DE1122066B - Verfahren zur Gewinnung von reine alkylaromatische Dihydroperoxyde enthaltenden Alkaliextrakten aus den Oxydationsprodukten von dialkylierten aromatischen Kohlenwasserstoffen - Google Patents

Description

Gegenstand des Patents 1 102 741 ist ein Verfahren zur Gewinnung von reine alkylaromatische Dihydroperoxyde enthaltenden Alkaliextrakten durch Alkaliextraktion der Oxydationsprodukte von dialkylierten aromatischen Kohlenwasserstoffen der allgemeinen Formel

R R

i i

H — C — Ar — C — H

in welcher Ar einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest und R einen Alkylrest oder Wasserstoff bedeutet, bei dem der gewonnene Alkaliextrakt mit organischen Lösungsmitteln behandelt wird, um die im Extrakt neben dem Dihydroperoxyd enthaltenen Verunreinigungen abzutrennen. Bei den Nebenprodukten handelt es sich vor allem um Monohydroperoxyd, Monooxyhydroperoxyd und Dicarbinol. Die wesentliche Verfahrensmaßnahme bei diesem Verfahren besteht darin, daß der so gewonnene organische Extrakt vor der Rückführung zur Oxydation einer ein- oder mehrstufigen Hydrierung unterworfen wird. Hierdurch gelingt es, die verschiedenen im organischen Extrakt angereicherten Nebenprodukte im wesentlichen in die als Ausgangskohlenwasserstoffe zur Anwendung gelangenden dialkylierten Aromaten zurückzuverwandeln. Diese können dann wieder zu Dihydroperoxyden oxydiert werden. Dadurch wird verhindert, daß der Oxydationsablauf gestört wird.

Insgesamt kann daher der Bedarf an den als Ausgangsverbindungen dienenden dialkylierten aromatischen Kohlenwasserstoffen für die Gewinnung von Produkten, wie z. B. Resorcin, wesentlich herabgesetzt werden.

Es wurde nun festgestellt, daß bei der Extraktion des die Dihydroperoxyde enthaltenden Alkaliextrakts mit organischen Lösungsmitteln es nicht vermeidbar ist, daß diese Lösungsmittel außer den abzutrennenden Nebenprodukten noch mehr oder weniger große Mengen Dihydroperoxyd mitnehmen. Dies ist verständlich durch die Tatsache, daß in der alkalischen Lösung beispielsweise 15 bis 18% Dihydroperoxyde enthalten sind gegenüber beispielsweise etwa 2 bis 4% an Nebenprodukten, insbesondere Peroxycarbinol. In dem organischen Extrakt findet man dann zwar praktisch vollständig die Nebenprodukte, ferner aber auch meistens nicht zu vernachlässigende Mengen an Dihydroperoxyd. Diese Mengen hängen von der Art des jeweils verwandten Lösungsmittels ab. Verwendet man beispielsweise m-Diisopropyl-Verfahren zur Gewinnung

von reine alkylaromatische Dihydroperoxyde

enthaltenden Alkaliextrakten

aus den Oxydationsprodukten

von dialkylierten aromatischen

Kohlenwasserstoffen

Zusatz zum Patent 1 102 741

Anmelder:

Phenolchemie

Gesellschaft mit beschränkter Haftung,
Gladbeck (Westf.), Dechenstr. 3

Dr.-Ing. Heinrich Sodomann,

Dr.-Ing. Bruno Hauschulz

und Dr. rer. nat. Meinloh Hanke, Gladbeck (Westf.), sind als Erfinder genannt worden

benzol als Lösungsmittel, das auch Ausgangsverbindung des gesamten Verfahrens sein kann, so ist die Aufnahme an Dihydroperoxyd noch verhältnismäßig gering. Sie beträgt beispielsweise 0,02%. Es gibt jedoch Lösungsmittel, z. B. Benzol, Toluol und Xylol, die zur Extraktion der Nebenprodukte wegen des größeren Verteilungskoeffizienten besser geeignet sind. Diese Lösungsmittel nehmen jedoch außer den Nebenprodukten erhebliche Mengen an Dihydroperoxyd, z. B. 1,5 bis 2%, auf. Da diese Lösungsmittel bei der technischen Durchführung des Verfahrens aber große Vorteile bieten (es werden z. B. weniger Extraktionsstufen benötigt), ist es notwendig, ein Verfahren zu finden, um das Dihydroperoxyd aus ihnen zu entfernen. Es muß also vermieden werden, daß nennenswerte Mengen an Dihydroperoxyd in dem Extrakt vorhanden sind, der zur Hydrierung gelangt, da — abgesehen vom erhöhten Wasserstorrverbrauch — dadurch die für die Spaltung der Verfahrensprodukte, z. B. zu Resorcin, zur Verfügung stehenden Mengen an Dihydroperoxyd in unerwünschtem Maße vermindert werden.

