DE1130104B

DE1130104B - Sulfoxyde enthaltende Reinigungsmittel

Info

Publication number: DE1130104B
Application number: DE1961U0008044
Authority: DE
Inventors: Jerome Rudy; James Henry Wilson
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1960-05-24
Filing date: 1961-05-23
Publication date: 1962-05-24
Also published as: CH407385A; GB943628A; BE604156A

Description

Es wird die Priorität aus den USA.-Patentanmeldungen 31 279 und 31 280 vom 24. Mai 1960 in Anspruch genommen.

Ein Hauptnachteil der Seife besteht darin, daß dieselbe in hartem Wasser einen Calciumseif enschlamm bildet. Reinigungsmittel auf der Grundlage keine Seife enthaltender oberflächenaktiver Mittel sind nicht mit diesem Nachteil behaftet, jedoch für einige Zwecke, wie z. B. die Körperwäsche, sind diese Mittel auf der Grundlage von Seife hergestellten Mitteln unterlegen.

Die USA.-Patentschrift 2 787 595 offenbart die Anwendung organischer Sulfoxyde als wesentliche aktive Bestandteile in nicht seifigen Reinigungsmassen. Es wird hier angegeben, daß die Sulfoxyde als solche Anwendung finden können, wobei dieselben jedoch vorzugsweise zusammen mit anorganischen Füllsalzen angewandt werden.

Es wurde nun überraschend gefunden, daß Sulfoxyde der Formel R₁R₂S = o, wobei R₁ einen C₈ bis C₂₀-Alkylrest und R₂ einen C₁- bis C₅-aliphatischen Rest bedeutet, bei ihrer Anwendung |in seifenartigen Reinigungsmitteln in einem ausgeprägten Ausmaß die Eigenschaft besitzen, die Ausbildung von Calciumseifenschlamm in hartem Wasser zu verhindem.

Als Seife kommt ein Salz einer Fettsäure in Frage, das für die Anwendung in einem handelsüblichen Seifenprodukt geeignet ist, wie z. B. ein Natrium-, Kalium- oder Triäthanolaminsalz.

Zu den erfindungsgemäß in Anwendung kommenden Sulfoxyden gehören Decylmethylsulfoxyd, Undecylmethylsulf oxyd, Dodecylvinylsulf oxyd, Dodecylmethylsulfoxyd, Dodecylisopropylsulfoxyd, Dodecylpentylsulfoxyd, Tridecylmethylsulfoxyd, Tetradecylmethylsulfoxyd, Cetylmethylsulfoxyd, Octadecylmethylsulfoxyd.

Die Menge des in den erfindungsgemäßen Mitteln in Anwendung kommenden Sulfoxydes hängt von einer Anzahl Faktoren ab, wie z. B. das besondere in Anwendung kommende Sulfoxyd, das Vorliegen oder Nichtvorliegen oberflächenaktiver Mittel, die keine Seife sind und die besondere in Anwendung kommende Seife. Mittel, die einen hohen Anteil relativ kurzkettiger Seifen enthalten, wie z. B. Seifen aus Kokosnußöl, Palmkernöl, Babassuöl und Usuhabafett, bedürfen einer geringeren Sulfoxydmenge, um die Ausbildung eines Calciumseifenschlamm.es zu verhindern, als dies der Fall bei den Seifen ist, die einen geringen Anteil kurzkettiger Seifen enthalten, wie z. B. Seifen aus Talg. Bevorzugt wird die Anwendung eines Sulfoxydes, bei dem R₁ ein C₁₂- bis C₁₄-Alkylrest Sulfoxyde enthaltende Reinigungsmittel

Anmelder:
Unilever N. V., Rotterdam (Niederlande)

Vertreter: Dr.-Ing. A. van der Werth, Patentanwalt, Hamburg-Harburg 1, Wilstorfer Str. 32

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 24. Mai 1960

(Nr. 31 279 und Nr. 31 280)

James Henry Wilson, Demaraest, N. J.,

und Jerome Rudy, Livingston, N. J. (V. St. Α.),

sind als Erfinder genannt worden

und R₂ ein gesättigter nicht verzweigter Rest, vorzugsweise Methyl, ist.

