named as the inventor
können chloriert und zur Herstellung von Rückstandsheizölen gemäß der Erfindung verwendet werden. Auch andere Mineralwachse, ζ. B. aus Schieferölen erhaltene Wachse, können zur Herstellung von Rückstandsheizölen gemäß der Erfindung verwendet werden. Vorzugsweise wird ein chloriertes Wachs verwendet, das durch Umsetzung eines Mineralwachses mit elementarem Chlor unter Bestrahlung des Reaktionsgemisches mit Ultraviolettlicht hergestellt ist.can be chlorinated and used to produce residual heating oils according to the invention. Other mineral waxes, ζ. B. waxes obtained from shale oils can be used for the production of residual heating oils can be used according to the invention. A chlorinated wax is preferably used, by reacting a mineral wax with elemental chlorine while irradiating the reaction mixture is made with ultraviolet light.
Das Heizöl gemäß der Erfindung enthält vorzugsweise 0,05 bis IVo, z. B. etwa 0,1 bis 0,3 Gewichtsprozent, des Zusatzmittels.The fuel oil according to the invention preferably contains 0.05 to IVo, e.g. B. about 0.1 to 0.3 percent by weight, of the additive.
Rückstandsheizöle auf Erdölbasis enthalten, gewöhnlich etwa 20 bis 80 Gewichtsprozent des Destillationsrückstandes, der entweder ein Rückstand der Vakuumdestillation oder der atmosphärischen Destillation sein kann. Zuweilen werden Gemische beider Rückstandstypen gebraucht. Es ist auch möglich, die meisten Erdölkohlenwasserstoffe, ζ. Β. Rückstände aus Krack- und Reformierprozessen, in das Heizöl zu nehmen, vorausgesetzt, daß Viskosität und Flammpunkt des Endgemisches den Vorschriften entsprechen. Häufig enthält die Mischung nur Destillationsrückstände und Gasöl, wobei die genaue Zusammensetzung der Mischung vom Rohöl, der Art der Verarbeitung usw. abhängt. Üblich sind jedoch die folgenden Gemische: a) Etwa 50 Gewichtsprozent Vakuumrückstand und etwa 50 Gewichtsprozent Gasöl und b) etwa 70 Gewichtsprozent Atmosphärenrückstand und etwa 30 Gewichtsprozent Gasöl. Alle diese Rückstandsheizöle ergeben zufriedenstellende Stockpunkte, wenn sie als Grundöl in den Heizölen gemäß der Erfindung gebraucht werden.Petroleum-based residual heating oils usually contain about 20 to 80 percent by weight of the distillation residue, which is either a residue of the Vacuum distillation or atmospheric distillation can be. Sometimes there are mixtures of both Used residue types. It is also possible to use most petroleum hydrocarbons, ζ. Β. Residues from cracking and reforming processes, to take in the fuel oil, provided that viscosity and flash point of the final mixture comply with the regulations. Often the mixture only contains still bottoms and gas oil, with the exact composition the mixture depends on the crude oil, the type of processing, etc. However, the following are common Mixtures: a) About 50 percent by weight vacuum residue and about 50 percent by weight gas oil and b) about 70 weight percent atmospheric residue and about 30 weight percent gas oil. All these Residual heating oils produce satisfactory pour points if they are used as the base oil in heating oils in accordance with of the invention are used.
209 617/370209 617/370
Nachstehend werden einige Beispiele für Heizöle gemäß der Erfindung beschrieben. Alle diese Heizöle werden durch Zumischen von aus dem gleichen Mineralwachs hergestellten chlorierten Wachsen hergestellt. Dieses Mineralwachs ist ein einstufig mit Lösungsmitteln umkristallisierter Bright - Stock -Gatsch aus einem Mittelost-Rohöl, der folgende Kennzahlen aufweist:Some examples of fuel oils according to the invention are described below. All of these heating oils are made by adding chlorinated waxes made from the same mineral wax. This mineral wax is a single-stage, solvent-recrystallized bright-stock gossip from a Middle Eastern crude oil with the following key figures:
Schmelzpunkt 8O0CMelting point 8O 0 C
Kinematische Zähigkeit beiKinematic toughness at
1000C 18,9 cSt100 0 C 18.9 cSt
Ölgehalt 4,8 GewichtsprozentOil content 4.8 percent by weight
Durch Zusatz von jeweils 0,1 und 0,2 Gewichtsprozent jedes Zusatzmittels zu diesem Basisöl werden sechs Mischheizöle hergestellt. Die Stockpunkte dieser Heizöle sind in Tabelle 2 genannt.By adding 0.1 and 0.2 percent by weight respectively of each additive to this base oil, six mixed heating oils produced. The pour points of these heating oils are given in Table 2.
