DE1086832B

DE1086832B - Process for the production of water-insoluble azo dyes

Info

Publication number: DE1086832B
Application number: DEF26196A
Authority: DE
Inventors: Dr Ulrich Dreyer; Dr Werner Kirst
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1958-07-18
Filing date: 1958-07-18
Publication date: 1960-08-11

Description

Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man zu wertvollen, wasserunlöslichen Azofarbstoffen gelangt, wenn man Diazoniumverbindungen von Aminen der allgemeinen Formel worin der Benzolkern a durch Halogenatome, Alkyl-oder Alkoxygruppen substituiert sein- kann, mit Arylamiden von aromatischen oder heterocyclischen o-Oxycarbonsäuren oder von Acylessigsäuren, die frei von wasserlöslich machenden Gruppen, wie Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen, sind, in Substanz, auf der Faser oder auf einem anderen Substrat kuppelt und die so erhaltenen Farbstoffe mit metallabgebenden Mitteln behandelt.Process for the preparation of water-insoluble azo dyes It has been found that valuable, water-insoluble azo dyes are obtained if diazonium compounds of amines of the general formula are used in which the benzene nucleus a can be substituted by halogen atoms, alkyl or alkoxy groups, with arylamides of aromatic or heterocyclic o-oxycarboxylic acids or of acyl acetic acids which are free of water-solubilizing groups, such as sulfonic acid or carboxylic acid groups, in substance, on the fiber or coupling it to another substrate and treating the dyes thus obtained with metal donors.

Die Behandlung der verfahrensgemäß erhältlichen wasserunlöslichen Azofarbstoffe mit den metallabgebenden Mitteln kann nach der Kupplung in Substanz oder auf der Faser in bekannter Weise erfolgen. Bei der Herstellung der Farbstoffe auf der Faser ist es jedoch vorteilhaft, die metallabgebenden Mittel bereits dem Färbebad zuzugeben und die Metallisierung der Farbstoffe während der Kupplung vorzunehmen. Dies ist ohne Schwierigkeiten möglich, da die Diazolösungen aus den verfahrensgemäß verwendeten Aminen selbst bei hohen Temperaturen eine in vielen Fällen außerordentlich große Beständigkeit gegenüber den metallabgebenden Mitteln besitzen. Als metallabgebende Mittel kommen z. B. Eisen, Chrom, Uran, Mangan, Aluminium, Blei, Cadmium, Zink, insbesondere jedoch Kobalt, Kupfer und Nickel in Betracht, die in Form ihrer anorganischen oder organischen Salze oder als Komplexverbindungen zur Anwendung gelangen können.The treatment of the water-insoluble substances obtainable according to the process Azo dyes with the metal donating agents can after coupling in substance or on the fiber in a known manner. In the manufacture of the dyes on the fiber, however, it is advantageous to have the metal-releasing agents already Add the dye bath and perform the metallization of the dyes during the coupling. This is possible without difficulties, since the diazo solutions from the process according to used amines, even at high temperatures, an extraordinary one in many cases have great resistance to the metal-releasing agents. As a metal donor Funds come z. B. iron, chromium, uranium, manganese, aluminum, lead, cadmium, zinc, in particular, however, cobalt, copper and nickel are considered, in the form of their inorganic or organic salts or complex compounds can be used.

Auf pflanzlichen Fasern, einschließlich solchen aus regenerierter Cellulose, erhält man nach den aus der Eisfarbentechnik bekannten Färbe- und Druckverfahren Farbstoffe, die sich durch gute Echtheitseigenschaften auszeichnen. Besonders wertvoll sind die mit Kobalt-, Nickel- oder Kupferverbindungen erhältlichen grünen, violetten, blauen und blaugrünen Farbstoffe, die eine sehr gute Lichtechtheit besitzen. Die Herstellung der Farbstoffe auf pflanzlichen Fasern kann bei losem Material, Strangware oder Wickelkörpern in langen Flotten erfolgen, während Stückware in kontinuierlicher Weise gefärbt oder nach den Methoden des Basenaufdrucks bedruckt werden kann. Färbungen auf Stückware aus pflanzlichen Fasern sind teilweise reinweiß ätzbar und können außerdem in bekannter Weise, beispielsweise unter Verwendung von Phenylhydrazin-p-sulfonsäure, reserviert werden.On vegetable fibers, including those made from regenerated Cellulose, is obtained using the dyeing and printing processes known from ice dye technology Dyes that are characterized by good fastness properties. Particularly valuable are the green, violet, blue and blue-green dyes, which have very good lightfastness. the Production of the dyes on vegetable fibers can be done with loose material, hanks or wound bodies in long liquors, while piece goods in continuous Way can be colored or printed by the methods of base printing. Colorations On piece goods made from vegetable fibers, pure white can be partially etched also in a known manner, for example using phenylhydrazine-p-sulfonic acid, be reserved.

Die Farbstoffe können auch auf tierischen Fasern, wie Wolle oder Seide sowie auf Fellen oder Pelzen, hergestellt werden, wobei ebenfalls wertvolle Färbungen von guten Echtheitseigenschaften erhalten werden.The dyes can also be used on animal fibers, such as wool or silk as well as on pelts or furs, with valuable dyeings as well of good fastness properties can be obtained.