Eine bevorzugte Verbindung ist das Dodecylmethylsulfoxyd. In dem Fall kurzkettiger Seifen kann eine derartig geringe Menge wie 1 % dieser Verbindung, bezogen auf das Gewicht der Seife, zur Verringerung des in hartem Wasser ausgebildeten Calciumseifenschlammes wirksam sein, und dort, wo der Talggehalt der Seife groß ist, sind im allgemeinen 15%) bezogen auf das Gewicht der Seife, wirksam.

Im allgemeinen beträgt das Verhältnis Seife zu Sulfoxyd bei den erfindungsgemäßen Mitteln 1 : 1 bis 1: 0,01, vorzugsweise 1: 0,5 bis 1: 0,01.

Die Temperatur des in Anwendung gebrachten Wassers stellt einen wichtigen Faktor dar. Bei. einer Temperatur von 43 ⁰C können mit 10% Decylmethylsulfoxyd, bezogen auf das Gewicht der Seife, gleich gute Ergebnisse erhalten werden wie mit 15% dieser Verbindung beim Arbeiten bei Raumtemperatur.

Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich zu der Seife und einem Sulfoxyd der angegebenen Art ein nichtseifiges oberflächenaktives Mittel und jeden der üblichen in Seifenmitteln angewandten Bestandteile enthalten, wie z. B. Trübungs- und Färbungsmittel, Bakterien abtötende Mittel, Geruchsstoffe u. dgl. Die physikalische Form, in der die Seifenmasse

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hergestellt wird, stellt kein wesentliches erfindungsgemäßes Merkmal dar. Die Mittel können in jeder beliebigen physikalischen Form hergestellt werden, in der Seifenmassen üblicherweise erhältlich sind, wie z. B. in Form von Tabletten, Pulvern, Flüssigkeiten und Aerosolen. Die Erfindung findet besondere Nutzanwendung in Reinigungsmitteln, die der Körperpflege dienen.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Teile und Prozentsätze verstehen sich auf der Gewichtsgrundlage.

Beispiel 1

Es werden unterschiedliche Mengen an Dodecylmethylsulfoxyd enthaltenden Tabletten in einem Waschschüsseltest und einem Badewannentest mit ähnlichen Seifentabletten verglichen, die kein Dodecylmethylsulfoxyd enthalten.

Bei dem Waschschüsseltest wäscht die Untersuchungsperson ihre Hände in üblicher Weise in einer Waschschüssel, die 3,78 1 hartes Wasser enthält. Die Wasserhärte beträgt entweder 180 Teile Calcium pro Millionen Teile Wasser Ca: Mg = 2:1 (im folgenden als 180TpM bezeichnet) oder 300 Teile Calcium pro Million Teile Wasser Ca: Mg = 2:1 (im folgenden S als 300 TpM bezeichnet). Vor dem Test wird eine schwarze Kachel auf den Boden der Schüssel gelegt. Nachdem die Hände gewaschen worden sind, wird die schwarze Kachel durch das Wasser hindurch entnommen und die Waschschüssel entleert. Die schwarze

ίο Kachel und die Waschschüssel werden sodann auf den anhaftenden Calciumseifenschlamm untersucht.

Bei dem Badewannentest badet die Untersuchungsperson in 921 hartem Wasser. Nach Abschluß des Bades werden 10 ml blaue Tinte zu dem Badewasser hinzugegeben, um so zwischen dem Wasser und dem Calciumseifenschlamm einen für das Photographieren geeigneten Kontrast zu entwickeln. Vor dem Ablassen des Wassers werden sodann Aufnahmen gemacht, um so den »Badewannenring« und den schwimmenden Calciumseifenschlamm festzuhalten. Der anhaftende und schwimmende Calciumseifenschlamm werden beurteilt.

