DE1119437B - Schnell haertende, lufttrocknende Lacke und Anstrichmittel auf der Grundlage von modifizierten Acroleinharzen - Google Patents

Description

• Schnell härtende, lufttrocknende Lacke und Anstrichmittel auf der Grundlage von modifizierten Acroleinharzen Gegenstand des Patentes 1086 046 ist ein Verfahren zur Herstellung von modifizierten, härtbaren Acroleinharzen. Danach wird Acrolein in Gegenwart katalytischer Mengen an Thiaharnstoff und dessen Substitutionsprodukten, Thloamiden oder Thiosemicarbaciden mit Epoxygruppen enthaltenden Verbindungen umgesetzt, wobei gegebenenfalls vinyl- oder hydroxylhaltige Verbindungen zugegen sein können. Die so erhaltenen Harre sind zur Herstellung von Gießkörpern geeignet.
• Erfindungsgemäß erhält man schnell härtende Lacke und Anstrichmittel, wenn man die modifizierten Acroleinharze, die hier als Vorpolymerisat betrachtet werden können, mit einer polymerisationsfähigen a,ß-ungesättigten Vinylverbindung, insbesondere Styrol oder Vinyltoluol, oder einem Acyrl- oder Methacrylsäureester und einem an sich bekannten Peroxydkatalysator und gegebenenfalls einem üblichen Beschleuniger vermischt. Um ein vorzeitiges Gelieren zu vermeiden, kann der Zusatz eines organischen Lösungsmittels, beispielsweise eines Alkohols, zweckmäßig sein.
• Die erfindungsgemäßen Lacke und Anstrichmittel geben Filme, die innerhalb weniger Minuten antrocknen und nach wenigen Stunden auch in dicker Schicht völlig klebefrei sind, sich durch 'helle Farbe, hohen Glanz und gute Haftfestigkeit auszeichnen und in der Regel schon nach 1tägigem Trocknen schleif- und polierbar sind.
• Die Lacke und Anstrichmittel besitzen gute Lagerbeständigkeit und nach Zusatz der Katalysatoren ein ausreichendes »potlife«, das in der Regel besser als das von Lacken ist, die auf der Grundlage ungesättigter Polyesterharze mit Zusatz der üblichen Polymerisationskatalysatoren im Beschleuniger hergestellt sind; auch zeigen sie eine ausgezeichnete Haftfestigkeit auf Metallen.
• Gegenüber Lackfilmen, die beispielsweise gemäß deutscher Patentschrift 741641 aus Monomethacrylsäureester, Polyvinylacetat, Cellulosenitrat und Dibutylphthalat hergestellt sind, besitzen erfindungsgemäß erhaltene Lackfilme den Vorzug des rascheren Antrocknens schon bei Raumtemperatur und eine erhöhte Beständigkeit gegenüber Säuren und Laugen. Ein Klarlack gemäß Patent 741647, aufgebaut aus 50 Teilen Monomethacrylsäuremethylester, 15 Teilen Cellulosenitrat, 15 Teilen Polyvinylacetat, 5 Teilen Dibutylphthalat und 0,25 Teilen Benzoylperoxyd, als Film von 200 #t auf Glas aufgetragen, trocknet bei Raumtemperatur innerhalb 6 bis 8 Stunden klebfrei auf. Der so erhaltene Film ist nach 2 Stunden von 5%iger Natronlauge oder Essigsäure stark angegriffen. Ein Ansatz gemäß der Erfindung, ein Polymerisat, hergestellt aus 100 Teilen Acrolein, 120 Teilen eines festen Epoxyharzes mit einem Epoxywert (Mol Epoxyd/100 Harz) von 0,05 bis 0,06, das durch Kondensation von 2,2'-bis-(parahydroxyphenyl)-propan mit Epichlorhydrin hergestellt wurde, 80 Teilen Maleinsäureglykolester (Säurezahl (1) und 2 Teilen Thioharnstoff, 70%ig in Styrol gelöst, mit 59/o Cyclohexanonperoxydpaste (509/oig) sowie 2,5% Kobaltnaphthenat (Co-Gehalt 4-1/o) versetzt und mit einer Filmdicke von 200 #L auf Glas aufgetragen, ist bereits nach 1 Stunde bei Raumtemperatur klebfrei. 2stündige Behandlung mit 5%iger Natronlauge oder Essigsäure greift den Film nicht an.
