DE1099257B

DE1099257B - Treibstoffe

Info

Publication number: DE1099257B
Application number: DEB52570A
Authority: DE
Inventors: Dr Dieter Blum; Dr Guenther Nottes; Dr Heinrich Pasedach
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1959-03-21
Filing date: 1959-03-21
Publication date: 1961-02-09
Also published as: GB895628A

Description

Es ist bekannt, Phosphorsäureesteramide Treibstoffen zuzusetzen. Diese Produkte mildern das Vereisen von Vergasern in Ottomotoren. Außerdem schützen sie die mit den Treibstoffen in Berührung kommenden Leitungen, Aggregate, Tanks u. dgl. gegen Korrosion.

Ferner ist bekannt, daß Acetylenalkohole Metalle gegen den Angriff von Säuren schützen. Die Schutzwirkung dieser Alkohole gegen Rost ist jedoch verhältnismäßig gering.

Es wurde nun gefunden, daß man Treibstoffe durch Zusatz von Alkylalkinylorthophosphorsäureestermonoamiden der Formel

Treibstoffe

R₃

OR₁

;c —ο —ρ —ν;

^XR'

in besonders vorteilhafter Weise verbessern kann.

In dieser Forme) bedeutet R₁ eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe, R₂ und R₃ Wasserstoff, Alkylgruppen oder zusammen Teile eines cycloaliphatischen Ringes und

-Ν:

R'

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik

Aktiengesellschaft,

Ludwigshafen/Rhein

Dr. Dieter Blum, Dr. Günther Nottes

und Dr. Heinrich. Pasedach, Ludwigshafen/Rhein,

sind als Erfinder genannt worden

den Rest eines primären oder sekundären Amins, in dem R und R' insbesondere Wasserstoff, eine Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Alkenylgruppe oder zusammen Teile eines heterocyclischen Ringes darstellen.

Die genannten Phosphorsäurealkylalkinylestermonoamide sind in der Literatur bisher noch nicht beschrieben. Sie können durch Umsetzung von Phosphorsäurealkylalkinylestermonochloriden mit primären oder sekundären Aminen hergestellt werden.

Die erfindungsgemäß beanspruchten Zusätze bewirken einmal eine besonders gute Verhinderung der Vereisung von Vergasern in Ottomotoren. Ferner bewirken sie einen guten Schutz von Metallen, die mit den Treibstoffen in Berührung kommen, gegen Korrosion und Rostbildung.

Als Treibstoffe, denen die genannten Verbindungen zugesetzt werden können, eignen sich z. B. Leichtbenzine, Flugbenzine, Autobenzine, Düsentreibstoffe, ferner Leuchtpetroleum, Dieselöle, Gasöle und schließlich auch Destillatheizöle.

Die genannten Zusätze zeigen ihre Wirkung bei Kraftstoffen schon in sehr geringer Konzentration. Daher können sie den Treibstoffen in geringen Mengen zugesetzt werden. Zweckmäßig werden sie in einer Menge von etwa 0,005 bis 0,02 Gewichtsprozent angewandt.

Die erfindungsgemäß anzuwendenden Zusätze stören

in der angewandten Konzentration nicht die Wirkung der üblichen Treibstoffzusätze, wie z. B. Bleitetraäthyl, Eisencarbonyl, aromatische Amine, Guminhibitoren, Metalldeaktivatoren, Benzinfarbstoffe u. dgl.

Die bisher bekannten Phosphorsäureesteramide setzen

zwar die Gefahr der Vereisung von Vergasern herab.

Sie sind jedoch in ihrer Wirkung den in der vorliegenden Erfindung genannten speziellen Verbindungen weit unterlegen.

Die in den folgenden Beispielen angegebenen Prozente sind Gewichtsprozente.

