DE1122702B

DE1122702B - Process for curing mixtures of polyepoxy compounds and monomers

Info

Publication number: DE1122702B
Application number: DEM43838A
Authority: DE
Inventors: Dr Rolf Schmid
Original assignee: Micafil AG
Current assignee: Micafil AG
Priority date: 1959-01-02
Filing date: 1959-12-28
Publication date: 1962-01-25
Also published as: AT227947B; FR1244687A

Description

INTERNAT. KL. C 08 gINTERNAT. KL. C 08 g

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

M 43838 IVd/39 bM 43838 IVd / 39 b

ANMELDETAG: 28. DEZEMBER 1959REGISTRATION DATE: DECEMBER 28, 1959

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UNDAUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT: 25. J A N U A R 1962NOTICE THE REGISTRATION AND ISSUE OF EDITORIAL: JANUARY 25, 1962

Es ist bekannt, Polyepoxyverbindungen und monomere Epoxyde mit Dicarbonsäuren, Dicarbonsäureanhydriden, primären, sekundären und tertiären Aminen, Bortrifluoriden und anderen Verbindungen zu härten. Die derart gehärteten Kunststoffe zeichnen sich durch gute mechanische und elektrische Eigenschaften sowie teilweise durch gute Wärmebeständigkeit aus. Es bietet jedoch immer noch Schwierigkeiten, flüssige und insbesondere dünnflüssige Epoxy-Imprägnierharze herzustellen, welche gleichzeitig eine lange Verarbeitungszeit, d. h. eine gewisse Beständigkeit in ungehärtetem Zustand, gute Elastizität und gute elektrische Eigenschaften bei höheren Temperaturen aufweisen. Diese Eigenschaften können zwar mit Polyesterharzen erreicht werden. Normalerweise weisen jedoch diese Harze eine schlechtere Haftfestigkeit und einen derart hohen Schwund (5 bis 10%) auf, daß eine einwandfreie Formgebung ohne Anwendung von Druck nicht möglich ist. Es ist ferner bekannt, Epoxyharze zusammen mit olefinisch ungesättigten Monomeren, wie Vinylcarbazol, Acrylsäurederivate oder Alkylenbenzole, in Gegenwart üblicher Katalysatoren zu härten. Die so hergestellten Harzmassen müssen jedoch im allgemeinen relativ rasch verarbeitet werden; die gehärteten Produkte sind ferner wegen hoher dielektrischer Verluste als elektrisches Isoliermaterial weniger geeignet.It is known to combine polyepoxy compounds and monomeric epoxides with dicarboxylic acids, dicarboxylic acid anhydrides, primary, secondary and tertiary amines, boron trifluorides and other compounds to harden. The plastics hardened in this way are characterized by good mechanical and electrical properties and partly due to good heat resistance. However, it still presents difficulties to produce liquid and in particular thin-bodied epoxy impregnation resins, which at the same time have a long processing time, d. H. some resistance in the uncured state, good elasticity and have good electrical properties at elevated temperatures. These properties can can be achieved with polyester resins. Usually, however, these resins have inferior adhesive strength and such a high shrinkage (5 to 10%) that perfect shaping without application of pressure is not possible. It is also known to use epoxy resins together with olefinically unsaturated ones Monomers, such as vinyl carbazole, acrylic acid derivatives or alkylene benzenes, are more common in the presence Cure catalysts. However, the resin compositions produced in this way generally have to be relatively rapid are processed; the cured products are also considered to be electrical because of high dielectric losses Insulation material less suitable.

