DE1099986B - Verfahren zum Faerben und Bedrucken von Textilmaterialien - Google Patents

Description

DEUTSCHES

Es wurde gefunden, daß man Gebilde aus natürlichen, regenerierten, halb- und vollsynthetischen Materialien vorzüglich färben und bedrucken und gewünschtenfalls gleichzeitig hochveredeln kann, wenn man auf diese Gebilde Sulfonsäurehydrazidgruppen enthaltende Farbstoffe der Tetrazaporphinreihe oder die Methylolverbindungen dieser Farbstoffe in Gegenwart von Säuren oder sauer wirkenden Stoffen zusammen mit härtbaren Aminoplasten oder deren Ausgangsstoffen, gegebenenfalls zusammen mit Aldehyden oder Formaldehyd abspaltenden Mitteln, aufbringt und die Gebilde dann einer Behandlung bei höherer Temperatur unterwirft.

Sulfonsäurehydrazidgruppen enthaltende Tetrazaporphinfarbstoffe lassen sich z. B. herstellen durch Umsetzung von Sulfonsäurereste tragenden Tetrazaporphinabkömmlingen mit Hydrazinen oder ihren Salzen. Als Hydrazine können beispielsweise verwendet werden: das Hydrazin selbst, Hydrazinhydrat, Alkylhydrazin, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Cyclohexylhydrazin, Aralkylhydrazine, wie Benzylhydrazinund Arylhydrazine, wie Phenylhydrazin und l-Hydrazinobenzol-4-sulfonsäure. Weiterhin sind zu nennen: Acylhydrazine, wie Acetyl- und Benzoylhydrazin, sowie Semicarbazid, Thiosemicarbazid und Aminoguanidin.

Es ist zweckmäßig, wenn die fertigen Farbstoffe neben den Sulfonsäurehydrazidgruppen noch weitere wasserlöslichmachende Gruppen, wie Sulfonsäure- und/oder Sulfonsäureamidgruppen, im Molekül enthalten. Tetrazaporphinfarbstoffe, die Sulfonsäurehydrazid- und Sulfonsäuregruppen tragen, kann man z. B. erhalten, wenn man Tetrazaporphinsulfonsäuren, die mehr als einen Sulfonsäurerest im Molekül enthalten, mit zur vollständigen Umsetzung nicht ausreichenden Mengen an Hydrazinen bzw. Hydrazoniumsalzen umsetzt.

Die Sulfonsäurehydrazidgruppen enthaltenden Tetrazaporphinfarbstoffe können sich sowohl von metallfreien als auch metallhaltigen Tetrazaporphinen ableiten. Solche sind z. B. Tetrazaporphine, die weniger als vier oder keine Benzoringe im Molekül enthalten, wie Octaphenyl-, Tetramethyldibenzo-, Tetraäthyldibenzo- und Tetraphenyldibenzo-tetrazaporphin. Die für die Herstellung der neuen Farbstoffe am besten geeigneten Tetrazaporphinabkömmlinge sind die Derivate des Tetrabenzotetrazaporphins, wie die des metallfreien Phthalocyanins und der Eisen-, Kobalt-, Nickel-, Aluminium-, Chrom- und Kupferphthalocyanine. Geeignet sind auch Azaphthalocyanine und substituierte Phthalocyanine, wie Mono-, Di- und Tetrachlorkupferphthalocyanine, Di- und Tetraphenylkupferphthalocyanine und Tetraphenylsulfonylkupferphthalocyanine.

Als härtbare Aminoplaste kommen z. B. Methylolderivate niedermolekularer stickstoffhaltiger Verbindungen in Betracht, die im Molekül mindestens einmal die Gruppe der Formel

Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik

Aktienges ells chaf t,

Ludwigshafen/Rhein

Dr. Harry Distler, Dr. Karl Merkel,

Dr. Roland Müller, Ludwigshafen/Rhein,

Dr. Arnold Tartter, Lambsheim (Pfalz),

Dr. Hermann Weissauer und Dr. Heinz-Ulrich Werner,

Ludwigshafen/Rhein,
sind als Erfinder genannt worden

-C-N-CH₂OR'

*5 [| I

X R

enthalten, wobei X = O, S, N oder NH ist, R ein Wasserstoffatom, ein Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest sein kann, dessen Kohlenstoffkette bzw. -ring gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochen ist, und R' ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest sein kann. Solche Methylolverbindungen sind z. B. Dimethylolharnstoff, Dimethyldimethylolharnstoff, Dimethyloldicyandiamid, Methylolthioharnstoff, Dimethylolguanidin, Trimethylolmelamin, Diphenyldimethylolharnstoff. Außerdem sind auch die Methylolderivate von Mono- und Diureinen, Carbonsäureamiden und -diamiden, Urethanen und Polyurethanen, z. B. Butandioldiurethan, die Methylolderivate von Hexahydro-keto-triazinen, Lactamen, Polyamiden und Äthylenharnstoffen geeignet.

