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DE1100287B - Process for the production of phosphorus-containing polymers or copolymers - Google Patents

Process for the production of phosphorus-containing polymers or copolymers

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Publication number
DE1100287B
DE1100287B DER22864A DER0022864A DE1100287B DE 1100287 B DE1100287 B DE 1100287B DE R22864 A DER22864 A DE R22864A DE R0022864 A DER0022864 A DE R0022864A DE 1100287 B DE1100287 B DE 1100287B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
phosphate
ethyl
methacryloxy
diethyl
och
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DER22864A
Other languages
German (de)
Inventor
Joseph Lloyd O'brien
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rohm and Haas Co
Original Assignee
Rohm and Haas Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm and Haas Co filed Critical Rohm and Haas Co
Publication of DE1100287B publication Critical patent/DE1100287B/en
Pending legal-status Critical Current

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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/356—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms
    • D06M15/3564—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
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    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/09—Esters of phosphoric acids
    • C07F9/091—Esters of phosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/09—Esters of phosphoric acids
    • C07F9/117—Esters of phosphoric acids with cycloaliphatic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F30/00—Homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F30/02—Homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
    • C08G79/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule a linkage containing phosphorus
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Description

DEUTSCHESGERMAN

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von phosphorhaltigen Polymeren und Mischpolymeren.The present invention relates to a method for the production of phosphorus-containing polymers and copolymers.

Die erfindungsgemäß verwendeten Ausgangsstoffe stellen eine neue Gruppe von Verbindungen dar, die in ihrer Struktur sowohl eine sich von einer α,/3-äthylenisch ungesättigten Monocarbonsäure ableitende Estergruppe als auch eine sich von Phosphorsäure ableitende Estergruppe enthalten. Beide Gruppen sind an den gleichen zweiwertigen gesättigten aliphatischen Kohlenwasser-Stoffrest gebunden.The starting materials used according to the invention represent a new group of compounds that are described in its structure is different from an α, / 3-ethylenic unsaturated monocarboxylic acid derived ester group as well as an ester group derived from phosphoric acid contain. Both groups are attached to the same divalent saturated aliphatic hydrocarbon residue bound.

Die Verbindungen haben die allgemeine Formel:The compounds have the general formula:

CH2 = C- C-OCH 2 = C-CO

A — O —A - O -

,OR1 , OR 1

OR,OR,

in der R Wasserstoff, Chlor oder einen Methylrest bedeutet, A eine geradkettige, verzweigtkettige oder cyclische Alkylengnippe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet und R1 und R2 je einen Alkylrest oder einen halogensubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen, wobei Halogen Chlor oder Brom sein kann.in which R denotes hydrogen, chlorine or a methyl radical, A denotes a straight-chain, branched-chain or cyclic alkylene group with 2 to 6 carbon atoms and R 1 and R 2 each represent an alkyl radical or a halogen-substituted alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, with halogen being chlorine or bromine can be.

Wenn die Verbindung eine Halogensubstitution enthält, so ist das Halogen an ein oder mehrere Kohlenstoffatome gebunden, die jedoch nicht direkt an Sauerstoff gebunden sind.If the compound contains a halogen substitution, the halogen is bound to one or more carbon atoms, but not directly to oxygen are bound.

Anschließend folgt eine Aufzählung typischer Verbindungen, die innerhalb des Bereichs der vorliegenden Erfindung als Ausgangsstoffe geeignet sind:This is followed by an enumeration of typical compounds that are within the scope of this Invention as starting materials are suitable:

CH2 = CH — CO2CH2CH2OPCH 2 = CH - CO 2 CH 2 CH 2 OP

OCH,OCH,

OCH3 Dimethyl- [2-acryloxy-äthyl] -phosphatOCH 3 dimethyl [2-acryloxy-ethyl] phosphate

,OC2H5 , OC 2 H 5

CH9 = CH — CO9CH2CH2OP^CH 9 = CH - CO 9 CH 2 CH 2 OP ^

OC2H5 Diäthyl-[2-acryloxy-äthyl]-phosphatOC 2 H 5 diethyl [2-acryloxy-ethyl] phosphate

= CH-COXHXH2Op= CH-COXHXH 2 Op

[I .[I.