Es wurde nun gefunden, daß man Produkte mit besonders vorteilhaften Eigenschaften erhält, wenn man Polyepoxyverbindungen zusammen mit Monomeren mit mindestens einer polymerisierbaren olefinischen Kohlenstoffdoppelbindung in Gegenwart von organischen Peroxyden durch Aminoverbindungen härtet, die mindestens zwei wenigstens ein Wasserstoffatom am Stickstoffatom aufweisende Aminogruppen und mindestens eine polymerisierbare olefinische Doppelbindung enthalten. Die Aminoverbindungen können ferner zusätzlich Sulfongruppierungen enthalten. Gegebenenfalls kann die Verwendung eines Inhibitors angebracht sein.It has now been found that products with particularly advantageous properties are obtained if one polyepoxy compounds together with monomers with at least one polymerizable olefinic Carbon double bond in the presence of organic peroxides through amino compounds hardens the at least two amino groups having at least one hydrogen atom on the nitrogen atom and contain at least one polymerizable olefinic double bond. The amino compounds can also contain sulfone groups. If necessary, the use of an inhibitor.

Die so hergestellten Harzmassen besitzen eine relativ niedrige Viskosität und können bei geeigneter Wahl des Härters bis zur endgültigen Verarbeitung sehr lange aufbewahrt werden. Besondere Vorteile zeigen die Harzmassen bei der Verwendung für elektrotechnische Zwecke; auf Grund der durch gleichzeitige Anwesenheit von Aminogruppen und olefinischen Doppelbindungen bewirkten starken Vernetzung entstehen äußerst homogene Produkte, die gegenüber den bisher bekannten Kunststoffen sehr niedrige dielektrische Verluste bei höheren Temperaturen zeigen. Besonders vorteilhaft ist in dieser Beziehung die gleich-Verfahren zum Härten von GemischenThe resin compositions produced in this way have a relatively low viscosity and, with a suitable choice, can of the hardener can be kept for a very long time until final processing. Show special advantages the resin masses when used for electrotechnical purposes; due to the simultaneous The presence of amino groups and olefinic double bonds resulted in strong crosslinking extremely homogeneous products that have very low dielectric properties compared to the plastics known up to now Show losses at higher temperatures. The same method is particularly advantageous in this regard for hardening mixtures

aus Polyepoxyverbindungenfrom polyepoxy compounds

und Monomerenand monomers

Anmelder:
Micafil A. G., Zürich (Schweiz)Applicant:
Micafil AG, Zurich (Switzerland)

Vertreter: Dr.-Ing. H. Fincke, Berlin-Lichterfelde,Representative: Dr.-Ing. H. Fincke, Berlin-Lichterfelde,

Dipl.-Ing. H. Bohr und Dipl.-Ing. S. Staeger,Dipl.-Ing. H. Bohr and Dipl.-Ing. S. Staeger,

München 5, Müllerstr. 31, PatentanwälteMunich 5, Müllerstr. 31, patent attorneys

Beanspruchte Priorität:
Österreich vom 2. Januar 1959 (Nr. A 9)Claimed priority:
Austria from January 2, 1959 (No. A 9)

Dr. Rolf Schmid, Urdorf (Schweiz),
ist als Erfinder genannt wordenDr. Rolf Schmid, Urdorf (Switzerland),
has been named as the inventor

zeitige Anwesenheit von Doppelbindungen und Sulfongruppen im Aminhärter.early presence of double bonds and sulfone groups in the amine hardener.

Bei Durchführung des Verfahrens bei einer normalerweise über Raumtemperatur liegenden Temperatur härtet der Härter einerseits die Polyepoxyde aus, während er andererseits bei Zugabe eines Polymerisationskatalysators (z. B. eines Peroxyds) mit monomeren, olefinische Doppelbindungen enthaltenden Verbindungen in Reaktion tritt. Es tritt somit bei der Härtung eine Vernetzung von Epoxydketten mit Polyäthylenketten ein, welche zu den ausgezeichneten mechanischen und elektrischen Eigenschaften der gehärteten Harze und der damit imprägnierten Materialien beiträgt.When carrying out the process at a temperature normally above room temperature the hardener hardens the polyepoxides on the one hand, while on the other hand it cures when a polymerization catalyst is added (z. B. a peroxide) with monomeric, olefinic double bonds containing compounds in reaction. It thus occurs at the Hardening a crosslinking of epoxy chains with polyethylene chains, which are excellent mechanical and electrical properties of the hardened resins and the materials impregnated with them contributes.