Die Farbstoffe lassen sich ferner in Substanz herstellen und durch Behandlung mit metallabgebenden Mitteln in die Metallkomplexverbindungen überführen. Die Metallisierung wird zweckmäßig in organischen Lösungsmitteln, wie Aceton oder Dimethylformamid, in Gegenwart geringer Mengen Pyridin vorgenommen. Die so erhältlichen Metallkomplexverbindungen sind außerordentlich farbstark und in der Regel in Aceton, Alkohol oder Nitrocelluloseesterlacken löslich und eignen sich daher zur Herstellung gefärbter Anstriche. Die in Substanz hergestellten Metallkomplexverbindungen können außerdem zum Färben von tierischen Fasern, wie Wolle oder Seide, sowie von synthetischen Fasern, wie Polyamid-, Polyurethan-, Acetylcellulose- oder Polyesterfasern, sowie zum Färben von hochmolekularen plastischen Massen verwendet werden.The dyes can also be produced in substance and through Treatment with metal-releasing agents converts it into the metal complex compounds. The metallization is expedient in organic solvents such as acetone or Dimethylformamide, made in the presence of small amounts of pyridine. The so available Metal complex compounds are extremely strong in color and usually in acetone, Alcohol or nitrocellulose ester lacquers are soluble and are therefore suitable for production colored paintings. The metal complex compounds produced in substance can also for dyeing animal fibers such as wool or silk, as well as synthetic fibers Fibers such as polyamide, polyurethane, acetyl cellulose or polyester fibers, as well can be used for coloring high molecular weight plastic masses.

Bei dem erfindungsgemäßen -Verfahren können als Azokomponenten Arylamide von aromatischen oder heterocyclischen o-Oxycarbonsäuren oder von Acylessigsäuren, beispielsweise solche der 2,3-Oxynaphthoesäure oder deren in 6-Stellung substituierten Derivate, der 2-Oxyanthracen-3-carbonsäure, der Kresotinsäuren, der Halogensalicylsäuren, der 4-Oxydiphenyl-3-carbonsäure, der 2-Oxycarbazol-3-carbonsäure, der 5-Oxy-1,2,1',2'-benzocarbazol-4-carbonsäure, der 3-Oxydiphenylenoxy d-2-carbonsäure, der 3-Oxydiphenylensulfid-2-carbonsäure, der Acetessigsäure, der Benzoylessigsäure oder der Terephthaloyl= bisessigsäure verwendet werden. Als Aminoverbindungen, welche der obigen Formel entsprechen und bei dem vorliegenden Verfahren vorteilhaft verwendet werden können, seien z. B. genannt: 3-Aminoindazol, 3-Amino-4-chlorindazol, 3-Amino-5-chlorindazol, 3-Amina-6-chlorindazol, 3-Amino-6-methylindazol, 3-Amino-5-methoxyindazol,3-Amino-5-rnethoxy-6-chlorindazol, 3-Amino-6-methoxyindazol oder 3-Amino-6-äthoxyindazol. Die Herstellung dieser in der Literatur zum Teil noch nicht beschriebenen Aminoverbindungen kann nach bekannten Verfahren erfolgen, beispielsweise durch Diazotierung von o-Aminobenzonitrilen, Reduktion der Diazoverbindungen mit Zinnchlorür und Salzsäure zu den Hydrazinverbindungen und Ringschluß in saurem Medium zu den 3-Aminaindazolen. Die so erhältlichen Indazole sind stabile, gut kristallisierende Verbindungen, die sich in mineralsaurer Lösung in der üblichen Weise diazotieren lassen. Beim Neutralisieren der Diazolösungen scheiden sich die Diazoverbindungen in Form schwerlöslicher, stabiler Anhydroindazol-3-diazohydroxyde ab.In the process according to the invention, arylamides can be used as azo components of aromatic or heterocyclic o-oxycarboxylic acids or of acyl acetic acids, for example those of 2,3-oxynaphthoic acid or those substituted in the 6-position Derivatives, of 2-oxyanthracene-3-carboxylic acid, of cresotinic acids, of halosalicylic acids, 4-oxydiphenyl-3-carboxylic acid, 2-oxycarbazole-3-carboxylic acid, 5-oxy-1,2,1 ', 2'-benzocarbazole-4-carboxylic acid, of 3-oxydiphenyleneoxy d-2-carboxylic acid, of 3-oxydiphenylene sulfide-2-carboxylic acid, acetoacetic acid, benzoylacetic acid or terephthaloyl bisacetic acid be used. As amino compounds, which of the above formula correspond and can be used advantageously in the present process, be z. B. named: 3-Aminoindazole, 3-Amino-4-chloroindazole, 3-Amino-5-chloroindazole, 3-amino-6-chloroindazole, 3-amino-6-methylindazole, 3-amino-5-methoxyindazole, 3-amino-5-methoxy-6-chloroindazole, 3-amino-6-methoxyindazole or 3-amino-6-ethoxyindazole. The manufacture of this in Amino compounds, some of which have not yet been described in the literature, can be prepared according to known Process take place, for example by diazotization of o-aminobenzonitriles, Reduction of the diazo compounds with tin chloride and hydrochloric acid to the hydrazine compounds and ring closure in acidic medium to give the 3-amine indazoles. The indazoles thus obtainable are stable, well crystallizing compounds, which are in mineral acid solution let diazotize in the usual way. When neutralizing the diazo solutions the diazo compounds separate in the form of sparingly soluble, stable anhydroindazole-3-diazohydroxides away.

Die Farbstoffe sind den aus der französischen Patentschrift 981432 bekannten, durch Kuppeln von diazotiertem 6- oder 7-Aminoindazol mit Arylamiden der 2,3-Oxynaphthoesäure und anschließende Metallisierung erhältlichen wasserunlöslichen Azofarbstoffen in den Licht- und Peroxydbleichechtheitseigenschaften der Baumwollfärbungen überlegen. Beispiel 1 Baumwollgarn -wird im Flottenverhältnis 1:20 30 Minuten in dem nachstehende Bade behandelt: 3 g 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxybenzol werden in 3 ccm denaturiertem Äthylalkohol, 1,5 ccm Natronlauge von 38° Be, 1,5 ccm Formaldehydlösung (300%ig) und 3 ccm warmem Wasser gelöst und mit 35° C -warmem Wasser, 3 ccm rizinusölsulfonsaurem Natrium (50%ig), 5 ccm Natronlauge von 38° Be und 30 g Natriumchlorid auf 1 1 eingestellt.The dyes are superior to the water-insoluble azo dyes obtained by coupling diazotized 6- or 7-aminoindazole with aryl amides of 2,3-oxynaphthoic acid and subsequent metallization in the light and peroxide bleaching fastness properties of cotton dyeings, known from French patent specification 981 432. Example 1 Cotton yarn is treated in the following bath in a liquor ratio of 1:20 for 30 minutes: 3 g of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-methoxybenzene are dissolved in 3 cc of denatured ethyl alcohol, 1.5 cc of 38 ° sodium hydroxide solution Be, 1.5 ccm formaldehyde solution (300%) and 3 ccm warm water and dilute with 35 ° C warm water, 3 ccm sodium castor oil sulfonic acid (50%), 5 ccm sodium hydroxide solution at 38 ° Be and 30 g sodium chloride to 1 1 set.