Unter Ausgangsstoffen für die Aminoplaste sind Verbindungen zu verstehen, die im Molekül mindestens einmal die Gruppe der Formel

— C —NH

Il I

X R

enthalten, in der X und R die oben angegebene Bedeutung haben.

Aus diesen Stoffen entstehen in Gegenwart der Aldehyde oder Formaldehyd abspaltenden Verbindungen die Aminoplaste. Die Kombination der Ausgangsstoffe und

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der Aldehyde oder Formaldehyd abspaltenden Verbin- - sie in geschlossenen Systemen unter Druck herrschen, sind düngen soll im folgenden durch den Ausdruck Amino- zulässig. Es ist aber auch möglich, die Farbstoffe und die plaste mit umfaßt werden. Es ist jedoch auch möglich, härtbaren Aminoplaste aus lösungsmittelhaltigen Emulinsbesondere bei Verwendung der Methylolgruppenbereits sionen oder emulgierten Gemischen, bei denen sich Farbenthaltenden Farbstoffe, die Ausgangsstoffe der Amino- 5 stoff und Aminoplast bildendes Mittel in der inneren plaste ohne Aldehyde oder Formaldehyd abspaltende wäßrigen Phase befinden, aufzubringen. Anschließend Mittel zu benutzen. _ werden die so behandelten Materialien getrocknet und

Als Aldehyde können z. B. Formaldehyd, Glyoxal oder einer Hitzebehandlung, vorteilhaft zwischen 70 und

Acetaldehyd, als Formaldehyd abspaltende Verbindungen 17O⁰C, unterworfen.

z. B. Paraformaldehyd oder Hexamethylentetramin ver- i° Mit dem Färbeverfahren nach dieser Erfindung kann

wendet werden. auch gleichzeitig eine Knitterfest-, Präge-, Chintz- und

Man kann auch bei dem Verfahren dieser Erfindung die Krumpfechtausrüstung kombiniert werden. Dabei wer-

Aminoplastem.it den Ausgangsstoffen und/oder Aldehyden den grundsätzlich die gleichen Maßnahmen durchgeführt,

bzw. Formaldehyd abspaltenden Verbindungen korn- die für den vorher erwähnten Färbeprozeß notwendig sind,

binieren. ¹S Die zusätzlichen Effekte werden durch Art und Menge der

Durch Behandlung mit Formaldehyd oder Form- Aminoplaste und den weiteren, maschinellen Veredlungsaldehyd abspaltenden Verbindungen in schwach saurem prozeß nach dem Trocknen herbeigeführt,
bis alkalischem Medium bei gewöhnlicher oder leicht Neben den Farbstoffen und den Aminoplasten können erhöhter Temperatur kann man die Sulfonsäurehydrazid- in der Imprägnierflotte, sofern dies erforderlich wird, noch gruppen tragenden Tetrazaporphinfarbstoffe in ihre 20 die sonst üblichen Hydrophobier-, Weichmachungs-, Methylolverbindungen überführen. Egalisier-, Netz- und Appreturmittel sowie Kunststoff-

Dabei geht man z. B. so vor, daß man die Tetrazapor- lösungen oder -dispersionen enthalten sein,
phinderivate in Wasser löst oder suspendiert und unter Die erhaltenen Färbungen weisen hervorragende Naß-Zusatz von basisch wirkenden Stoffen, wie Natrium- echtheitseigenschaften auf.

hydroxyd.-carbonat.-hydrogencarbona^Kaliumhydroxyd 25 Außerdem ist es durch das Verfahren nach dieser Erfin-Tind -carbonat, zusammen mit einer nach der Zahl der dung möglich, z. B. Gewebe aus natürlichen, regeneeinzuführenden Methylolgruppen zu bemessenden Menge rierten, halb- und vollsynthetischen Fasern in einem wäßriger Formaldehydlösung bei Raumtemperatur oder Arbeitsgang zu färben, zu appretieren und auszurüsten, leicht erhöhter Temperatur verrührt und das Umsetzungs- Die Gewebe können in wenigen Minuten gefärbt und produkt z. B. durch Zugabe von Natriumchlorid ab- 30 gleichzeitig veredelt werden. Die sonst hierfür erforderscheidet. · liehe Arbeitszeit kann von Stunden auf wenige Minuten

Die Säuren, in deren Gegenwart das Färbegut be- verringert werden,

handelt wird, können anorganisch oder organisch sein. Beisüiel 1
Borsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure, Essigsäure,

Glykolsäure, Weinsäure, Chloressigsäure, Chlorpropion- 35 Man erhitzt eine Mischung aus 40 Teilen Kupfersäure, Citronensäure, Maleinsäure und viele andere sind phthalocyanin und 350 g Chlorsulfonsäure 4 Stunden auf brauchbar. Sauer reagierende Verbindungen, die an Stelle 130 bis 135° C. Das in üblicher Weise isolierte Kupferder Säuren oder zusätzlich verwendet werden können, sind phthalocyaninsulfonsäurechlorid teigt man noch feucht z. B. in Lösung sauer reagierende Salze. Ammonium- oder mit 230 Teilen Eis, 30 Teilen Hydrazinhydrat (80°/₀ig) Aminsalze der stärkeren anorganischen und organischen 4° und 60 Teilen Eisessig an. Diesem Gemisch setzt man Säuren, wie Ammoniumchlorid und Diäthanolaminhydro- nach und nach 90 Teile Natriumacetat zu, wodurch man chlorid, gehören dazu. den pn-Wert bei etwa S hält. Nach 24 Stunden gibt man