Die erfindungsgemäß verwendeten Härter können z. B. durch Umsetzung eines Di- oder Polyamins mit einer mindestens eine polymerisierbare olefinische Doppelbindung aufweisenden Verbindung, z. B. einer mindestens eine polymerisierbare C-C-Doppelbindung aufweisenden Epoxyverbindung, erhalten sein.The hardeners used according to the invention can, for. B. by reacting a di- or polyamine with a compound having at least one polymerizable olefinic double bond, e.g. B. one at least one polymerizable C-C double bond having epoxy compound be obtained.

Es können bei der Herstellung der ausgewählten Härter beliebige Di- und Polyamine verwendet sein. Beispielsweise lassen sich mit Äthylendiamin, Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, m- oder p-Phenylendiamin, Diaminodiphenylmethan Verbindungen der Formel R — SO₂R', in welcher R und R' gleiche oder verschiedene aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Gruppen bedeuten, die ihrerseits beliebigAny di- and polyamines can be used in the manufacture of the selected hardeners. For example, with ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, m- or p-phenylenediamine, diaminodiphenylmethane compounds of the formula R - SO ₂ R ', in which R and R' mean the same or different aliphatic, cycloaliphatic or aromatic groups, which in turn can be any

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substituiert sein können und die zusammen mindestens zwei, wenigstens ein Wasserstoffatom am Stickstoffatom aufweisende Aminogruppen besitzen, z. B. mit Allylglycidyläther als für die Zwecke der vorliegenden Erfindung sehr geeignete Härter herstellen. Die Haltbarkeit sowie die optimalen Härtungsbedingungen der erfindungsgemäß verwendeten Gemische richten sich in erster Linie nach der Wahl des Härters.can be substituted and together at least two, at least one hydrogen atom on the nitrogen atom having amino groups, e.g. B. with allyl glycidyl ether as for the purposes of the present Invention produce very suitable hardeners. The durability as well as the optimal curing conditions of the Mixtures used according to the invention depend primarily on the choice of hardener.

Ein sehr geeigneter Härter ist beispielsweise das Reaktionsprodukt aus 1 Mol m-Phenylendiamin und 1 Mol Allylglycidäther, das nach der folgenden Gleichung erhalten ist:A very suitable hardener is, for example, the reaction product of 1 mol of m-phenylenediamine and 1 mole of allyl glycidyl ether obtained according to the following equation:

-N.H, -h CH₂-CH-CH₂-O-CH₂-CH = Ch₂ -NH, -h CH ₂ -CH-CH ₂ -O-CH ₂ -CH = Ch ₂

-NH,-NH,

NH · CH₂-CH-CH₂-O-Ch₂-CH = CH₂ OHNH • CH ₂ -CH-CH ₂ -O-Ch ₂ -CH = CH ₂ OH

NH₂ NH ₂

Derartige Härtertypen sind größtenteils flüssig, meist von sirupartiger Konsistenz und haben den Vorteil, daß sie weder die toxischen Eigenschaften des Amins noch diejenigen der Epoxyverbindung aufweisen. Durch Mischung derartiger Härter mit flüssigen Epoxyharzen oder monomeren Polyepoxyden mit mehr als einer freien Epoxydgruppe und einem anpolymerisierbaren Monomeren können sehr dünnflüssige Imprägnierharze hergestellt werden, welche mit erstaunlich geringem Schwund, meist unter 0,5 °/₀, zu hochwertigen Kunststoffen aushärten. Diese Harzmassen können dank niedriger Viskosität, geringem Schwund und guten elektrischen Eigenschaften für die verschiedensten Gieß- und Imprägnierzwecke eingesetzt werden, z. B. für Leiterisolationen mit Glimmer oder Isolation mit Papier. Je nach Art und Menge der verwendeten, Amine und olefinische Doppelbindungen enthaltenden Verbindungen können Viskosität, Verarbeitungszeit und Elastizität der Imprägnierharze variiert werden. Gute Resultate wurden auch mit Gemischen von anpolymerisierbaren Monomeren, z. B. Styrol, Butylmethacrylat und Diallylphthalat, erhalten. War zur Herstellung des Härters Amin im Überschuß verwendet, so können ebenfalls Viskosität und elektrische Eigenschaften variiert werden.Such types of hardener are mostly liquid, mostly of a syrupy consistency and have the advantage that they have neither the toxic properties of the amine nor those of the epoxy compound. Such a hardener mixing with liquid epoxy resins or monomeric polyepoxides having more than one epoxy group and a free anpolymerisierbaren monomers may very thin liquid impregnating be prepared which / _0, cure with surprisingly low shrinkage, usually less than 0.5 degrees to high-quality plastics. Thanks to their low viscosity, low shrinkage and good electrical properties, these resin compounds can be used for a wide variety of casting and impregnation purposes, e.g. B. for conductor insulation with mica or insulation with paper. Depending on the type and amount of the compounds containing amines and olefinic double bonds, the viscosity, processing time and elasticity of the impregnating resins can be varied. Good results have also been achieved with mixtures of polymerizable monomers, e.g. B. styrene, butyl methacrylate and diallyl phthalate obtained. If an excess of amine was used to produce the hardener, the viscosity and electrical properties can also be varied.