OC4H9 OC 4 H 9

Dibutyl-[2-acryloxy-äthyl]-phosphat Verfahren zur HerstellungDibutyl- [2-acryloxy-ethyl] -phosphate Process for the preparation

von phosphorhaltigen Polymerenof phosphorus-containing polymers

oder Mischpolymerenor mixed polymers

Anmelder:Applicant:

Rohm & Haas Company, Philadelphia, Pa. (V. St. A.)Rohm & Haas Company, Philadelphia, Pa. (V. St. A.)

Vertreter: Dr. W. Beil und A. Hoeppener, Rechtsanwälte, Frankfurt/M.-Höchst, Antoniterstr.Representative: Dr. W. Beil and A. Hoeppener, lawyers, Frankfurt / M.-Höchst, Antoniterstr.

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 29. März 1957Claimed priority:
V. St. v. America March 29, 1957

Joseph Lloyd O'Brien, Philadelphia, Pa. (V. St. A.), ist als Erfinder genannt wordenJoseph Lloyd O'Brien, Philadelphia, Pa. (V. St. A.), has been named as the inventor

OCHXHXlOCHXHXl

CH2 = CH — CO2CHCH2OPx CH 2 = CH - CO 2 CHCH 2 OP x

CH3 CH 3

OCH2CH2Cl Di-(2-chloräthyl)-[2-acryloxy-propyl]-phosphatOCH 2 CH 2 Cl di (2-chloroethyl) - [2-acryloxypropyl] phosphate

CH, = C-COXHXH2OPCH, = C-COXHXH 2 OP

I/I /

OC2HOC 2 H

2-11S2- 11 p

ClCl

OC2H5 OC 2 H 5

Diäthyl-[2-(a-chloracryloxy)-äthyl]-phosphatDiethyl [2- (a-chloroacryloxy) ethyl] phosphate

CH9 = C — CO9CH9CHXiPCH 9 = C - CO 9 CH 9 CHXiP

ClCl

OCH3 OCH 3

1OCH(CH2Cl)2 1 OCH (CH 2 Cl) 2

Methyl-(l,3-dichlorisopropyl)-[2-(a-chloracryloxy)-äthyl]-phosphat Methyl (1,3-dichloroisopropyl) - [2- (a-chloroacryloxy) ethyl] phosphate

CH2 = C-COXH2CH2OPCH 2 = C-COXH 2 CH 2 OP

CH,CH,

OCH,OCH,

OCH,OCH,

Dimethyl-[2-methacryloxy-äthyl]-phosphatDimethyl [2-methacryloxyethyl] phosphate

109 527/590109 527/590

° OC2H5 P(^° OC 2 H 5 P (^

CH2 = C — CO2CH2CH2OP' CH2 = C — CO2CH2CHOP'CH 2 = C - CO 2 CH 2 CH 2 OP 'CH 2 = C - CO 2 CH 2 CHOP'

CH3 OC2H5 5 CH3 CH3 CH 3 OC 2 H 5 5 CH 3 CH 3

Diäthyl-[2-methacryloxy-äthyl]-phosphat Diäthyl-[2-methacryloxy-propyl] -phosphatDiethyl [2-methacryloxy-ethyl] -phosphate Diethyl- [2-methacryloxy-propyl] -phosphate

.OCH2CH2Cl " 9 OC2H5 .OCH 2 CH 2 Cl "9 OC 2 H 5

CH2 = C — CO2CH2CH2OP^ CH2 = C — CO2 — CH2CH — (^CH 2 = C - CO 2 CH 2 CH 2 OP ^ CH 2 = C - CO 2 - CH 2 CH - (^

CH3 XOCH2CH2C1 ^ ^ OC2H5 CH 3 X OCH 2 CH 2 C1 ^ ^ OC 2 H 5

3
Di-(2-chloräthyl)-[2-methacryloxy-äthyl]-phosphat 15 Diäthyl-[2-methacryloxy-butyl]-phosphat 3
Di- (2-chloroethyl) - [2-methacryloxy-ethyl] -phosphate 15 diethyl- [2-methacryloxy-butyl] -phosphate