• In den Beispielen sind Teile gleich Gewichtsteile. Beispiel 1 Ein modifiziertes Acroleinharz, gemäß Patent 1086 046, hergestellt aus 400 Teilen Acrolein, 80 Teilen Allylglycidäther und 40 Teilen Äthylenglykol in Gegenwart von 5 Teilen Thioharnstoff, wird mit 50 bis 70 Teilen Äthonal verdünnt und die so erhaltene sirupähnliche Lösung mit 150 Teilen Styrol gemischt, wonach man zur Entfernung des nicht umgesetzten Acroleins den zugesetzten Alkohol in Vakuum absaugt. Man gibt dann 2,% Cyclohexanonperoxyd (50 %ig) als Katalysator und 2'% Kobaltnaphthenat (1% Co) als Beschleuniger zu und bringt das so erhaltene Gemisch als Film auf. Dieser Film ist schon nach 20 Minuten staubtrocken, läßt sich nach etwa 24 Stunden schleifen und polieren und zeichnet sich durch hohen Glanz und sehr gute Haftfestigkeit aus. Beispiel 2 Ein modifiziertes Acroleinharz, hergestellt aus 400 Teilen Acrolein, 60 Teilen Phenylglycidäther, 10 Teilen Phenylthiohamstoff und 40 Teilen Äthylenglykol, wird nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur mit 150 Teilen Vinyltoluol, 2 bis 4% Methyläthylketonperoxyd (Peroxydgehalt 39 bis 41%) und 0,50I&4"rlorpholin als Beschleuniger versetzt. Trägt man die so erhaltene wasserhelle Harzlösung als Film auf, so erhält man überzüge mit besonders guten Eigenschaften.
• Beispiel 3 Ein modifiziertes Aeroleinharz, hergestellt aus 800 Teilen Aerolein, 160 Teilen aliphatischem Polyglycidäther, 20 Teilen Thiosemicarbacid und 80 Teilen Butylenglykol, wird auf Raumtemperatur abgekühlt und mit 200 Teilen Diallylphthalat, Peroxyd und gegebenenfalls Beschleuniger weiterverarbeitet. Es ergibt sich eine Lackharzlösung, die besonders gut trocknende Filme liefert.
• Beispiel 4 Ein modifiziertes Acroleinharz, hergestellt aus 160 Teilen Acrolein, 32 Teilen Allylglycidäther, 16 Teilen Butendiol und 2 Teilen Thioharnstoff, wird nach Zusatz von 100 Teilen Methanol zunächst stehengelassen, am nächsten Tag durch Vakuumdestillation vom Alkohol befreit und mit 50 Teilen Styrol, 2 bis 4 % Cyclohexanonperoxydpaste und 1% Kobaltnaphthenat weiterverarbeitet. Ein Aufbringen mit den Mitteln üblicher Anstrichtechnik führt zu schnell trocknenden, sehr elastischen und gut haftenden Filmen.
• Beispiel 5 Ein modifiziertes Acroleinharz, hergestellt aus 400 Teilen Acrolein, 80 Teilen Epoxyharz und 5 Teisen Thioharnstoff, wird mit 100 Teilen Styrol und 100 Teilen Diallylphthalat versetzt, wobei man, um ein zu rasches Gelieren, das beim Zusatz eines Peroxydes möglich ist, sicher zu vermeiden, Äthanol zusetzt. Streicht man die so erhaltene Harzlösung in üblicher Weise auf, erhält man Filmüberzüge, die bei Raumtemperatur sehr rasch erhärten.
• Beispiel 6 Ein modifiziertes Aeroleinharz, hergestellt aus 400 Teilen Acrolein, 80 Teilen Xylenglycidäther, 40 Teilen Acrylnitril gd 10 Teilen Thiohamstoff, wird mit 200 Teilen Styrol versetzt. Man erhält beim Auftragen der Harzlösung Filme mit lacktechnisch wertvollen Eigenschaften.
• Beispiel 7 Ein modifiziertes Acroleinharz, hergestellt aus 300 Teilen Acrolein, 30 Teilen Allylglycidäther und 5 Teilen Thioharnstoff, die in zwei Portionen Zugegeben worden sind, und 25 Teilen Adipinsäuretrimethylolpropanester wird mit 100 Teilen Styrol und 100 Teilen Methanol versetzt. An Stelle des Styrols können beispielsweise auch Vinylacetat, Acrylnitril oder Methacrylsäureester verwendet werden, wonach die erhaltene Harzlösung durch Vakuumdestillation vom Alkohol und nicht umgesetztem Acrolein befreit wird. Die dann vorliegende, mit 2% Cyclohexanonperoxyd (50 %ig) und 2% Kobaltnaphthenat (10% Kobalt) als Beschleuniger versetzte Harzlösung liefert in üblicher Anstreichtechnik schnell trocknende und gut haftende Filmüberzüge. Ohne Beschleuniger trocknen die Filme gleichfalls rasch an, aber ihre Durchtrocknung dauert länger.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Schnell härtende, lufttrocknende Lacke und Anstrichmittel auf der Grundlage von modifizierten Acroleinharzen gemäß Patent 1086 046, da- durch gekennzeichnet, daß sie diese Acroleinharze, a,ß-ungesättigte Vinylverbindungen oder einen Acryl- oder Methacrylsäureester sowie an sich bekannte Beschleuniger und Katalysatoren enthalten. In Betracht gezogene Druckschriften: Farbe und Lack, 1956,. S. 105.