Eine weitere Gruppe von sehr geeigneten HärternAnother group of very suitable hardeners

as stellen die Sulfongruppierungen, insbesondere die Polyaminodiphenylsulfonreste aufweisenden Härter dar. Diese Sulfone besitzen die Eigenschaft, von Peroxyden nicht oxydiert zu werden, so daß die Aushärtung der Vinylverbindungen ungestört erfolgen kann. Gemische, bestehend aus Polyepoxyverbindungen, monomeren Vinylverbindungen und einem derartigen SuIf on, können sehr dünnflüssig sein und haben nach ZusatzgeeigneterPeroxydkatalysatoren und Inhibitoren lange Verarbeitungszeiten, von z. B. über 4 Monaten.as represent the sulfone groups, especially the Polyaminodiphenylsulfonreste containing hardeners. These sulfones have the property of Peroxides not to be oxidized, so that the curing of the vinyl compounds take place undisturbed can. Mixtures consisting of polyepoxy compounds, monomeric vinyl compounds and such SuIf on, can be very thin and, after addition, have suitable peroxide catalysts and inhibitors long processing times, from e.g. B. over 4 months.

Das ausgehärtete Harz besitzt einen relativ geringen Aushärtungsschwund und weist bei höheren Temperaturen überraschend gute elektrische Eigenschaften auf. Besonders gute Härter liegen vor, wenn man PoIyaminodiphenylsulfon mit einer einwertigen, ungesättigten Epoxyverbindung vom Typ Allylglycidyläther in Reaktion gebracht hat. Die Reaktion erfolgt z. B. nach folgendem Schema:The hardened resin has a relatively low hardening shrinkage and exhibits at higher temperatures surprisingly good electrical properties. Particularly good hardeners are available if you use polyaminodiphenyl sulfone with a monovalent, unsaturated epoxy compound of the allyl glycidyl ether type in reaction. The reaction takes place e.g. B. according to the following scheme:

NH₂-NH ₂ -

>-SO_s > -SO _s

>—NH₂ > —NH ₂

CH₂
V CH ₂
V.

CH₂ — O — CH₂ CH ₂ - O - CH ₂

= CH_t = CH _t

NH,NH,

/■"/ ■ "

■>—NH-CH₂-CH-CH₂-Ο —CH₂-CH = CH₂ ■> —NH-CH ₂ -CH-CH ₂ -Ο —CH ₂ -CH = CH ₂

Die besten Resultate werden erzielt bei Verwendung eines Gemisches von Polyaminodiphenylsulf on und dessen Reaktionsprodukt mit ungesättigtem Monoepoxyd.The best results are achieved when using a mixture of polyaminodiphenylsulfon and its Reaction product with unsaturated monoepoxide.