Dann wird abgequetscht und 30 Minuten in dem nachstehenden Bade behandelt: 1,67 g 3-Amino-5-chlorindazol (F. 161 bis 162° C) werden in 4,1 ccm Salzsäure von 20° B8 und etwas warmem Wasser gelöst. Dann kühlt man durch Zugabe von Eis ab und gibt 4 ccm einer 20%igen Natriumnitritlösung hinzu. Nach Beendigung der Diazotierung verdünnt man mit lauwarmem Wasser auf etwa 800 ccm, gibt 1,4 g Natriumformiat und 20 g Natriumchlorid, gelöst in etwa 100 com Wasser, zu und stellt mit Wasser auf 1 1 ein.Then it is squeezed and treated for 30 minutes in the following bath: 1.67 g of 3-amino-5-chloroindazole (melting point 161 to 162 ° C.) are dissolved in 4.1 cc of hydrochloric acid 20 ° B8 and a little warm water. Then cool by adding ice and add 4 cc of a 20% sodium nitrite solution. After the end of the diazotization one dilutes with lukewarm water to about 800 ccm, gives 1.4 g of sodium formate and Add 20 g of sodium chloride, dissolved in about 100 com of water, and set up with water 1 1 a.

Die erhaltene weinrote Färbung wird gespült und 30 Minuten unter Steigerung der Temperatur auf etwa 90° C mit 3 g Kobalt(II)-chlorid und 2 ccm Essigsäure (50%ig) im Liter Wasser behandelt, wobei der Farbton nach Grün umschlägt. Anschließend wird mit 3 g Seife und 3 g Natriumcarbonat im Liter Wasser kochend geseift, gespült und getrocknet.The wine-red color obtained is rinsed and increased for 30 minutes the temperature to about 90 ° C with 3 g cobalt (II) chloride and 2 ccm acetic acid (50%) treated in a liter of water, whereby the color changes to green. Then will Soaped at the boil with 3 g of soap and 3 g of sodium carbonate per liter of water, rinsed and dried.

Man erhält eine kräftige dunkelgrüne Färbung von sehr guter Lichtechtheit und sehr guten Naßechtheiten. Beispiel 2 Baumwollstoff wird auf einem Zweiwalzenfoulard mit nachstehender Lösung geklotzt und getrocknet: 13,4 g 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methylbenzol werden in 20 ccm Diglykol, 30 ccm rizinusölsulfonsaurem Natrium (50%ig) und 16,7 ccm Natronlauge von 38° B6 gelöst und mit 90° C warmem Wasser auf 1 1 eingestellt. Dann wird im Flottenverhältnis 1 : 20 mit einer Diazolösung aus 1,67 g 3-Amino-5-chlorindazol entwickelt, die, -wie im Beispiel 1 beschrieben, hergestellt wird. Anschließend wird gespült und 30 Minuten unter Steigerung der Temperatur bis auf etwa 90° C in einem Bade behandelt, welches 3 g Nickelsulfat und 2 ccm Essigsäure (50%ig) im Liter Wasser enthält, gespült, mit 3 g Seife und 3 g Natriumcarbonat im Liter Wasser kochend geseift, nochmals gespült und getrocknet.A strong dark green coloration of very good lightfastness is obtained and very good wet fastness properties. Example 2 Cotton fabric is made on a two-roll foulard padded with the following solution and dried: 13.4 g of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-methylbenzene are in 20 ccm diglycol, 30 ccm sodium castor oil sulfonic acid (50%) and 16.7 ccm sodium hydroxide solution of 38 ° B6 dissolved and adjusted to 1 l with 90 ° C warm water. Then in a liquor ratio of 1:20 with a diazo solution of 1.67 g of 3-amino-5-chloroindazole Developed as described in Example 1, is produced. Afterward is rinsed and 30 minutes while increasing the temperature to about 90 ° C in treated with a bath containing 3 g of nickel sulfate and 2 cc of acetic acid (50%) per liter Contains water, rinsed, boiling with 3 g of soap and 3 g of sodium carbonate per liter of water soaped, rinsed again and dried.

Man erhält eine kräftige violette Färbung von sehr guter Lichtechtheit und sehr guten Naßechtheiten. Verwendet man zur Metallisierung an Stelle von 3 g Nickelsulfat 2 g Kupfersulfat, so erhält man eine dunkelgraue Färbung von sehr guten Echtheitseigenschaften. Beispiel 3 Baumwollstoff wird auf einem Zweiwalzenfoulard mit der nachstehenden Lösung geklotzt und getrocknet 6,48 g 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol werden in 10 cem Diglykol, 30 ccm rizinusölsulfonsaurem Natrium (50%ig) und 13,2 ccm Natronlauge von 38° B8 gelöst und mit 90° C warmem Wasser auf 1 1 eingestellt.A strong violet coloration of very good lightfastness is obtained and very good wet fastness properties. Used for metallization instead of 3 g Nickel sulphate 2 g of copper sulphate gives a very good dark gray color Authenticity properties. Example 3 Cotton fabric is made on a two-roll foulard padded with the following solution and dried 6.48 g of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2,4-dimethoxy-5-chlorobenzene are in 10 cem diglycol, 30 ccm sodium castor oil sulfonic acid (50%) and 13.2 ccm sodium hydroxide solution of 38 ° B8 dissolved and adjusted to 1 l with 90 ° C warm water.