Hierbei werden die folgenden Ergebnisse erhalten:

Waschschüsseltest

180 TpM Wasser

300 TpM Wasser

Seifentablette ohne Sulfoxyd (Kontrolle)
Seifentablette, die 8 % Dodecylmethylsulfoxyd enthält Seifentablette, die 10 ⁰J₀ Dodecylmethylsulfoxyd enthält Seifentablette, die 12% Dodecylmethylsulfoxyd enthält Seifentablette, die 15 % Dodecylmethylsulfoxyd enthält es bildet sich
Calciumseifenschlamm

es bildet sich kein
Calciumseifenschlamm

es bildet sich Calciumseifenschlamm

es bildet sich kein Calciumseifenschlamm

Badewannentest

180 TpM Wasser

Seifentablette, die kein Sulfoxyd enthält (Kontrolle) Seifentablette, die 10 % Dodecylmethylsulfoxyd enthält Seifentablette, die 8 % Dodecylmethylsulfoxyd enthält Seifentablette, die 12 % Dodecylmethylsulfoxyd enthält Seifentablette, die 15 % Dodecylmethylsulfoxyd enthält starke Ausbildung von Calciumseifenschlamm »Badewannenring«

es bildet sich kein Calciumseifenschlamm oder »Badewannenring«

Beispiel 2 obigen Wasehschüsseltest mit ähnlichen Seifentabletten

Es werden unterschiedliche Mengen Tetradecyl- verglichen, die kein Tetradecylmethylsulfoxyd ent-

methylsulfoxyd enthaltende Seifentabletten in dem halten. Es werden die folgenden Ergebnisse erhalten:

	ohne	Sulfoxyd (Kontrolle)	Tetradecylmethylsulfoxyd	180 TpM Wasser	300 TpM Wasser
Seifentablette	die	7,4%	Tetradecylmethylsulfoxyd	es bildet sich starker Calciumseifenschlamm	es bildet sich starker Calciumseifenschlamm
Seifentablette, enthält	die	9,9%	Tetradecylmethylsulfoxyd	es bildet sich kein Calciumseifenschlamm	es bildet sich kein Calciumseifenschlamm
Seifentablette, enthält	die	12%	es bildet sich kein Calciumseifenschlamm	es bildet sich kein Calciumseifenschlamm
Seifentablette, enthält		es bildet sich kein Calciumseifenschlamm	es bildet sich kein Calciumseifenschlamm

Beispiel 3

Es werden 90 ml einer (a) 8%igen Lösung einer 80 % *5 Talg—20% Kokosnußölseife und (b) eine ähnliche 0,8 °/o Myristylmethylsulfoxyd enthaltende Lösung auf ein Volumen von etwa 500 ml geschäumt. In jedem Fall werden 25 ml Schaum auf die Oberfläche von 300 ml Wasser mit einer Härte von 180TpM und ao einer Temperatur von 40° C pipettiert und der Schaum sodann durch Rühren mit einem schwarzen Kachelstreifen zum Verschwinden gebracht. Sodann wird der gebildete Calciumseifenschlamm visuell beurteilt.

Es werden weitere vergleichende Untersuchungen unter Anwendung von 10, 5, 2 und 1 ml Schaum durchgeführt.

Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind im folgenden aufgezeigt.

Angewandte Seife	Seifenkon zentration	Sulfoxydkon- zentration	Sulfoxyd enthaltende Seife	Myristylmethylsulfoxyd enthaltende Seife
mg	7o	°/o
360	0,12	0,012	Ausbildung eines starken Calcium- seifenschlammes	es bildet sich keine sichtbare Calciumseife
144	0,05	0,005	Ausbildung eines mittelmäßig starken Calciumseifenschlamm.es	es bildet sich keine sichtbare Calciumseife
72	0,025	0,0025	Ausbildung eines mittelmäßigen Calciumseifenschlamm.es	es bildet sich keine sichtbare Calciumseife
29	0,01	0,001	Ausbildung eines geringen Calcium- seifenschlammes	es bildet sich keine sichtbare Calciumseife
15	0,005	0,0005	Ausbildung eines sehr geringen Calciumseifenschlammes	es bildet sich keine sichtbare Calciumseife

Die obigen Ergebnisse zeigen, daß sogar bei sehr 4° Sulfoxydes für Calciumseifenschlamm im Vergleich geringen Seifenkonzentrationen das Sulfoxyd die zu Dodecylbenzylsulfonat, ein typisches handels-Ausbildung des Calciumseifenschlammes verhindert. mäßiges Reinigungsmittel, erläutert.