Für die Herstellung der Härter wird an dieser Stelle kein Schutz beansprucht. Die Wirkung der erfindungsgemäß verwendeten Härter ist aus der nachfolgenden Tabelle klar ersichtlich, welche die Eigen-OH No protection is claimed at this point for the manufacture of the hardener. The effect of the The hardener used according to the invention can be clearly seen from the table below, which is the inherent OH

schäften gleicher Harzgemische, in einem Fall gehärtet mit einem Gemisch aus m-Phenylendiamin und dessen Reaktionsprodukt mit Allylglycidyläther, im anderen Fall gehärtet mit einem Gemisch aus Diaminodiphenylsulfon und dessen Reaktionsprodukt mit Allylglycidäther, zeigt. Die Harzmischung bestand aus Epoxyharz, Styrol, Butylmethacrylat und 1 °/o Benzoylperoxyd.shafts of the same resin mixtures, hardened in one case with a mixture of m-phenylenediamine and its reaction product with allyl glycidyl ether, in the other Case hardened with a mixture of diaminodiphenyl sulfone and its reaction product with allyl glycidyl ether, shows. The resin mixture consisted of epoxy resin, styrene, butyl methacrylate and 1% benzoyl peroxide.

m-Phenylendiaminm-phenylenediamine

Härter ausHarder off

DiaminodiphenylsulfonDiaminodiphenyl sulfone

Topfzeit Pot life

tg δ bei 2O⁰C des gehärteten Produktestg δ at 2O ⁰ C of the cured product

60⁰C des gehärteten Produktes60 ⁰ C of the hardened product

100° C des gehärteten Produktes100 ° C of the hardened product

etwa 40 Stunden
0,01
0,04
2,9about 40 hours
0.01
0.04
2.9

über 2000 Stunden
0,009
0,01
0,015over 2000 hours
0.009
0.01
0.015

Die Härter auf Grundlage von Polyaminodiphenylsulfonen sind in Epoxyharzen und besonders in Styrol nicht sehr gut löslich. Aus diesem Grunde wird vorteilhaft ein Gemisch verschiedener monomerer Vinylverbindungen verwendet. Geeignete Zusätze, welche es erlauben, bei Raumtemperatur homogene Lösungen zu erhalten, sind beispielsweise Methacrylate und Diallylphthalat, wobei letzteres gleichzeitig noch die Wärmebeständigkeit erhöht. Selbstverständlich können die Harze auch mit den üblichen gesättigten und ungesättigten Polyestern kombiniert werden. In der Regel werden jedoch mit dieser Lösung keine wesentlichen Fortschritte erzielt. Meist wird das gehärtete Produkt spröder und weist einen größeren Aushärtungsschwund auf.The hardeners based on polyaminodiphenyl sulfones are in epoxy resins and especially in styrene not very soluble. For this reason, a mixture of different monomeric vinyl compounds is advantageous used. Suitable additives which allow homogeneous solutions at room temperature obtain, for example, methacrylates and diallyl phthalate, the latter at the same time still the Increased heat resistance. Of course, the resins can also be saturated with the usual unsaturated polyesters are combined. As a rule, however, this solution does not become essential Made progress. Usually the hardened product becomes more brittle and shows a larger hardening shrinkage on.

Als Polymerisationskatalysatoren werden die üblichen organischen Peroxydkatalysatoren verwendet. Mit Vorteil werden diese zusammen mit einem bekannten Inhibitor, wie z. B. Hydrochinonverbindungen oder m-Phenylendiamin, eingesetzt.The customary organic peroxide catalysts are used as the polymerization catalysts. These are advantageously used together with a known inhibitor, such as. B. hydroquinone compounds or m-phenylenediamine, used.

example 1

30 Gewichtsteile m-Phenylendiamin werden auf 100° C erwärmt und langsam unter Rühren 30 Gewichtsteile Allylglycidyläther zugetropft, so daß die Temperatur auf 140° C ansteigt.30 parts by weight of m-phenylenediamine are heated to 100.degree. C. and slowly 30 parts by weight with stirring Allyl glycidyl ether was added dropwise so that the temperature rises to 140.degree.