Dann wird im Flottenverhältnis 1:20 mit einer Diazolösung entwickelt, die folgendermaßen hergestellt wird 0,46 g 3-Ämino-6-xnethoxyindazol (F. 202 bis 203° C), gelöst in 1,15 ccm Salzsäure von 20° BL und etwas warmem Wasser, werden mit 1,13 ccm 20%iger Natriumnitritlösung diazotiert. Anschließend werden 0,55 g Natriumformiat, 0,5 ccm Ameisensäure sowie eine Lösung von 2 g Kobalt(II)-chlorid in etwas Wasser zugegeben. Dann wird mit 35° C warmem Wasser auf 1 1 eingestellt.Then it is developed in a liquor ratio of 1:20 with a diazo solution, which is prepared as follows: 0.46 g of 3-amino-6-methoxyindazole (F. 202 bis 203 ° C), dissolved in 1.15 ccm hydrochloric acid at 20 ° BL and a little warm water Diazotized with 1.13 cc of 20% sodium nitrite solution. Then 0.55 g Sodium formate, 0.5 cc formic acid and a solution of 2 g cobalt (II) chloride added in a little water. Then it is adjusted to 1 liter with 35 ° C warm water.

Nach dem Einbringen des Färbegutes wird langsam auf 60° C und nach etwa 15 Minuten auf 90° C erwärmt, gespült, mit 3 g Seife und 3 g Natriumcarbonat im Liter Wasser kochend geseift, gespült und getrocknet.After introducing the material to be dyed, it slowly increases to 60 ° C and gradually Heated to 90 ° C. for about 15 minutes, rinsed with 3 g of soap and 3 g of sodium carbonate Soaped, rinsed and dried in a liter of boiling water.

Man erhält eine lebhafte-grüne Färbung von sehr guter Lichtechtheit und sehr guten Naßechtheiten. Verwendet man im Entwicklungsbad an Stelle von 2 g Kobalt (II)-chlorid 2 g Nickelsulfat, so erhält man eine violette Färbung von gleichfalls guten Echtheitseigenschaften.A vivid green dyeing of very good lightfastness is obtained and very good wet fastness properties. Is used in the development bath instead of 2 g Cobalt (II) chloride 2 g of nickel sulphate, a purple color is also obtained good fastness properties.

Beispiel 4 Baumwollstoff wird auf einem Zweiwalzenfoulard mit einer Lösung von 12,8 g 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol, 30 ccm rizinusölsulfonsaurem Natrium (50%ig) und 19,2 ccm Natronlauge von 38° B8 in 1 1 heißem Wasser geklotzt.Example 4 Cotton fabric is on a two-roll foulard with a Solution of 12.8 g of 2,3-oxynaphthoylaminobenzene, 30 cc of sodium castor oil sulfonic acid (50%) and 19.2 ccm sodium hydroxide solution of 38 ° B8 padded in 1 l of hot water.

Der getrocknete Stoff wird mit der nachstehenden Druckpaste bedruckt: 8,2 g 3-Amino-6-methoxyindazol -werden mit 21 ccm Salzsäure von 20° B6 und 20 ccm 20%iger Natriumnitritlösung diazotiert. Die Diazolösung rührt man in 500 g 80%ige Carboxymethylcellulose-Verdickung ein, welche zuvor mit 7,3 g Natriumacetat und 8,2 g Kobalt(II-chlorid, gelöst in etwas Wasser, versetzt worden ist, und stellt mit Wasser auf 1 kg ein.The dried fabric is printed with the following printing paste: 8.2 g of 3-amino-6-methoxyindazole are added with 21 cc of hydrochloric acid at 20 ° B6 and 20 cc 20% sodium nitrite solution diazotized. The diazo solution is stirred in 500 g of 80% strength Carboxymethyl cellulose thickening previously treated with 7.3 g of sodium acetate and 8.2 g cobalt (II chloride, dissolved in a little water, has been added, and represents with water to 1 kg.

Dann wird bei etwa 80° C getrocknet, mit einer kochenden Lösung von 10 ccm Essigsäure (500/aig) im Liter Wasser behandelt, gründlich gespült, mit 3 g Seife und 3 g Natriumcarbonat im Liter Wasser kochend geseift und getrocknet.Then it is dried at about 80 ° C, with a boiling solution of Treated 10 ccm of acetic acid (500 / aig) in liter of water, rinsed thoroughly, with 3 g of soap and 3 g of sodium carbonate per liter of water, soaped at the boil and dried.

Man erhält einen grünen Druck auf weißem Grund. Man kann auch nach dem Bedrucken und Trocknen neutral oder sauer dämpfen, wodurch der Farbton an Farbstärke gewinnt. - Beispiel 5 Baumwollgarn wird im Flottenverhältnis 1 : 20 in dem nachstehenden Bade behandelt: 1,2 g 1-(2',3'-Oxynaphthoylainino)-2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol werden in 3,6 ccm denaturiertem Äthylalkohol, 0,6 ccm Formaldehydlösung (301/oig) und 1,2 ccm heißem Wasser gelöst und mit Wasser von 35° C, 6 ccm Natronlauge von 38° Be, 5 ccm rizinusölsulfonsaurem Natrium (501/oig) und 20 g Natriumehlorid auf 1 1 eingestellt.A green print is obtained on a white background. You can also go to After printing and drying, dampen neutral or acidic, which increases the color strength wins. - Example 5 Cotton yarn is used in a liquor ratio of 1: 20 treated in the following bath: 1.2 g of 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylainino) -2,4-dimethoxy-5-chlorobenzene are in 3.6 ccm denatured ethyl alcohol, 0.6 ccm formaldehyde solution (301 / oig) and 1.2 ccm of hot water and dissolved with water at 35 ° C, 6 ccm of sodium hydroxide solution 38 ° Be, 5 ccm of sodium castor oil (50%) and 20 g of sodium chloride 1 1 set.