Menge des ZusatzmittelsAmount of additive
Zusatzmittelmit 4,75 %C1
Zusatzmittelmit 11,4 % Cl
Zusatzmittelmit 15 % ClAdditive with 4.75% C1
Additive with 11.4% Cl
Additive with 15% Cl
Er enthält etwa 15 Gewichtsprozent Normalparaf- 15 Ohne Zusatzmittel fine und etwa 85 Gewichtsprozent verzweigte und cyclische Verbindungen. Dieses Wachs wird durch Umsetzung mit elementarem Chlor chloriert, wobei das Reaktionsgemisch mit ultraviolettem Licht bestrahlt wird. Es werden drei verschiedene Reaktionszeiten zur Herstellung von drei Zusatzmitteln angewendet: It contains about 15 percent by weight of normal paraf- 15 without additives fine and about 85 percent by weight branched and cyclic compounds. This wax is going through Chlorinated reaction with elemental chlorine, the reaction mixture being irradiated with ultraviolet light will. Three different reaction times are used to produce three additives:
Stockpunkt, 0C Gewichtsprozent 0,1 I 0,2Pour point, 0 C percent by weight 0.1 I 0.2
-12 -9 -12-12 -9 -12
-12 -18 -18-12 -18 -18
-3-3
Als Zusatzöl wird eine Mischung aus 30 % Gabon-Vakuumrückstand und 70% Gabon-Gasöl verwendet. Es hat folgende Kennzahlen:A mixture of 30% Gabon vacuum residue is used as the additional oil and 70% Gabon gas oil used. It has the following key figures:
Bis zu einem Chlorgehalt vonUp to a chlorine content of
4,75 % chloriertes Wachs, 11,4% chloriertes Wachs, 15 % chloriertes Wachs.4.75% chlorinated wax, 11.4% chlorinated wax, 15% chlorinated wax.
Jedes dieser Produkte wird als Zusatzstoff zur Herstellung von drei Mischheizölen verwendet.Each of these products is used as an additive to manufacture used by three mixed heating oils.
Als Basisöl wird eine Mischung aus 53% eines Vakuumrückstandes aus Sahara-Rohöl und 47 Gewichtsprozent eines Gasöls aus Mittelost-Rohöl verwendet. Das Basisöl hat folgende Kennzahlen:A mixture of 53% of a vacuum residue from Sahara crude oil and 47% by weight is used as the base oil of a gas oil made from Middle Eastern crude oil. The base oil has the following key figures:
Dichte bei 15° C 0,889Density at 15 ° C 0.889
Kinematische Zähigkeit bei 20° C .. 45,9 cStKinematic viscosity at 20 ° C .. 45.9 cSt
Schwefelgehalt 0,9%Sulfur content 0.9%
Asphaltengehalt 0,45%Asphaltene content 0.45%
Stockpunkt -30CPour point -3 0 C
Durch Zusatz von jeweils 0,1 und 0,2 Gewichtsprozent jedes Zusatzmittels zu diesem Basisöl werden sechs Mischheizöle hergestellt. Die Stockpunkte dieser Heizöle sind in Tabelle 1 genannt.By adding 0.1 and 0.2 percent by weight respectively of each additive to this base oil, six mixed heating oils produced. The pour points of these heating oils are given in Table 1.
Dichte bei 15° C 0,885Density at 15 ° C 0.885
Kinematische Zähigkeit bei 20° C .. 39,7 cStKinematic viscosity at 20 ° C .. 39.7 cSt
Schwefelgehalt 0,70%Sulfur content 0.70%
Asphaltengehalt 0,70%Asphaltene content 0.70%
Stockpunkt +30CSetting point +3 0 C
Durch Zusatz von 0,1 bzw. 0,2 Gewichtsprozent jedes Zusatzmittels zu diesem Basisöl werden sechs Mischheizöle hergestellt. Die Stockpunkte dieser Heizöle sind in Tabelle 3 genannt.Adding 0.1 and 0.2 percent by weight, respectively, of each additive to this base oil becomes six Mixed heating oils produced. The pour points of these heating oils are given in Table 3.
Menge des ZusatzmittelsAmount of additive
Zusatzmittelmit 4,75% Cl
Zusatzmittel mit 11,4 % Cl
Zusatzmittelmit 15 % ClAdditive with 4.75% Cl
Additive with 11.4% Cl
Additive with 15% Cl
Ohne Zusatzmittel Without additives
Stockpunkt, ° C Gewichtsprozent 0,1 i 0,2Pour point, ° C percent by weight 0.1 i 0.2
-3 -6 -3-3 -6 -3
-21 -18 -18-21 -18 -18
Menge des ZusatzstoffesAmount of additive
Zusatzmittelmit 4,75%Cl
Zusatzmittelmitll,4%Cl
Zusatzmittelmit 15 % ClAdditive with 4.75% Cl
Additive with 4% Cl
Additive with 15% Cl
Ohne Zusatzmittel Without additives
Stockpunkt, 0C Gewichtsprozent 0,1 0,2Pour point, 0 C percent by weight 0.1 0.2
-12 -15 -21-12 -15 -21
-12 -18 -21-12 -18 -21
-3-3
Als Basisöl wird eine Mischung aus 29,3 Gewichtsprozent Sahara-Vakuumrückstand, 22,1 Gewichtsprozent Mittelost-Vakuumrückstand und 48,6 Gewichtsprozent Mittelost-Gasöl verwendet. Es hat folgende Kennzahlen:A mixture of 29.3 percent by weight Sahara vacuum residue and 22.1 percent by weight is used as the base oil Middle East vacuum residue and 48.6 weight percent Middle East gas oil used. It has the following Key figures:
Dichte bei 150C 0,891Density at 15 0 C 0.891
Kinematische Zähigkeit bei 20° C .. 43,6 cStKinematic viscosity at 20 ° C .. 43.6 cSt
Schwefelgehalt 1,43%Sulfur content 1.43%
Asphaltengehalt 0,98%Asphaltene content 0.98%
Stockpunkt —3° CPour point -3 ° C
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