Nach 7₂stündigem Rühren bei 120 bis 130⁰C wird abgekühlt und mit 100 Gewichtsteilen eines Epoxyharzes aus Diphenylolpropan und Epichlorhydrin (Molekulargewicht etwa 380, Äquivalentgewicht 175 bis 210), 40 Gewichtsteilen Styrol und 1 Gewichtsteil Benzoylperoxyd gut vermischt. Die Mischung ist gießfertig und wird während 3 Stunden bei 70° C und 6 Stunden bei 150°C gehärtet, wobei ein homogener, zäher Kunststoff erhalten wird. Schwund = 0,3%·After 7 ₂ hours of stirring at 120 to 130 ⁰ C is cooled down and thoroughly mixed with 100 parts by weight of an epoxy resin from diphenylolpropane and epichlorohydrin (molecular weight about 380, equivalent weight 175-210), 40 parts by weight of styrene and 1 part by weight of benzoyl peroxide. The mixture is ready for casting and is cured for 3 hours at 70 ° C. and 6 hours at 150 ° C., a homogeneous, tough plastic being obtained. Shrinkage = 0.3%

Example 2

30 Gewichtsteile m-Phenylendiamin werden auf 100° C erwärmt und 15 Teile Allylglycidyläther zugetropft, so daß die Temperatur auf etwa 140° C ansteigt.30 parts by weight of m-phenylenediamine are heated to 100 ° C. and 15 parts of allyl glycidyl ether are added dropwise, so that the temperature rises to about 140 ° C.

Nach VjjStündigem Rühren bei 120 bis 130°C wird abgekühlt und mit 100 Teilen des im Beispiel 1 verwendeten Harzes, 50 Teilen Diallylphthalat und 1 Teil Methyläthylketonperoxyd gut vermischt. Nach Härten während 3 Stunden bei 70°C und 6 Stunden bei 150⁰C wird ein schwarzer, homogener Kunststoff erhalten. Schwund = 0,5 %.After stirring at 120 ° to 130 ° C. for one hour, the mixture is cooled and mixed well with 100 parts of the resin used in Example 1, 50 parts of diallyl phthalate and 1 part of methyl ethyl ketone peroxide. After curing for 3 hours at 70 ° C and 6 hours at 150 ⁰ C, a black, homogeneous plastic is obtained. Shrinkage = 0.5%.

Example 3

30 Gewichtsteile m-Phenylendiamin werden auf 100°C erwärmt und 30 Teile Allylglycidyläther zugetropft, so daß die Temperatur auf 14O⁰C ansteigt.30 parts by weight of m-phenylene diamine are heated to 100 ° C and 30 parts of allyl glycidyl ether were added dropwise so that the temperature rises to 14O ⁰ C.

Nach VüStündigem Rühren bei 120 bis 130° C wird abgekühlt und mit 100 Teilen des im Beispiel 1 verwendeten Harzes, 20 Teilen Styrol, 30 Teilen Butylmethacrylat, 20 Teilen Diallylphthalat und 2 Teilen Benzoylperoxyd gut vermischt. Nach Härten während 6 Stunden bei 80°C und 15 Stunden bei 140°C wird ein zäher, schwarzer Kunststoff erhalten. Schwund = 0,4%.After stirring for about hours at 120 to 130 ° C cooled and with 100 parts of the resin used in Example 1, 20 parts of styrene, 30 parts of butyl methacrylate, 20 parts of diallyl phthalate and 2 parts of benzoyl peroxide mixed well. After hardening during A tough, black plastic is obtained for 6 hours at 80 ° C. and 15 hours at 140 ° C. Shrinkage = 0.4%.

Example 4

39 Gewichtsteile Diaminodiphenylsulfon und 6 Gewichtsteile Allylglycidyläther werden während 15 Minuten auf 16O⁰C erwärmt und auf 14O⁰C abgekühlt.39 parts by weight diaminodiphenyl sulfone, and 6 parts by weight of allyl glycidyl ether are heated for 15 minutes at 16O ⁰ C and cooled to 14O ⁰ C.

