DE1096895B

DE1096895B - Stabilization of trichlorethylene against decomposition

Info

Publication number: DE1096895B
Application number: DES62347A
Authority: DE
Inventors: Germano Patron; Antonio Ferri
Original assignee: Sicedison SpA
Current assignee: Sicedison SpA
Priority date: 1958-06-16
Filing date: 1959-03-26
Publication date: 1961-01-12

Description

Stabilisierung von Trichloräthylen gegen Zersetzung Die Erfindung bezieht sich auf die Stabilisierung von Trichloräthylen während seiner Lagerung und bei seiner Verwendung in der Technik. Das Trichloräthylen wird, wie bekannt, in großem Ausmaße in der Industrie als Lösungsmittel für verschiedene Zwecke verwendet, z. B. für die Entfettung von Metallen, für die Trockenreinigung und bei der Extraktion von Ölen und Fetten. Ein Nachteil für die Verwendung des Trichloräthylens ist dessen geringe Stabilität, d. h. seine Neigung, saure Produkte zu erzeugen, die verschiedene Unannehmlichkeiten sowohl während der Lagerung als auch bei seiner gewerblichen Verwendung sowie auch bei der Rückgewinnung des Lösungsmittels selbst hervorrufen können.Stabilization of trichlorethylene against decomposition The invention refers to the stabilization of trichlorethylene during its storage and in its use in technology. As is known, trichlorethylene is widely used in industry as a solvent for various purposes, z. B. for the degreasing of metals, for dry cleaning and for extraction of oils and fats. A disadvantage of using trichlorethylene is that poor stability, d. H. its tendency to produce acidic products that are different Inconvenience both during storage and during its commercial Use as well as in the recovery of the solvent itself can.

Derartige Nachteile bestehen z. B. in der Korrosion der Metallgefäße, in welchen das Lösungsmittel aufbewahrt wird, und der Metallteile, welche einem Entfettungsverfahren mit Trichloräthylen unterworfen werden. Such disadvantages exist e.g. B. in the corrosion of metal vessels, in which the solvent is stored, and the metal parts, which one Degreasing processes with trichlorethylene are subjected.

Normalerweise werden deshalb dem Trichloräthylen Stabilisierungsmittel beigefügt, z. B. Amine, Phenole, Epoxyde, welche die Zerfalls- und Oxydierungserscheinungen verhindern oder verzögern. Usually trichlorethylene is used as a stabilizer attached, e.g. B. amines, phenols, epoxides, which reduce the disintegration and oxidation phenomena prevent or delay.

Es wurde nun gefunden, daß folgende organische Hydrazinabkömmlinge eine ausgezeichnete stabilisierende Wirkung auf Trichloräthylen haben: N,N-Dimethylhydrazin, Benzalazin, Diäthylidenazin und Dimethylketazin. It has now been found that the following organic hydrazine derivatives have an excellent stabilizing effect on trichlorethylene: N, N-dimethylhydrazine, Benzalazine, diethylidenazine and dimethylketazine.

Insbesondere fußt vorliegende Erfindung auf der Beobachtung, daß eine wirksame Stabilisierung von Trichloräthylen erreicht werden kann, wenn diesem etwa 0,01 bis 0,02 Gewichtsprozent. der vorgenannten Hydrazinabkömmlinge beigefügt werden. Es können aber auch größere und kleinere Mengen zugesetzt werden, je nach der Stabilisierungswirkung, die man erhalten will. In particular, the present invention is based on the observation that an effective stabilization of trichlorethylene can be achieved if this about 0.01 to 0.02 percent by weight. added to the aforementioned hydrazine derivatives will. But it can also be added larger and smaller amounts, depending on the stabilizing effect that one wants to obtain.

Wenn z. B. das Trichloräthylen nur während der Lagerungsperiode stabilisiert werden soll, können kleinere Mengen genügen, z. B. 0,005 bis 0,01 °/o, während für technische Anwendungszwecke des Trichloräthylens, z. B. If z. B. the trichlorethylene stabilized only during the storage period should be, smaller amounts can suffice, z. B. 0.005 to 0.01%, while for technical applications of trichlorethylene, z. B.

Trockenreinigung und Entfettung von Metallen, die beigefügten Mengen auch größer sein können, z. B. 0,02 bis 0,05 OJo.Dry cleaning and degreasing of metals, the attached quantities can also be larger, e.g. B. 0.02 to 0.05 OJo.