Nach 30 Minuten wird das Garn abgeschleudert und in dem nachstehenden Bade entwickelt: 0,8 g 3-Aminoindazol in Form der Diazoniumver= bindung werden mit einer wässerigen Lösung von 1 ccm eines Einwirkungsproduktes von Äthylenoxyd auf einen Fettalkohol und 0,85 ccm Salzsäure von 20° B8 angeteigt und in 60° C warmem Wasser gelöst. Die Lösung wird mit 2,5 ccm Essigsäure (501/oig), 0,85 g Natriumacetat und 20 g Natriumchlorid versetzt und mit warmem Wasser auf 1 1 eingestellt.After 30 minutes the yarn is spun off and in the following Bath developed: 0.8 g of 3-aminoindazole in the form of the diazonium compound are used with an aqueous solution of 1 ccm of an action product of ethylene oxide a fatty alcohol and 0.85 ccm hydrochloric acid of 20 ° B8 made into a paste and placed in a temperature of 60 ° C Dissolved in water. The solution is made with 2.5 cc of acetic acid (501 / oig), 0.85 g of sodium acetate and 20 g of sodium chloride are added and the mixture is adjusted to 1 l with warm water.

Man geht mit dem Färbegut bei etwa 60° C ein, wobei eine blaustichigrote Färbung entsteht. Nach kurzer Zeit gibt -man 2,8 g Kobalt(II)-chlorid, gelöst in etwas Wasser, hinzu und erwärmt langsam auf 90° C. Dabei schlägt der Farbton nach Grün um. Nach etwa 30 Minuten wird gespült, mit 3 g Seife und 3 g Natriumcarbonat rin Liter Wasser kochend geseift, nochmals gespült und getrocknet.The material to be dyed is melted at about 60 ° C., with a bluish-tinged red Color arises. After a short time, 2.8 g of cobalt (II) chloride, dissolved in a little water, and slowly heats up to 90 ° C. The color tone looks up Green around. After about 30 minutes it is rinsed with 3 g of soap and 3 g of sodium carbonate Soaped in liters of boiling water, rinsed again and dried.

Man erhält ein mittleres Grün von sehr guter Licht-und Waschechtheit.A medium green of very good fastness to light and washing is obtained.

Verwendet man in dem obigen Beispiel an Stelle von 2,8 g Kobalt(II) -chlorid 3,2 g Nickelsulfat, so erhält man eine violette Färbung und»bei Verwendung von 3 g Kupfersulfat an Stelle von 2,8 g Kobalt(II)-chlorid eine blaugrüne Färbung von ebenfalls guten Echtheitseigenschaften. Beispiel 6 Baumwollgarn wird im Flottenverhältnis 1:20 30 Minuten in dem nachstehenden Bade behandelt: 0,9 g 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxy-4-chlor-5-methylbenzol werden in 1,8 ccm denaturiertem Äthylalkohol, 1,45 ccm Natronlauge von 38° B8, 0,9 ccm Formaldehydlösung (301/oig) und 0,9 ccm heißem Wasser gelöst und mit 35° C warmem Wasser, 3 g rizinusölsulfonsaurem Natrium (501/oig), 6 ccm Natronlauge von 38° Be und 20 g Natriumchlorid auf 1 1 eingestellt.If in the above example one uses instead of 2.8 g of cobalt (II) chloride 3.2 g of nickel sulfate, the result is a purple color and »when used 3 g of copper sulfate instead of 2.8 g of cobalt (II) chloride have a blue-green color also of good fastness properties. Example 6 Cotton yarn is used in the liquor ratio Treated 1:20 for 30 minutes in the following bath: 0.9 g of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-methoxy-4-chloro-5-methylbenzene are in 1.8 ccm denatured ethyl alcohol, 1.45 ccm sodium hydroxide solution of 38 ° B8, 0.9 ccm formaldehyde solution (301 / oig) and 0.9 ccm hot water dissolved and with 35 ° C warm Water, 3 g sodium castor oil sulfonic acid (501%), 6 cc sodium hydroxide solution at 38 ° Be and 20 g of sodium chloride adjusted to 1 l.

Das Garn wird abgeschleadert und in dein nachstehenden Bade entwickelt: 0,8 g 3-Amiino-6-chlorindazol (F. 220 bis 222° C) in Form der Diazoniumverbindung werden mit einer wässerigen Lösung von 1 ccm eines Einwirkungsproduktes von Äthylenoxyd auf einen Fettalkohol und 0,85 ccm Salzsäure von 20° B6 angeteigt und in etwa 60° C warmem Wasser gelöst. Dann gibt man 2,5 ccm Essigsäure (501/oig), 0,85 g Natriumacetat und 20 g Natriumchlorid hinzu und stellt mit 60° C warmem Wasser auf 1 1 ein.The yarn is sloughed off and developed in your bath below: 0.8 g of 3-amino-6-chloroindazole (melting point 220 to 222 ° C.) in the form of the diazonium compound are treated with an aqueous solution of 1 cc of a product of the action of ethylene oxide made into a paste of a fatty alcohol and 0.85 ccm hydrochloric acid at 20 ° B6 and about 60 ° C dissolved in warm water. 2.5 cc of acetic acid (501%) and 0.85 g of sodium acetate are then added and 20 g of sodium chloride are added and the mixture is adjusted to 1 liter with 60 ° C. water.

Man behandelt etwa 15 Minuten bei 60 bis 70° C, gibt eine wässerige Lösung von 2,8 g Kobalt(II)-chlorid zu, erwärmt auf 90° C und behandelt etwa 30 Minuten bei dieser Temperatur. Dann wird gründlich gespült, mit 3 g Seife und 3 g Natriumcarbonat im Liter Wasser kochend nachbehandelt, gespült und getrocknet.It is treated for about 15 minutes at 60 to 70 ° C., an aqueous one is added Solution of 2.8 g of cobalt (II) chloride, heated to 90 ° C and treated about 30 Minutes at this temperature. Then it is rinsed thoroughly with 3 g of soap and 3 g sodium carbonate per liter of water after boiling, rinsed and dried.