° OCH2CH2Br ° OC2H5 ° OCH 2 CH 2 Br ° OC 2 H 5

CH2 = C-CO2CH2CH2OP(^ CH2 = C-CO2-CH2CH2CH-Op(^CH 2 = C-CO 2 CH 2 CH 2 OP (^ CH 2 = C-CO 2 -CH 2 CH 2 CH-Op (^

CH3 OCH2CH2Br *° ^ ^ OC2H5 CH 3 OCH 2 CH 2 Br * ° ^ ^ OC 2 H 5

3
Di-(2-bromäthyl)-[2-methacryloxy-äthyl]-phosphat Diäthyl-[3-methacryloxy-butyl]-phosphat 3
Di- (2-bromoethyl) - [2-methacryloxy-ethyl] -phosphate, diethyl- [3-methacryloxy-butyl] -phosphate

° OCH(CH3)2 25 ° OC2H5 ° OCH (CH 3 ) 2 25 ° OC 2 H 5

OCH(CH3)2 OC2H5 OCH (CH 3 ) 2 OC 2 H 5

C-CO2CH2CH2OP^ CH2 = C-CO2CH2CH2CH2CH2Op(^C-CO 2 CH 2 CH 2 OP ^ CH 2 = C-CO 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 Op (^

CH3 OCH(CH3)2 ^ OC2H5 CH 3 OCH (CH 3 ) 2 ^ OC 2 H 5

30
Diisopropyl-p-methacryloxy-äthyll-phosphat Diäthyl-[4-methacryloxy-butyl]-phosphat 30th
Diisopropyl-p-methacryloxy-ethyl-phosphate, diethyl- [4-methacryloxy-butyl] -phosphate

? OCH(CH2Cl)2 ° OC2H5 ? OCH (CH 2 Cl) 2 ° OC 2 H 5

CH2 = C-CO2CH2CH2OP 35 CH2 = C-CO2CH2CH2CH2CH2CH2Op(^CH 2 = C-CO 2 CH 2 CH 2 OP 35 CH 2 = C-CO 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 Op (^

■ OCH(CH2Cl)2 ch OC2H5 ■ OCH (CH 2 Cl) 2 ch OC 2 H 5

Di-il^-dichlorisopropylJ-P-methacryl-äthyll-phosphat Diäthyl-ß-methacryloxy-pentylj-phosphatDi-il ^ -dichloroisopropylJ-P-methacryl-ethyl-phosphate, diethyl-ß-methacryloxy-pentyl-phosphate

40
0 OCH2CH2CH2CH2Cl 9 OC2H5 40
0 OCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 Cl 9 OC 2 H 5

CH2 = C-CO2CH2CH2OP CH2=C-CO2CH2CH2CH2CH2CH2CH2Op(^CH 2 = C-CO 2 CH 2 CH 2 OP CH 2 = C-CO 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 Op (^

L· OCH2CH2CH2CH2Cl I OC2H5 L • OCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 Cl I OC 2 H 5

V^u3 w UrL3 V ^ u 3 w UrL 3

Di-(4-chlorbutyl)-[2-methaayloxy-äthyl]-ph.osphat Diäthyl-fö-methacryloxy-hexylJ-phosphatDi- (4-chlorobutyl) - [2-methaayloxy-ethyl] -phosphate, diethyl-fo-methacryloxy-hexyl-phosphate

? OCH, CH2-CH2 ? OCH, CH 2 -CH 2

5° 5 °

CH CH0CH CH0

' OCH2CH2Cl \ /'OCH 2 CH 2 Cl \ /

CH" rn =0 — 00. — CH- CH- OP CH " rn = 0-00. - CH- CH- OP

0 1 OC9H 0 1 OC 9 H

Methyl-(2-chloräthyl)-[2-methacryloxy-äthyl]-phosphat | OC HMethyl (2-chloroethyl) - [2-methacryloxyethyl] phosphate | OC H