Die Umsetzung der Sulfonsäurehydrazidgruppen ent- 100 Teile 10°/₀iger Salzsäure zu, filtriert das Umsetzungs-

lialtenden Tetrazaporphine mit Formaldehyd oder Form- produkt ab und trocknet es.

aldehyd abgebenden Mitteln kann man z. B. während des 45 Man klotzt ein Baumwollgewebe mit einer wäßrigen Pärbens bzw. Bedrückens von Textilmaterialien vor- Lösung, die in 1000 Teilen 20 Teile des genannten Farbixehmen, indem man auf das Färbe- bzw. Druckgut die stoffs, 5 Teile Ammoniumnitrat und 50 Teile N,N'-Di-Farbstoffe zusammen mit wäßriger Formaldehydlösung methylolglyoxahnonourein enthält, trocknet das Gewebe ■oder Formaldehyd abgebenden Verbindungen und den und behandelt es 8 Minuten mit Heißluft von 150° C. genannten basisch wirkenden Stoffen aufbringt und ge- 50 Danach seift man es kochend und trocknet es. Man erhält gebenenfalls das so erhaltene Gut einer Behandlung bei eine türkisblaue Färbung von sehr guten Naßechtheiten, erhöhten Temperaturen unterzieht, oder man klotzt bzw. . .
-druckt die neuen Farbstoffe zusammen mit den basisch Beispiel 2
wirkenden Stoffen auf das Färbe- bzw. Druckgut auf, Ein Gemisch aus 40 Teilen Monochlorkupferphthalotrocknet dieses und führt es dann durch ein Bad, das 55 cyanin und 400 Teilen Chlorsulfonsäure wird 3¹J₂ Stunden Formaldehyd oder Formaldehyd abspaltende Mittel ent- auf 135°C erhitzt, dann abgekühlt und in 5000 Teile Eishält, wasser eingerührt. Das entstandene Sulfonsäurechlorid

Das neue Verfahren eignet sich zum Färben von Ge- filtriert man ab, wäscht es mit kaltem Wasser und teigt "bilden, wie Fasern, Flocken, Fäden, Geweben, Gewirken es noch feucht mit 250 Teilen feinzerstoßenem Eis und und Vliesen, aus natürlichen, regenerierten, halb-und voll- 60 einer Lösung von 40 Teilen Aminoguanidincarbonat und synthetischen Materialien, wie Cellulose, Celluloseestern, 20 Teilen Eisessig in 100 Teilen Wasser an. Durch langsynthetischen Polyamiden und Polyurethanen, Polyacryl- sames Zugeben von Natriumacetat hält man den pH-Wert nitril und synthetischen Polyestern. der Mischung bei etwa 5. Nach etwa 10 Stunden gibt man

Die Farbstoffe und die Aminoplaste werden auf die so viel verdünnte Salzsäure zu, daß ein pn-Wert von 1 bis2

Textilien zweckmäßigerweise aus wäßrigem Medium ent- 65 erreicht wird, filtriert das Umsetzungsgemisch ab und

weder durch Imprägnieren auf dem Foulard oder auf der trocknet es.

Haspelkufe, auf dem Jigger oder auf einem der sonst Man klotzt ein Zellwollgewebe mit einer wäßrigen

üblichen Färbeapparate, z. B. auf dem Kreuzspulenfärbe- Lösung, die in 1000 Teilen 20 Teile dieses Farbstoffs ent-

apparat, aufgebracht. Die Temperatur der Flotte kann hält, trocknet es und führt es dann durch ein zweites

20 bis 100⁰C betragen. Auch höhere Temperaturen, wie 70 wäßriges Bad, das in 1000 Teilen 12 Teile Zinkchlorid,.

3 Teile Monoammoniumorthophosphat und 50 Teile Ν,Ν'-Dimethylolglyoxalmonourein enthält. Darauf behandelt man das gefärbte Gewebe 8 Minuten mit Heißluft von 150⁰C. Man erhält eine türkisblaue Färbung von sehr guten Naßechtheiten.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man auf diese Gebilde Sulfonsäurehydrazidgruppen enthaltende Farbstoffe der Tetrazaporphinreihe oder die Methylolverbindungen dieser Farbstoffe in Gegenwart von Säuren oder sauer wirkenden Stoffen zusammen mit härtbaren Aminoplasten oder deren Ausgangsstoffen, gegebenenfalls zusammen mit Aldehyden oder Formaldehyd abspaltenden Mitteln, aufbringt und die Gebilde dann einer Behandlung bei höherer Temperatur unterwirft.

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