Zur Verdeutlichung des mit der Erfindung erzielbaren technischen Fortschritts dienen die nachstehenden Beispiele. Die Mengen der verschiedenen Zusätze des Trichloräthylens sind immer inGewichtsprozenten angegeben Beispiel I Fünf Proben von je 11 Trichloräthylen wurden jeweils in durchsichtige Glasgefäße eingefüllt. Zu vier dieser Proben wurden in steigendem Maße geringe Mengen von N,N-Dimethylhydrazin beigefügt, während der übrigbleibenden Probe dieses Stabilisierungsmittel nicht zugefügt wurde. To illustrate the technical achievable with the invention The following examples serve to improve progress. The amounts of the various additives of trichlorethylene are always given in percent by weight. Example I Five samples each of 11 trichlorethylene were poured into transparent glass vessels. Increasingly small amounts of N, N-dimethylhydrazine were added to four of these samples added, while the remaining sample did not contain this stabilizing agent was added.

Die Proben wurden dann 10 Tage lang dem Tageslicht bei Raumtemperatur ausgesetzt. Nach genannter Zeit- spanne wurde die im Trichloräthylen erzeugte Salzsäure ermittelt, und es wurden die in Tafel 1 verzeichneten Werte gefunden, aus welchen die große auf das Trichloräthylen ausgeübte Stabilisationswirkung des N,N-Dimethylhydrazins hervorgeht. The samples were then exposed to daylight at room temperature for 10 days exposed. According to the specified time The hydrochloric acid produced in the trichlorethylene became the span determined, and the values recorded in Table 1 were found, from which the great stabilizing effect of N, N-dimethylhydrazine on trichlorethylene emerges.

Tafel I Säuregehalt des Stabilisierte Trichloräthylens Nr. Art des Mengen, welche nach lütägiger der Stabilisierungs- dem Trichlor- Einwirkung des Probe mittels äthylen bei- Tageslichts Probe mittels werden bei (ml 0,01 n-HCI für gefügt werden 100 ml Trichlor- äthylen) 1 keines 0 250 2 N,N-Dimethyl- hydrazin 0,002 01o 1,2 3 desgl. 0,005 01o 0,8 4 desgl. 0,010 O/o 0,6 5 desgl. 0,025 °/0 0,2 Beispiel II Fünf Proben von Trichloräthylen zu je 200 ml, behandelt wie im Beispiel 1 angeführt, werden in I(olben zu je 500 ml mit Rückflußkühler in Gegenwart von 0,5 g feinstem Aluminiumpulver zum Sieden gebracht.Panel I. Acidity of Stabilized trichlorethylene No. Type of quantities, which after day the stabilizing effect of the trichloro Sample using ethylene in daylight Sample by means of (ml 0.01 n-HCl for 100 ml of trichloro are added ethylene) 1 none 0 250 2 N, N-dimethyl hydrazine 0.002 01o 1.2 3 same 0.005 01o 0.8 4 also 0.010 o / o 0.6 5 also 0.025 ° / 0 0.2 EXAMPLE II Five samples of trichlorethylene of 200 ml each, treated as described in Example 1, are brought to the boil in I (500 ml each with a reflux condenser in the presence of 0.5 g of the finest aluminum powder.

Nach 24 bzw. 36 Siedestunden wurde der pH-Wert der wäßrigen Extrakte der fünf Proben bestimmt.After 24 or 36 boiling hours, the pH of the aqueous extracts became of the five samples determined.

Jeder wäßrige Extrakt wurde jedesmal in gleicher Weise erhalten, nämlich indem in einem Scheidetrichter 50 ml neutrales destilliertes Wasser und 50 mol des zu untersuchenden Trichloräthylens gemischt und dann die wäßrige Phase von der des Trichloräthylens getrennt wurde. Die erhaltenen Resultate sind in Tafel II wiedergegeben. Diese zeigen, daß die nicht mit N,N-Dimethylhydrazin stabilisierte Probe bei dem Kochen mit Aluminiumpulver sauer wird, die-mit N,N-Dimethylhydrazin stabilisierten Proben hingegen einen neutralen oder sogar leicht alkalischen pWert aufweisen. Each aqueous extract was obtained in the same way each time, namely by placing 50 ml of neutral distilled water in a separating funnel and 50 mol of the trichlorethylene to be investigated mixed and then the aqueous phase was separated from that of trichlorethylene. The results obtained are in the table II reproduced. These show that it did not stabilize with N, N-dimethylhydrazine Sample becomes acidic when boiling with aluminum powder, which-with N, N-dimethylhydrazine stabilized samples, on the other hand, have a neutral or even slightly alkaline p-value exhibit.