Man erhält eine olivgrüne Färbung von sehr guter Lichtechtheit.An olive green dyeing of very good lightfastness is obtained.

Verwendet man im obigen Beispiel an Stelle von 2,8 g Kobalt(II) -chlorid 3 g Kupfersulfat, so erhält man eine blaugrüne Färbung von ebenfalls sehr guter Lichtechtheit.In the above example, instead of 2.8 g cobalt (II) chloride is used 3 g of copper sulphate gives a blue-green color which is also very good Lightfastness.

Beispiel 7 Baumwollgarn wird im Flottenverhältnis 1:20 30 Minuten bei 35° C in dem nachstehenden Bade behandelt: 0,9 g 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,5-dimethoxy-4-chlorbenzol werden in 3 ccm denaturiertem Äthylalkohol, 0,45 ccm Natronlauge von 38° B8, 0,9 ccm Formaldehydlösung (30o/oig) und 1 ccm heißem Wasser gelöst und mit 35° C warmem Wasser, 3 ccm rizinusölsulfonsaurem Natrium (50o/oig), 6 ccm Natronlauge von 38° Be und 20 g Natriumchlorid auf 1 1 eingestellt.Example 7 Cotton yarn is used in a liquor ratio of 1:20 for 30 minutes treated at 35 ° C in the following bath: 0.9 g of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2,5-dimethoxy-4-chlorobenzene are in 3 ccm denatured ethyl alcohol, 0.45 ccm sodium hydroxide solution of 38 ° B8, 0.9 ccm formaldehyde solution (30o / oig) and 1 ccm hot water and with 35 ° C warm Water, 3 cc sodium castor oil sulfonic acid (50%), 6 cc sodium hydroxide solution at 38 ° Be and 20 g of sodium chloride adjusted to 1 liter.

Das geschleuderte Garn wird in dem nachstehenden Bade entwickelt: 1,48 g 3-Amino-6-methylindazol in Form der Diazoniumverbindung werden mit 1 g eines Einwirkungsproduktes von Äthylenoxyd auf einen Fettalkohol und 3,1 ccm Salzsäure von 20° B6 in 50° C warmem Wasser gelöst. Dann gibt man 4 g Natriumacetat, 2,15 ccm Essigsäure (501/oig) und 20 g Natriumchlorid hinzu und stellt mit 60° C warmem Wasser auf 1 1 ein. Nach etwa 15 Minuten wird eine wässerige Lösung von 2,8 g Kobalt(II)-chlorid zugegeben, langsam auf 90° C erwärmt und etwa 30 Minuten bei dieser Temperatur behandelt. Dann wird gründlich gespült, mit 3 g Seife und 3 g Natriumcarbonat im Liter Wasser kochend geseift, gespült und getrocknet.The spun yarn is developed in the bath below: 1.48 g of 3-amino-6-methylindazole in the form of the diazonium compound are 1 g of one The product of the action of ethylene oxide on a fatty alcohol and 3.1 cc of hydrochloric acid of 20 ° B6 dissolved in 50 ° C warm water. Then 4 g of sodium acetate, 2.15 ccm of acetic acid (501 / oig) and 20 g of sodium chloride are added and the temperature is 60 ° C Water to 1 1 a. After about 15 minutes, an aqueous solution of 2.8 g of cobalt (II) chloride is added added, slowly heated to 90 ° C and treated at this temperature for about 30 minutes. Then it is rinsed thoroughly with 3 g of soap and 3 g of sodium carbonate per liter of water Soaped at the boil, rinsed and dried.

Man erhält eine olivgrüne Färbung von sehr guter Licht- und Waschechtheit.An olive green dyeing of very good fastness to light and washing is obtained.

Verwendet man in obigem `Beispiel an Stelle von 2,8 g Kobalt(II) -chlorid 3,5 g Nickelsulfat, so erhält man eine violette Färbung von sehr guter Licht- und Waschechtheit.In the above example, instead of 2.8 g cobalt (II) chloride 3.5 g of nickel sulfate, a violet coloration of very good light and color is obtained Washfastness.

Bei Verwendung von 3 g Kupfersulfat an Stelle von 2,8 g Kobalt(II)-chlorid erhält man ein grünstichiges Graublau von gleichfalls guten Echtheitseigenschaften. Beispiel 8 Gebleichter Baumwollstoff wird auf dem Foulard mit nachstehender Lösung geklotzt und getrocknet: 6,7 g 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methylbenzol werden heiß mit 30 ccm rizinusölsulfonsaurem Natrium (501%ig) und 12,8 ccm Natronlauge von 38° Be gelöst und mit Wasser auf 1 1 eingestellt.When using 3 g copper sulphate instead of 2.8 g cobalt (II) chloride a greenish gray-blue with equally good fastness properties is obtained. Example 8 Bleached cotton fabric is made on the padder with the following solution padded and dried: 6.7 g of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-methylbenzene become hot with 30 cc of sodium castor oil sulfonic acid (501%) and 12.8 cc of sodium hydroxide solution of 38 ° Be dissolved and adjusted to 1 1 with water.

Der Stoff wird mit einer Druckpaste bedruckt; welche in 1 kg 70 g phenylhydrazin-p-sulfonsaures Natrium, 50 g Natronlauge von 38° B6, 380 g Wasser und 500 g Stärke-Tragant-Verdickung enthält.The fabric is printed with a printing paste; which in 1 kg 70 g phenylhydrazine-p-sulfonic acid sodium, 50 g sodium hydroxide solution at 38 ° B6, 380 g water and contains 500 g starch-tragacanth thickening.