55 /"* TT 255 / "* DD 2

0 C2 H5 Diäthyl-ß-methacryloxy-cyclohexylJ-phosphat0 C 2 H 5 diethyl-ß-methacryloxy-cyclohexyl-phosphate

I2-CH2 r oc I 2 -CH 2 r oc

55 CH υ4^555 CH υ 4 ^ 5

I^I ^

= C-CO2CH2CH2OP' CH0-CH9 O= C-CO 2 CH 2 CH 2 OP 'CH 0 -CH 9 O

CH3 CH 3

OCH2CH2Cl 6o / \ II/OCH 2 CH 2 Cl 6o / \ II /

CH2=CH-CO2-CH CH-0P(CH 2 = CH-CO 2 -CH CH-0P (

Äthyl-(2-chloräthyl)-[2-methacryloxy-äthyl]-phosphat x κ ■Ethyl (2-chloroethyl) - [2-methacryloxy-ethyl] phosphate x κ ■

Kj L W3 Kj LW 3

I , O CrL3 65 Dimethyl-^-acryloxy-cyclohexylJ-phosphatI , O CrL 3 65 dimethyl - ^ - acryloxy-cyclohexyl-phosphate

CH2 = C — CO2CH2CHOPx CH 2 = C - CO 2 CH 2 CHOP x

j j \ Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendetenj j \ The production of the used according to the invention

_„ '„ OCH3 Ausgangsstoffe, für die im Rahmen vorliegender Erfin-_ "'" OCH 3 starting materials for which within the scope of the present invention

3 3 dung kein Schutz begehrt wird, erfolgt durch Umsetzung 3 3 protection is not sought, takes place through implementation

Dimethyl-[2-methacryloxy-propyl]-phosphat 70 eines Oxyalkylesters einer α,β-äthylenisch ungesättigtenDimethyl [2-methacryloxypropyl] phosphate 70 of an oxyalkyl ester of an α, β-ethylenically unsaturated one

5 65 6

Monocarbonsäure unter kontrollierten Temperaturbedin- Beispiel 4Monocarboxylic acid under controlled temperature conditions- Example 4

gungen mit einem entsprechenden Derivat der Phosphor- Ternolvmeres aus Diäthvl Γ2 methacrvloxv äthvllwith a corresponding derivative of the phosphorus ternolvmeres from diethvl Γ2 methacrvloxv äthvll

säure, wie z. B. einem tertiären Ester der Phosphorsäure ΤτίΤ^Γ? Diathyl ^-methacryloxy-atnylj-acid, such as B. a tertiary ester of phosphoric acid ΤτίΤ ^ Γ? Diethyl ^ -methacryloxy-atnylj-

, ' . τ-.. , , , .-,j -τ,, r .. ι phosphat, Methylmethacrylat und Methacrylsäure, '. τ- ..,,, .-, j -τ ,, r .. ι phosphate, methyl methacrylate and methacrylic acid

oder einem Diesterhalogemd der Phosphorsaure, also r r J J J or a diester halide of phosphoric acid, i.e. r r JJJ

einem Trialkylphosphat oder einem Dialkylhalogen- 5 4 g Diäthyl-[2-methacryloxy-äthyl]-phosphat, 14 ga trialkyl phosphate or a dialkyl halogen 5 4 g of diethyl [2-methacryloxy-ethyl] phosphate, 14 g

phosphat. Von diesen Phosphorsäurederivaten sind die Methylmethacrylat, 2 g Methacrylsäure und 0,02 gphosphate. Of these phosphoric acid derivatives, those are methyl methacrylate, 2 g methacrylic acid and 0.02 g

Dialkylchlorphosphate bevorzugte Ausgangsmaterialien 2,2'-Azobis-(isobutyronitril) als Aktivierungsmittel wur-Dialkyl chlorophosphate preferred starting materials 2,2'-azobis (isobutyronitrile) as activating agent was

für diese Umsetzung, die am besten in Gegenwart eines den gut gemischt und in ein kleines Glasgefäß gegeben,for this implementation, best in the presence of one of the well mixed and placed in a small glass vessel,

Wasserstoffhalogenid aufnehmenden Mittels, wie Pyridin, das in ein bei 60° C gehaltenes Ölbad eingetaucht war.Hydrogen halide accepting agent such as pyridine immersed in an oil bath kept at 60 ° C.