Bei dieser Temperatur werden unter gutem Rühren ohne zusätzliche Heizung 100 Gewichtsteile Epoxyharz (Äquivalentgewicht 180) und anschließend 30 Gewichtsteile Butylmethacrylat, 25 Gewichtsteile Styrol und 1 Gewichtsteil Benzoylperoxyd zugefügt. Die Mischung ist bei Raumtemperatur dünnflüssig und härtet bei 130° C während 20 Stunden zu einem zähen Kunststoff aus tg. δ bei 107°C = 0,017, bei 20⁰C = 0,009.At this temperature, 100 parts by weight of epoxy resin (equivalent weight 180) and then 30 parts by weight of butyl methacrylate, 25 parts by weight of styrene and 1 part by weight of benzoyl peroxide are added with thorough stirring without additional heating. The mixture is thin at room temperature and hardens at 130 ° C for 20 hours to form a tough plastic made of tg. δ at 107 ° C = 0.017, at 20 ⁰ C = 0.009.

Example 5

35 Gewichtsteile pp'-Diaminodiphenylsulfon und 6 Gewichtsteile Allylglycidyläther werden während 15 Minuten auf 170⁰C erwärmt und gut gerührt. Nach Abkühlen auf 140° C werden 15 Gewichtsteile Diallylphthalat zugegeben.35 parts by weight p, p'-diaminodiphenyl sulfone, and 6 parts by weight of allyl glycidyl ether are heated for 15 minutes at 170 ⁰ C and stirred well. After cooling to 140 ° C., 15 parts by weight of diallyl phthalate are added.

Nach weiterem Abkühlen auf 100⁰C wird unter gutem Rühren eine kalte Mischung aus 100 Gewichtsteilen Epoxyharz (Äquivalentgewicht 180) und 60 Gewichtsteilen Styrol zugetropft. Dabei sinkt die Temperatur auf etwa 50°C ab. Nun löst man 1 Gewichtsteil Benzoylperoxyd, vermischt mit 0,1 Gewichtsteil Hydrochinon im Gemisch, und läßt auf Raumtemperatur abkühlen. Viskosität bei 20° C = etwa 30 Sekunden (Fordbecher 4 mm). Aushärtung: 8 Stunden bei 130⁰C und Nachhärten während 15 Stunden bei 15O⁰C. tg δ des gehärteten Produktes bei 2O⁰C = 0,007, bei 9O⁰C = 0,01, bei 130°C = 0,04.After further cooling to 100 ⁰ C a cold mixture of 100 parts by weight of epoxy resin (equivalent weight 180) is added dropwise and 60 parts by weight styrene, with good stirring. The temperature drops to around 50 ° C. 1 part by weight of benzoyl peroxide is then dissolved, mixed with 0.1 part by weight of hydroquinone in a mixture, and allowed to cool to room temperature. Viscosity at 20 ° C = about 30 seconds (Ford cup 4 mm). Curing: 8 hours at 130 ⁰ C and post-curing for 15 hours at 15O ⁰ C. tg δ of the cured product at 2O ⁰ C = 0.007 at 9O ⁰ C = 0.01, at 130 ° C = 0.04.

Claims

PATENT CLAIMS:

1. A method for the hardening of mixtures of polyepoxy compounds and monomers having at least one polymerizable olefinic carbon double bond by the amino compounds in the presence of organic peroxides, characterized in that amino compounds such used as at least two, at least one hydrogen atom on the nitrogen atom having amino groups and at least one polymerizable olefinic double bond .

2. The method according to claim 1, characterized in that one amino compounds with additional Sulfone moieties used.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the amino compounds Adducts of m-phenylenediamine or diaminodiphenyl sulfone, optionally in excess Allyl glycidyl ether is used.

Considered publications:
U.S. Patent No. 2,824,851;
German interpretation document N 10419 IV b / 39 b (published on September 13, 1956).

Legacy Patents Considered:
German Patent No. 1 070 823.

109 787/441 1.109 787/441 1.