Tafel II PH des Trichloräthylens Nr. Zusatzmenge von nach 24stündi- nach 36stündi- der N,N-Dimethyl- gem Sieden in gem Sieden in Probe hydrazin zum gegenwart von Gegenwart von Trichloräthylen Aluminium- Aluminium- Aluminium- Aluminium- pulver pulver 1 keine 2,3 2,2 2 0,002°lo 7,8 7,0 3 0,005 °/0 8,2 8,2 4 0,010 0/o 8,3 8,2 5 0,025% 8,8 8,8 Beispiel III Sieben Proben von Trichloräthylen zu je 200 ml, von denen eine nicht stabilisiert, die übrigen aber mit geringen Mengen an Benzalazin, Dimethylketazin, Diäthylidenazin, stabilisiert waren, wurden in Kolben von je 500 ml mit Rückflußkühler in Gegenwart von 0,5 g feinstem Aluminiumpulver zum Sieden gebracht.Plate II PH of trichlorethylene No. Additional amount of after 24 hours - after 36 hours - the N, N-dimethyl- gem boiling in gem boiling in Sample hydrazine in the presence of the presence of Trichlorethylene aluminum aluminum Aluminum aluminum powder powder 1 none 2.3 2.2 2 0.002 ° lo 7.8 7.0 3 0.005 ° / 0 8.2 8.2 4 0.010 0 / o 8.3 8.2 5 0.025% 8.8 8.8 EXAMPLE III Seven samples of trichlorethylene of 200 ml each, one of which was not stabilized, but the rest were stabilized with small amounts of benzalazine, dimethylketazine, diethylidenazine, were placed in flasks of 500 ml each with a reflux condenser in the presence of 0.5 g of the finest Aluminum powder brought to the boil.

Nach 24Stunden wurde der pn-Wert des wäßrigen Extraktes des Trichloräthylens in der im Beispiel II angegebenen Weise gemessen. Aus den in Tafel III verzeichneten Resultaten geht die stabilisierende Wirksam- keit der drei Hydrazinderivate hervor. Die nicht stabilisierte Probe 1 besitzt nach dem Kochen mit Aluminiumpulver einen sauren pB-Wert, während alle anderen Proben, welche mit Benzalazin, Dimethylchetazin, Diäthylidenazin stabilisiert wurden, nach demselben Versuch praktisch neutral bleiben. After 24 hours, the pn value of the aqueous extract of trichlorethylene became measured in the manner indicated in Example II. From those listed in Plate III Results are the stabilizing effective the three hydrazine derivatives. The unstabilized sample 1 has a after boiling with aluminum powder acidic pB value, while all other samples, which contain benzalazine, dimethylchetazine, Diethylidenazine have been stabilized, remain practically neutral after the same experiment.

Tafel III pH-Wert des Tri- Nr. Stabilisiertes Mittel, chloräthylens nach der welches dem Trichloräthylen 24stündigem Sieden Probe beigemengt wurde in Gegenwart von Aluminium- - - pulver 1 keines 2,3 2 0,005°/0 Benzalazin 6,8 3 0,010 01o Benzalazin 6,9 4 0,005 01o Dimethylketazin 6,6 5 0,010% Dimethylketazin 6,8 6 0,005010 Diäthylidenazin 6,7 7 0,010 0/o Diäthylidenazin 7,0 Plate III pH value of the tri No. Stabilized agent, chlorethylene according to the one which trichlorethylene boils for 24 hours Sample was added in the presence of aluminum - - powder 1 none 2,3 2 0.005% benzalazine 6.8 3 0.010 01o benzalazine 6.9 4 0.005 01o dimethyl ketazine 6.6 5 0.010% dimethyl ketazine 6.8 6 0.005010 diethylidenazine 6.7 7 0.010 0 / o diethylidenazine 7.0

Claims

P A T E N T A N S P R Ü C H E: 1. Use small amounts of a of the following organic hydrazine derivatives: N, N-dimethylhydrazine, benzalazine, Diethylidenazine or dimethylketazine, to stabilize trichlorethylene against Decomposition.

2. Embodiment according to claim 1, characterized in that the Hydrazine derivatives in an amount of 0.001 to 0.1%, based on trichlorethylene, be applied.

References considered: U.S. Patents No. 2125 381, 2,364,588, 2,751,421