Beispiel 4

Seifentabletten (80% Talg—20% Kokosnußseife Grundlage), die 10 Gewichtsprozent Myristylmethylsulfoxyd in einem Fall und 10% Dodecylbenzylsulfonat in dem anderen Fall enthalten, werden unter Anwendung des in dem Beispiel 3 beschriebenen Verfahrens miteinander verglichen, wobei als Kontrolle eine dritte Tablette angewandt wird, die aus der in Anwendung kommenden Seifengrundlage besteht. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind im folgenden angegeben:

Beispiel 5

Es werden eine Anzahl flüssiger Seifenmassen auf der Grundlage von Triäthanolaminsalzen der Kokosnußölfettsäuren und Kaliumsalze der Kokosnußölfettsäuren, beide mit und ohne Dodecylmethylsulfoxyd nach dem in, dem Beispiel 3 beschriebenen Verfahren verglichen. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind im folgenden aufgeführt:

Seifentablette (Kontrolle)

Seifentablette, die Dodecylbenzolsulfonat enthält ...

Seifentablette, die Myristylmethylsulfoxyd enthält ...

55 Triäthanolamin-Kokosnußseife

39 0 ⁰I )

n'o°/„ I Ausbildung eines Calciumifhl

Ausbildung eines
starken Calciumseifenschlammes

geringfügige Verringerung in der Ausbildung des Calciumseifenschlammes

keine Ausbildung eines Calciumseifenschlammes

6o

Durch die obigen Ergebnisse wird die ausgesprochen überlegene Dispergierwirkung eines erfindungsgemäßen

Seife

Äthylalkohol

Wasser

Seife

Äthylalkohol

Wasser

Dodecylmethyl-
sulfoxyd ....

Seife

Äthylalkohol

Wasser

Dodecyl-

methyl-

sulfoxyd ....

48,0%
39,0%
13,0%
45,5%

2,5%
39,0%
13,0%
44,0%

4,0%

Seifenschlammes

praktisch keine Ausbildung von Calciumseifenschlamm

keine Ausbildung von Calciumseifenschlamm

Kalium-Kokosnußseife

Seife 28,2%

Äthylalkohol 16,8% \ Wasser...... 55,0% J

Seife 28,2%

Äthylalkohol 16,8%

Wasser...... 52,5%

Dodecyl-

methyl-

sulfoxyd 2,5%

Seife 28,2%

Äthylalkohol 16,8%

Wasser 52,0%

Dodecyl-

methyl-

sulfoxyd 3,0%

Ausbildung eines Calciumseifenschlammes

keine Ausbildung eines Calciumseifenschlamnies

ίο

keine Ausbildung eines Calciumseifenschlammes

Dodecylmethylsulfoxyd f	Kontrolle	30%	abhaltendes Aerosol-Seifen
Produkt	Kaliumoleat	20%
Kaliumoleat	Äthylalkohol
Äthylalkohol	Wasser und	2,5%
Dodecyl	verschiedene
methyl sulfoxyd ... Wasser und	Bestandteile		keine Ausbildung eines Calciumseifenschlammes
verschiedene	auf	100%
Bestandteile
auf	30%
20%


	Ausbildung eines
100%	Calciumseifenschlammes

Beispiel 6

Ein Dodecylmethylsulfoxyd enthaltendes Aerosol-Seifen-Produkt wird mit einem ähnlichen Produkt verglichen, das kein Sulfoxyd enthält. Das hierbei in Anwendung kommende Verfahren besteht darin, daß die Hände mit dem Aerosol-Seifen-Produkt gewaschen und sodann in 41 Wasser mit einer Härte von 180 TpM gespült werden. Der hierbei erhaltene Schlamm wird visuell bestimmt. Die erzielten Ergebnisse sind im folgenden aufgezeigt:

Claims

PATENTANSPRUCH:

Wasserlösliche Seife als wesentlichen aktiven Bestandteil enthaltendes Reinigungsmittel, da durch gekennzeichnet, daß dasselbe ein Sulfoxyd der Formel R₁R₂S = O enthält, in der R₁ ein C₈- bis C₂₀, vorzugsweise ein C₁₂- bis C₁₄-Alkylrest und R₂ ein C₁- bis C₅- aliphatischen vorzugsweise Methylrest ist.

In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2 787 595.