Triäthylamin, Dimethylanilin od. dgl., durchgeführt wird. io Nach 48 Stunden wurde das Gefäß herausgenommen. DerTriethylamine, dimethylaniline or the like. Is carried out. After 48 hours the jar was removed. Of the

Zur Unterstützung der Umsetzung ist die Verwendung Inhalt bestand aus einem hellen, farblosen KunststoffTo support the implementation, the use content consisted of a light-colored, colorless plastic

eines inerten Lösungsmittels, z. B. Benzol, Toluol, mit einem Barcol-Härtewert von 32. Nach drei aufein-an inert solvent, e.g. B. benzene, toluene, with a Barcol hardness value of 32. After three consecutive

Chloroform od. dgl., vorteilhaft. anderfolgenden Versuchen, das Produkt mittels einerChloroform or the like, advantageous. other attempts to use the product by means of a

Bei einer anderen Ausführung des Verfahrens wird Bunsenflamme zu entzünden (30 Sekunden Zündzeit),In another embodiment of the process, the Bunsen flame is ignited (30 seconds ignition time),

der monomere Oxyalkylester einer α,/3-äthylenisch unge- 15 erwies sich das Terpolymere als selbstlöschend,
sättigten Monocarbonsäure mit einem sekundären Esterthe monomeric oxyalkyl ester of an α, / 3-ethylenically un- 15 the terpolymer was found to be self-extinguishing,
saturated monocarboxylic acid with a secondary ester

der Phosphorsäure, d.h. einem Dialkylwasserstoff- Beispiel 5
phosphit, in Gegenwart eines aliphatischen Polyhalogen-of phosphoric acid, ie a dialkyl hydrogen Example 5
phosphite, in the presence of an aliphatic polyhalogen

kohlenwasserstoff^ wie Tetrachlorkohlenstoff oder Tetra- Terpolymeres aus Diathyl-[2-methacryloxy-athyl]-hydrocarbons such as carbon tetrachloride or tetra terpolymer from diethyl [2-methacryloxy-ethyl] -

bromkohlenstoff, Bromtrichlormethan usw., und eines 20 Phosphat, Methylmethacrylat und Bromäthylmeth-carbon bromide, bromotrichloromethane, etc., and a 20 phosphate, methyl methacrylate and bromoethyl meth-

tertiären Amins, z.B. Triäthylamin oder 2,6-Lutidin, acrylattertiary amine, e.g. triethylamine or 2,6-lutidine, acrylate

durchgeführt. Unter diesen Bedingungen verhält sich 4 g Diäthyl-[2-methacryloxy-äthyl]-phosphat, 15 gcarried out. Under these conditions, 4 g of diethyl [2-methacryloxy-ethyl] phosphate and 15 g behave

das Gemisch aus dem Dialkylwasserstoffphosphit und Methylmethacrylat, 1 g Bromäthylmethacrylat und 0,02 gthe mixture of the dialkyl hydrogen phosphite and methyl methacrylate, 1 g of bromoethyl methacrylate and 0.02 g

dem aliphatischen Polyhalogenkohlenwasserstoff wie das 2,2'-Azobis-(isobutyronitril) als Aktivierungsmittel wur-the aliphatic polyhalohydrocarbon such as 2,2'-azobis (isobutyronitrile) as an activating agent was

obenerwähnte Dialkylhalogenphosphat. Allerdings sind 25 den gut gemischt und in ein kleines Glasgefäß gegeben,dialkyl halophosphate mentioned above. However, 25 denier are well mixed and placed in a small glass jar,

die bei dem letzteren Verfahren erzielten Ausbeuten das in ein bei 60° C gehaltenes Ölbad eingetaucht war.the yields obtained in the latter procedure was that when immersed in an oil bath kept at 60 ° C.

etwas niedriger als die, welche sich bei direkter Verwen- Nach 48 Stunden wurde das Gefäß herausgenommen,slightly lower than that which would result from direct use. After 48 hours the vessel was removed,

dung eines Dialkylhalogenphosphats erzielen lassen. Der Inhalt bestand aus einem hellen, farblosen Kunststoff mit einem Barcol-Härtewert von 31. Nach dreimake a dialkyl halophosphate can be achieved. The contents consisted of a light-colored, colorless plastic with a Barcol hardness value of 31. After three

30 aufeinanderfolgenden Versuchen, das Produkt mittels30 consecutive attempts to use the product

Beispiel 1 einer Bunsenflamme zu entzünden (30 Sekunden Zünd-Example 1 to ignite a bunsen flame (30 seconds ignition

Polymerisation des zeit)' erwies sich das Terpolymere als selbstlöschend.Polymerisation des zeit ) ' the terpolymer proved to be self-extinguishing.