Dann wird getrocknet und bei 70° C in dem nachstehenden Bade entwickelt: 4,35 g 3-Amino-6-methoxyindazol in Form der Diazoniumverbindung werden heiß in einer wässerigen Lösung von 2 g eines Einwirkungsproduktes von Athylenoxyd auf einen Fettalkohol und 7,2 ccm Salzsäure von 20° B6 gelöst und mit 20 ccm Essigsäure (50oioig) sowie mit einer wässerigen Lösung von 20 g Natriumacetat und 6,6 g Kobalt(II)-chlorid versetzt. Dann wird mit 70° C warmem Wasser auf 1 1 eingestellt.Then it is dried and developed in the following bath at 70 ° C: 4.35 g of 3-amino-6-methoxyindazole in the form of the diazonium compound are hot in a aqueous solution of 2 g of an action product of ethylene oxide on a fatty alcohol and 7.2 cc of hydrochloric acid of 20 ° B6 and with 20 cc of acetic acid (50oioig) as well with an aqueous solution of 20 g of sodium acetate and 6.6 g of cobalt (II) chloride offset. Then it is adjusted to 1 liter with 70 ° C warm water.

Nach einem Luftgang von etwa einer Minute wird etwa 10 Sekunden in einem 90° C warmen Bade behandelt, das 10 ccm Essigsäure (501/oig) im Liter Wasser enthält, gespült, mit 1 g eines Kondensationsproduktes aus einer Aminoalkylsulfonsäure und einer höhermolekularen Fettsäure und 3 g Natriumcarbonat im Liter Wasser geseift, gespült und getrocknet.After about one minute of air passage, about 10 seconds in a 90 ° C bath treated, the 10 ccm of acetic acid (501 / oig) in the liter of water contains, rinsed, with 1 g of a condensation product of an aminoalkylsulfonic acid and one higher molecular weight fatty acid and 3 g sodium carbonate im Liters of water soaped, rinsed and dried.

Man erhält eine Weißreserve auf grünem Grund. Beispiel 9 Mischgarn aus Wolle und Zellwolle (50 :50) wird im Flottenverhältnis 1 :30 45 Minuten bei 55° C in dem nachstehenden Bade behandelt: 0,5g 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl-4-chlorbenzol wird in 1 ccm denaturiertem Äthylalkohol, 0,2 ccm Natronlauge von 38° Be, 0,25 ccm Formaldehydlösung (30°/oig) und 0,5 ccm heißem Wasser gelöst und mit 55° C warmem Wasser, 3 g eines Kondensationsproduktes aus höhermolekularen Fettsäuren und Eiweißabbauprodukten, 3 g Neriumcarbonat und 20 g Natriumchlorid auf 1 1 eingestellt.You get a white reserve on a green background. Example 9 blended yarn of wool and viscose staple (50: 50) at a liquor ratio of 1: 30 treated for 45 minutes at 55 ° C in the following bath: 0.5 g of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-methyl-4 Chlorobenzene is dissolved in 1 cc of denatured ethyl alcohol, 0.2 cc of 38 ° Be sodium hydroxide solution, 0.25 cc of formaldehyde solution (30%) and 0.5 cc of hot water and, with water at 55 ° C, 3 g of a condensation product from higher molecular weight fatty acids and protein degradation products, 3 g nerium carbonate and 20 g sodium chloride adjusted to 1 liter.

Anschließend wird mit einer Lösung von 30 g N a.-triumchlorid und 1 g Natriumcarbonat im Liter Wasser gespült und nach dem Abtropfen in der nachstehenden Lösung entwickelt: 0,74 g 3-Amino-6-methoxyindazol in Form der Diazoniumverbindung werden bei 70° C in einer wässerigen Lösung von 1 g eines Einwirkungsproduktes von Äthylenoxyd auf einen Fettalkohol und 1,7 ccm Salzsäure von 20° Be gelöst. Dann gibt man 2 ccm Essigsäure (50o/oig), 10gNatriumacetat und3gKobalt(II)-chlorid zu und stellt mit Wasser von 70° C auf 1 1 ein.Then with a solution of 30 g of N a.-trium chloride and 1 g of sodium carbonate in the liter of water rinsed and after draining in the following Solution developed: 0.74 g of 3-amino-6-methoxyindazole in the form of the diazonium compound are at 70 ° C in an aqueous solution of 1 g of an action product of Ethylene oxide dissolved in a fatty alcohol and 1.7 cc hydrochloric acid at 20 ° Be. then 2 cc of acetic acid (50%), 10 g of sodium acetate and 3 g of cobalt (II) chloride are added and adjusts to 1 liter with water from 70 ° C.

Nach dem Einbringen des Färbegutes wird langsam auf 90° C erwärmt und 30 Minuten bei dieser Temperatur behandelt. Dann wird gespült und 20 Minuten bei 60° C mit 1 g eines Einwirkungsproduktes von Äthylenoxyd auf ein Alkylphenol und 1 g nitrilotriessigsaurem Natrium im Liter Wasser behandelt, gespült und getrocknet.After the dyed material has been introduced, it is slowly heated to 90 ° C and treated at this temperature for 30 minutes. Then it is rinsed and 20 minutes at 60 ° C with 1 g of an action product of ethylene oxide on an alkylphenol and treated, rinsed and dried 1 g of sodium nitrilotriacetic acid per liter of water.

Man erhält eine grüne Ton-in-Ton-Färbung. Verwendet man in dem obigen Beispiel an Stelle von 0,74 g 3-Amino-6-methoxyindazol 0,7 g 3-Amino-6-chlorindazol, ebenfalls in Form der Diazoniumverbindung, so erhält man eine olivgrüne Färbung.A green tone-on-tone coloration is obtained. Is used in the above Example instead of 0.74 g of 3-amino-6-methoxyindazole 0.7 g of 3-amino-6-chloroindazole, likewise in the form of the diazonium compound, an olive-green color is obtained.

Verwendet man an Stelle des Mischgarns aus Wolle und Zellwolle Naturseide, so erhält man ebenfalls eine olivgrüne Färbung.If you use natural silk instead of the mixed yarn made of wool and rayon, this also gives an olive green color.