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Es wurde nun gefunden, daß man aus den bei der Extraktion des Dihydroperoxyde enthaltenden alkalischen Extrakts mit organischen Lösungsmitteln erhaltenen Lösungen das in ihnen enthaltene Dihydroperoxyd leicht zurückgewinnen kann, wenn man den organischen Extrakt vor der Hydrierung mit wäßrigen Alkalilösungen extrahiert. Zweckmäßig verwendet man für die Extraktion des Dihydroperoxyds die aus der Extraktion des Oxyc'ationsprodukts erhaltenen Alkalilösungen. Besonders vorteilhaft ist beispielsweise eine 1- bis 20%ige Natronlauge. Die Lauge kann als Frischlauge eingesetzt werden. Man kann aber auch die Extraktionslauge, die bei der primären Extraktion zur Gewinnung des Dihydroperoxyds erhalten wird, einsetzen.

Durch das vorliegende Verfahren ist es möglich, das im organischen Extrakt enthaltene Dihydroperoxyd weitgehend zurückzugewinnen, während die Nebenprodukte, insbesondere Peroxycarbinol, in dem organischen Extrakt verbleiben. Auf diese Weise gelangen nur noch Spuren an Dihydroperoxyd zur Hydrierung. Dieser Erfolg ist in hohem Maße überraschend, da angenommen werden mußte, daß die im organischen Extrakt enthaltenen Nebenprodukte gleichfalls wiederum in der Lauge in Lösung gehen wurden. Dies ist jedoch nur in ganz untergeordnetem Maße der Fall. Man kann damit rechnen, daß etwa 85 bis 95% des Dihydroperoxyds aus dem organischen Extrakt wiedergewonnen werden, während nur weniger als 5% der in ihm enthaltenea Nebenprodukte von der Lauge aufgenommen werden.

Bei der Durchführung des Verfahrens geht man im allgemeinen so vor, daß man die bei der Extraktion des Oxydationsproduktes angefallene alkalische Dihydroperoxydlösung, welche noch Nebenprodukte enthält, wie beim Verfahren des Hauptpatents mit einem organischen Lösungsmittel extrahiert. Dabei gehen der größte Teil der Nebenprodukte und eine gewisse Menge an Dihydroperoxyd im organischen Extrakt in Lösung. Dieser wird bei einer weiteren Extraktion z. B. mit einer 1- bis 20%igen Natronlauge im Gegenstrom extrahiert. Die Menge der Lauge kann in breiten Grenzen schwanken. Zweckmäßig arbeitet man jedoch mit solchen Mengen, daß die nach der Extraktion ablaufende Lauge weitgehend mit Dihydroperoxyd gesättigt ist.

Zum Beispiel empfiehlt es sich, die Mengenverhältnisse so zu wählen, daß die Lauge nach der Extraktion 15 bis 18°/o Dihydroperoxyd enthält. Die so gewonnene Dihydroperoxydlösung, die nur sehr geringe Mengen Nebenprodukt enthält, kann dann direkt in an sich bekannter Weise weiterverarbeitet werden.

Beispiel

10 kg einer 7,0%igen Natronlauge, die etwa 1,5 kg m-Diisopropylbenzoldihydroperoxyd und 200 g Nebenprodukte enthält, wurden bei 20° C in einem fünfstufigen Extraktor mit 10 kg Benzol im Gegenstrom extrahiert. Die Nebenprodukte bestanden hauptsächlich aus m-Diisopropylperoxycarbinol und m-Diisopropyldicarbinol. Nach beendeter Extraktion enthielt der Benzolextrakt 186 g Nebenprodukte, das sind 93°/₀ des Einsatzes. An Dihydroperoxyd enthielt die Lösung 117 g. Der Benzolextrakt wurde mit 650 g 10°/₀iger Natronlauge in einem fünfstufigen Extraktor im Gegenstrom ausgezogen. In der ablaufenden Natronlauge wurden 108 g Dihydroperoxyd, entsprechend 92% des in der benzolischen Lösung vorhandenen Dihydroperoxyds, gefunden. Von der Lauge wurden nur 9,5 g der Nebenprodukte, vor allem m-Diisopropylperoxycarbinoi, gelöst. Der Benzolextrakt mit den Nebenprodukten wird dann nach dem Verfahren des Hauptpatents hydriert und weiterverarbeitet.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH:

   Verfahren zur Gewinnung von reine alkylaromatische Dihydroperoxyde enthaltenden Alkaliextrakten aus den Oxydationsprodukten von dialkylierten aromatischen Kohlenwasserstoffen der allgemeinen Formel

   R R

   H — C — Ar — C — H,

   I I

   R R

   in welcher Ar einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest und R einen Alkylrest oder Wasserstoff bedeutet, durch Extraktion der Alkaliextrakte der Oxydationsprodukte mit organischen Lösungsmitteln und weitere Oxydation des organischen Extrakts zu Hydroperoxyden sowie nachfolgende ein- oder mehrstufige Hydrierung des verbleibenden organischen Extraktes nach Patent 1 102 741, 'dadurch gekennzeichnet, daß man den organischen Extrakt vor der Hydrierung mit wäßrigen Alkalilösungen, vorzugsweise einer 1-bis 20%igen Natronlauge, in an sich bekannter Weise extrahiert.

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