Dimethyl- [2-methacryloxy-äthyl] -phosphatsDimethyl [2-methacryloxyethyl] phosphate

Beispiel 6Example 6

5 g Dimethyl-[2-methacryloxy-äthyl]-phosphat und 35 τ.···^ ι ro χι. 1 5 g of dimethyl [2-methacryloxy-ethyl] phosphate and 35 τ. ··· ^ ι ro χι. 1

0,01 g Benzoylperoxyd als Katalysator wurden in ein Polyesterharz, das Diathyl-[2-methacryloxy-0.01 g of benzoyl peroxide as a catalyst were in a polyester resin, the diethyl [2-methacryloxy-

kleines Glasgefäß gegeben und in einem Ölbad auf athyl]-phosphat enthaltGiven a small glass vessel and containing in an oil bath on ethyl] phosphate

60° C gehalten. Nach 48 Stunden wurde das Gefäß her- 4 g Diäthyl-[2-methacryloxy-äthyl]-phosphat, 2 gHeld at 60 ° C. After 48 hours, the vessel was made 4 g of diethyl [2-methacryloxy-ethyl] phosphate, 2 g

ausgenommen und gekühlt. Man erhielt ein gummiartiges Bromäthylmethacrylat, 2,8 g Styrol und 11,2g einer flammenbeständiges Polymeres. 40 75%igen Lösung eines (von Malein- und Phthalsäure-gutted and chilled. A rubbery bromoethyl methacrylate, 2.8 g of styrene and 11.2 g of one were obtained flame-resistant polymer. 40 75% solution of a (maleic and phthalic acid

anhydriden und Propylenglykol stammenden) Polyesters in Methylmethacrylat wurden mit 0,2 g Benzoylperoxydanhydride and propylene glycol) polyester in methyl methacrylate were mixed with 0.2 g of benzoyl peroxide

Beispiel 2 gUt gemischt und in ein kleines Glasgefäß gegeben. DieExample 2 g U t mixed and placed in a small glass jar. the

Polymerisation des Probe ™rde 16 Stunden bei 60° C, 1 Stunde bei 80° C,Polymerization of the Probe ™ rde 16 hours at 60 ° C, 1 hour at 80 ° C,

Diäthyl-[2-methacryloxy-äthyl]-phosphats 45 }|tunde bei i?0"0, und schließlich 2 Stunden beiDiethyl- [2-methacryloxy-ethyl] -phosphate 45 } | hours at i? 0 " 0 , and finally 2 hours at

r 120° C erhitzt. Nach langsamer Abkühlung auf Raum- heated to r 120 ° C. After slowly cooling down to room

10 g Diäthyl-[2-methacryloxy-äthyl]-phosphat und temperatur wurde der Inhalt des Gefäßes herausgenom-0,01 g 2,2'-Azobis-(isobutyronitril) als Katalysator wur- men. Er bestand aus einem hellen, sehr blaßgelben den in ein kleines Glasgefäß gegeben und in einem Ölbad Kunststoff mit einem Barcol-Härtewert von 25. Nach auf 60° C gehalten. Nach 16 Stunden wurde das Gefäß 50 der zweiten (30 Sekunden langen) Entzündung mit einer herausgenommen und in einem Ofen 2 Stunden auf Bunsenflamme brannte die Polyesterharzzusammen-125° C erhitzt. Danach wurde die Probe abgekühlt. Man setzung widerstrebend mit rußiger Flamme. Die obenerhielt ein klares, farbloses, gummiartiges flammenbe- genannten 0,2 g Benzoylperoxyd waren in der gleichen ständiges Polymeres. Gewichtsmenge Trikresylphosphat breiig dispergiert.10 g of diethyl [2-methacryloxy-ethyl] -phosphate and temperature, the contents of the vessel was taken out-0.01 g of 2,2'-azobis (isobutyronitrile) as a catalyst. It consisted of a light, very pale yellow the put in a small glass vessel and in an oil bath plastic with a Barcol hardness value of 25. After kept at 60 ° C. After 16 hours, the vessel 50 became the second (30 seconds long) inflammation with a taken out and burned in an oven for 2 hours on a bunsen flame, the polyester resin together-125 ° C heated. The sample was then cooled. Reluctantly, one sat with a sooty flame. The above received a clear, colorless, rubbery flame-named 0.2 g of benzoyl peroxide were in the same permanent polymer. Amount by weight of tricresyl phosphate dispersed in a paste.