Beispiel 1

Eisenblechplättchen (5 χ 5 cm und lmm Stärke) wurden in Bechergläser gelegt und mit 200 cm³ 5%iger Salzsäure übergössen. Die wäßrige Salzsäure enthielt einen der in der Tabelle 1 angegebenen Zusätze, und zwar jeweils in einer Menge von 0,4 ⁰J₀, bezogen auf die Säure. Nach 3 Stunden Einwirkung bei 75° C wurden die Gewichtsabnahmen der Plättchen bestimmt:

109 509/304

" """"" 0,4 °/₀ Zusatz, bezogen auf die Salzsäure	NH Oleyl	Il O	OC₄H₉	OC₆H₄CH₃ (Kresyl)	(A)	Gewichts verlust
Blindwert ,.	OC₄H₉	CH₃-CH₂-CH₂-O-P-N-ZIeI₂^)	H₃C — CH₂ — CH₂ — O — P — NH — Lauryl Il		3 562e
OC₄H₉ I	H₃C-C-C-O-] H₂ H₂ (	Il : ο "	Il O	(X)
I H₃C-C-CH₂ — O — P — NH — Oleyl ' -I".rC. Ä- :- - : Il ■ : :C: . . 0	? — NH- Stearyl 3	OC₄H₉ I	'""■ OC₆H₄CH₃ (Kresyl) I		0,063 g
■"■ -^;Ξ; OC₄H₉	OC₄H₉ ι	HC = C-CH₂-0-P-N-Z]El₂J)	HCr=C-CH₂-O-	(B)
HC=C- CH₂ — 0 — P — NH — Oleyl Il	I HCsC-CH₂-O-P-NH-Stearyl	-- ' Il O	-P —NH-Lauryl		0,010 g
■ ■ -. Ii O	' O
OC₄H₉ S C₂H₅ [ <^ H₂O-0—P —NH-Oleyl		(Y)	0,075 g
O
/--^/Cs CH OC₄H₉		0,018 g
—- o p	(C)
Il
(Z)

	0,045 g
(D)
	0,009 g

(W)
	0,086 g


	0,025 g


0,039 g


0,013 g

Beispiel 2

Es wurde jeweils 0,01 % der im Beispiel 1 genannten Verbindungen in einem Dieselöl gelöst. Die Mischung wurde dem ASTM-Rosttest unterworfen (ASTM-D-665-54) und nach 24 Stunden folgende Resultate erhalten:

Substanz	nicht erfüllt
A	nicht erfüllt
B	nicht erfüllt
C	nicht erfüllt
D	erfüllt
W	sehr gut erfüllt
X	erfüllt
Y	gut erfüllt
Z

IO

Beispiel 3

Ein kalter, wassergekühlter Viertakt-Automobilmotor ao eines im Freien stehenden Wagens der 1,5-1-Wagenklasse braucht mit einem normalen Autobenzin bei einer Außentemperatur von 0 bis etwa +7° C etwa 5 bis 6 Minuten nach dem Anlassen zum Warmlaufen. Dabei ist zunächst eine sehr starke Abkühlung des Vergasers as festzustellen (um etwa 10 bis 15⁰C). Besonders bei feuchtem Wetter bleibt der Motor leicht stehen und läuft auch bei angezogener Drosselklappe stoßweise und unruhig.

Fügt man dem Benzin jedoch 0,02°/₀ der VerbindungX des Beispiels 1 zu, so tritt keinerlei Vereisung des Vergasers auf, und die Leerlaufdüse bleibt eisfrei. Die Leistung des Motors ist schon nach weniger als einer Minute so gut, daß man ohne weiteres mit dem Wagen anfahren kann. Auch beim Schalten auf verschiedene Gänge bleibt der Motor nicht stehen.

Fügt man dagegen 0,02 °/₀ der Verbindung A demselben Benzin zu, so braucht man mindestens 3 Minuten, bevor man den Wagen anfahren kann.

Die Wirkung der Alkinylverbindung ist also deutlich stärker als die der analogen Verbindung ohne die dreifache Bindung im Molekül.

Vergleicht man die Wirkung der Verbindungen Y, Z und W gegenüber B, C und D, so genügt die Hälfte der Menge der erstgenannten Verbindungen, um die gleiche Wirkung, d. h. normalen Motorbetrieb, schon nach einer Minute zu erzielen.

Claims

Patentanspruch:

Treibstoffe mit einem Gehalt an Phosphorsäureesteramiden, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Alkylalkinylorthophosphorsäureestermonoamiden der Formel

OR₁

R3 I / R

R₂-C-O-P-N(^

±1C ^ξ= L 1 is.

worin R₁ eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe, R₂ und R₃ Wasserstoff, Alkylgrappen oder zusammen Teile eines cycloaliphatischen Ringes und

-NC

R'

den Rest eines primären oder sekundären Amins bedeuten, in dem R und R' Wasserstoff, eine Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Alkenylgruppe oder zusammen Teile eines heterocyclischen Ringes darstellen.

© 109 009/304 1.61