55
Beispiel 3 Beispiel 755
Example 3 Example 7

Mischpolymerisat des Dimethyl-^-methacryloxy- Terpolymeres aus Diäthyl-[2-acryloxy-äthyl]-Copolymer of dimethyl - ^ - methacryloxy terpolymer from diethyl [2-acryloxy-ethyl] -

äthyl]-phosphats und Methylmethacrylats phosphat, Methylmethacrylat und Methacrylsäureethyl] phosphate and methyl methacrylate phosphate, methyl methacrylate and methacrylic acid

4 g Dimethyl-[2-methacryloxy-äthyl]-phosphat, 16 g 60 8 g Diäthyl-P-acryloxy-äthylj-phosphat, 10 g Methyl-4 g of dimethyl [2-methacryloxy-ethyl] phosphate, 16 g of 60 8 g of diethyl P-acryloxy-ethyl phosphate, 10 g of methyl

Methylmethacrylat und 0,02 g 2,2'-Azobis-(isobutyro- methacrylat, 2 g Methacrylsäure und 0,1 g 2,2'-Azobis-Methyl methacrylate and 0.02 g of 2,2'-azobis (isobutyro methacrylate, 2 g of methacrylic acid and 0.1 g of 2,2'-azobis

nitril) als Aktivierungsmittel wurden gut gemischt und (isobutyronitril) als Aktivierungsmittel wurden gut ge-nitrile) as an activating agent were mixed well and (isobutyronitrile) as an activating agent were well mixed

in ein kleines Glasgefäß eingeführt, das in ein bei 6O0C mischt und in ein kleines Glasgefäß gegeben. Das GemischIntroduced into a small glass vessel, which mixes in a at 6O 0 C and placed in a small glass vessel. The mixture

gehaltenes Ölbad eingetaucht war. Nach 48 Stunden wurde auf 60° C erhitzt, bis es zu einem harten festenmaintained oil bath was immersed. After 48 hours it was heated to 60 ° C until it became a hard solid

wurde das Gefäß herausgenommen. Der Inhalt bestand 65 Stoff polymerisiert war. Nach drei aufeinanderfolgendenthe vessel was removed. The content consisted of 65 fabric that was polymerized. After three consecutive

aus einem hellen, farblosen Kunststoff mit einem Barcol- Versuchen, es mittels einer Bunsenflamme (30 Sekundenfrom a light-colored, colorless plastic with a Barcol- Try using a Bunsen flame (30 seconds

Härtewert von 30. Nach drei aufeinanderfolgenden Ver- Zündzeit) zu entzünden, erwies sich das Terpolymere alsHardness value of 30. After three consecutive ignition times) to ignite, the terpolymer turned out to be

suchen, das Produkt mittels einer Bunsenflamme (30 Se- selbstlöschend.look for the product using a bunsen flame (30 se- self-extinguishing.

künden Zündzeit) zu entzünden, erwies sich das Misch- Die Beispiele zeigen typische Bedingungen, unter denenannounce ignition time) to ignite, the mixed The examples show typical conditions under which

polymere als selbstlöschend. 70 die Polymerisation der Acrylat- und Methacrylatverbin-polymers as self-extinguishing. 70 the polymerization of acrylate and methacrylate compounds

düngen mit anderen mit ihnen mischpolymensierbaren Verbindungen herbeigeführt wird. Die Polymeren besitzen überlegene flammenverzögernde Eigenschaften.fertilize with other compounds that can be polymerized with them. The polymers possess superior flame retardant properties.

Die Verbindungen stellen weiche, kautschukartige Stoffe dar. Bei Imprägnierung verleihen sie Textilien und ähnlichen Materialien, wie z. B. Leder, außerordentlich gute flammenverzögernde Eigenschaften.The compounds are soft, rubber-like substances. When impregnated, they give textiles and similar materials such as B. leather, extremely good flame retardant properties.

Claims (4)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung von phosphorhaltigen Polymeren oder Mischpolymeren, dadurch gekenn zeichnet, daß man Phosphorsäureester folgender Formel1. A process for the preparation of phosphorus-containing polymers or copolymers, characterized in that one phosphoric acid ester of the following formula = C-C-O-A-O-P= C-C-O-A-O-P OR1 OR 1 OR2 OR 2 in der R Wasserstoff, Chlor oder ein Methylrest ist, R1 und R2 je einen Alkyl-, Chloralkyl- oder Bromalkylrest mit nicht mehr als 4 Kohlenstoffatomen bedeutet und A für einen Alkylenrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, von denen sich mindestens 2 Kohlenstoffatome zwischen 2 Sauerstoffatomen befinden, homo- oder miteinander mischpolymerisiert oder mit einer oder mehreren anderen mischpolymerisierbaren Vinylidenverbindungen mischpolymerisiert.in which R is hydrogen, chlorine or a methyl radical, R 1 and R 2 each represent an alkyl, chloroalkyl or bromoalkyl radical with not more than 4 carbon atoms and A stands for an alkylene radical with 2 to 6 carbon atoms, of which at least 2 carbon atoms are are located between 2 oxygen atoms, homo- or copolymerized with one another or copolymerized with one or more other copolymerizable vinylidene compounds. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Dimethyl-[2-methacryloxy-äthyl]-phosphat und Diäthyl-[2-methacryloxy-äthyl] -phosphat homo- oder mischpolymerisiert.2. The method according to claim 1, characterized in that one dimethyl [2-methacryloxy-ethyl] phosphate and diethyl [2-methacryloxy-ethyl] phosphate homo- or copolymerized. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als mischpolymerisierbare Vinylverbindung M'ethylmethacrylat verwendet.3. The method according to claim 1, characterized in that one is used as the copolymerizable vinyl compound M'ethyl methacrylate used. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Vinylverbindungen Methylmethacrylat und Methacrylsäure verwendet.4. The method according to claim 1, characterized in that the vinyl compounds are methyl methacrylate and methacrylic acid are used. © 109 527/590 2.61© 109 527/590 2.61
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3346545A (en) * 1964-10-30 1967-10-10 Goodrich Co B F Olefinically unsaturated phosphate and phosphonate monomers and process for making same and polymers therefrom

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3969440A (en) * 1974-09-23 1976-07-13 Scott Paper Company Phosphorus containing acrylic esters and amides
US4539382A (en) * 1981-07-29 1985-09-03 Kuraray Co., Ltd. Adhesive composition
FR2536758A1 (en) * 1982-11-30 1984-06-01 Coatex Sa NON-POLLUTANT FLUIDIFYING ADJUVANT FOR SALTWATER AND / OR FRESHWATER WATER-BASED DRILLING SLUDGE
DE3623068A1 (en) * 1985-07-12 1987-01-22 Kao Corp POLYMERS AND COPOLYMERS CONTAINING A PHOSPHATE GROUP AND PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING
GB8812810D0 (en) * 1988-05-28 1988-06-29 Wiggins Teape Group Ltd Radiation curable oligomers
US5444123A (en) * 1991-09-06 1995-08-22 Basf Aktiengesellschaft Halogen-free flameproofed thermoplastic molding materials based on polyphenylene ethers and polystyrene
US5200554A (en) * 1992-01-21 1993-04-06 Nasman Jan Anders H Bisphosphonic acid derivatives and their use

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3346545A (en) * 1964-10-30 1967-10-10 Goodrich Co B F Olefinically unsaturated phosphate and phosphonate monomers and process for making same and polymers therefrom

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