Beispiel 10 Baumwollgarn wird im Flottenverhältnis 1:20 35 Minuten bei 35° C in dem nachstehenden Bade behandelt 1 g 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin wird in 2 ccm denaturiertem Äthylalkohol, 0,4 ccm Natronlauge von 38° Be, 1 ccm Formaldehydlösung (30o/oig) und 1 ccm heißem Wasser gelöst und mit Wasser von 35° C, 3 g rizinusölsulfonsaurem Natrium und 10 ccm Natronlauge von 38° Be auf 1 1 eingestellt.Example 10 Cotton yarn is used in a liquor ratio of 1:20 for 35 minutes Treated 1 g of 2- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) naphthalene at 35 ° C. in the bath below is in 2 ccm denatured ethyl alcohol, 0.4 ccm sodium hydroxide solution of 38 ° Be, 1 ccm Formaldehyde solution (30o / oig) and 1 ccm of hot water dissolved and mixed with water at 35 ° C, 3 g of sodium castor oil and 10 ccm of sodium hydroxide solution adjusted from 38 ° Be to 1 liter.

Das abgeschleuderte Garn wird im Flottenverhältnis 1 :20 mit einer Diazolösung entwickelt, die folgendermaßen hergestellt wird: 0,55 g 3-Amino-6-methoxy indazol und 0,55 g Kobalt(II)-chlorid werden mit 1 ccm eines Einwirkungsproduktes von Äthylenoxyd auf einen Fettalkohol, 1,36 ccm Salzsäure von 20° Be und 15 ccm Wasser gelöst. Dann gibt man 0,14 ccm einer 10%igen Natriumnitritlösung hinzu und diazotiert 30 Minuten. Anschließend versetzt man mit 3 ccm Essigsäure (50o/oig), 10 g Natriumacetat, 1 g Kaliumbichromat und 20 g Natriumchlorid und stellt mit 50° C warmem Wasser auf 11 ein.The spun off yarn is in a liquor ratio of 1:20 with a Diazo solution developed, which is prepared as follows: 0.55 g of 3-amino-6-methoxy indazole and 0.55 g cobalt (II) chloride are mixed with 1 cc of an action product of ethylene oxide to a fatty alcohol, 1.36 cc of hydrochloric acid of 20 ° Be and 15 cc Dissolved in water. Then 0.14 ccm of a 10% sodium nitrite solution is added and diazotized 30 minutes. Then 3 ccm of acetic acid (50%) are added, 10 g of sodium acetate, 1 g of potassium dichromate and 20 g of sodium chloride and sets at 50 ° C warm water to 11 a.

Nach dem Einbringen des Färbegutes wird auf 90° C erwärmt und 30 Minuten bei dieser Temperatur behandelt. Dann wird gespült, mit 3 g Seife und 3 g Natriumcarbonat im Liter Wasser kochend geseift, nochmals gespült und getrocknet.After the dyed material has been introduced, the mixture is heated to 90 ° C. and takes 30 minutes treated at this temperature. It is then rinsed with 3 g of soap and 3 g of sodium carbonate Soaped at the boil in a liter of water, rinsed again and dried.

Man erhält ein gelbstickiges Grün von guten Echtheitseigenschaften.A yellowish green with good fastness properties is obtained.

Beispiel 11 Baumwollgarn wird im Flottenverhältnis 1:20 30 Minuten bei 35° C in dem nachstehenden Bade behandelt 0,98 g 1-(2'-Oxycarbazol-3'-carboylamino)-4-chlorbenzol werden in 3 ccm denaturiertem Äthylalkohol, 0,5 ccm Natronlauge von 38° B8 und 6 ccm warmem Wasser gelöst und mit Wasser von 35° C, 3 g eines Kondensationsproduktes aus höhermolekularen Fettsäuren und Eiweißabbauprodukten und 10 g Natronlauge von 38° Be auf 1 1 Wasser eingestellt.Example 11 Cotton yarn is used in a liquor ratio of 1:20 for 30 minutes treated at 35 ° C in the following bath 0.98 g of 1- (2'-oxycarbazole-3'-carboylamino) -4-chlorobenzene are in 3 ccm of denatured ethyl alcohol, 0.5 ccm of sodium hydroxide solution at 38 ° B8 and 6 ccm of warm water and dissolved with water at 35 ° C, 3 g of a condensation product from higher molecular weight fatty acids and protein degradation products and 10 g sodium hydroxide solution of 38 ° Be adjusted to 1 liter of water.

Das geschleuderte Garn wird in dem nachstehenden Bade behandelt: 0,56 g 3-Amino-6-chlorindazol werden unter Zusatz von 1 g eines Einwirkungsproduktes von Äthylenoxyd auf einen Fettalkohol mit 1,4 ccm Salzsäure 20° B8 und 1,4 ccm einer 20°/oigen Natriumnitritlösung diazotiert. Dann gibt man 3 ccm Essigsäure (50o/oig), 10 g Natriumacetat, 20 g Kochsalz und 0,85 g Kupfersulfat zu und stellt mit etwa 40° C warmem Wasser auf 1 1 ein.The spun yarn is treated in the following bath: 0.56 g of 3-amino-6-chloroindazole with the addition of 1 g of an action product of ethylene oxide on a fatty alcohol with 1.4 cc of hydrochloric acid 20 ° B8 and 1.4 cc of one 20% sodium nitrite solution diazotized. Then add 3 cc of acetic acid (50%), 10 g of sodium acetate, 20 g of table salt and 0.85 g of copper sulfate and provides with about 40 ° C warm water to 1 1.

Man behandelt 15 Minuten bei 40° C, erwärmt auf 90° C und behandelt 30 Minuten bei dieser Temperatur. Dann wird gründlich gespült, mit 3 g Seife und 3 g Natriumcarbonat im Liter Wasser kochend geseift, gespült und getrocknet.The mixture is treated at 40 ° C. for 15 minutes, heated to 90 ° C. and treated 30 minutes at this temperature. Then it is rinsed thoroughly with 3 g of soap and 3 g sodium carbonate per liter of water soaped at the boil, rinsed and dried.

Man erhält eine kräftige blauviolette Färbung von sehr guten Echtheitseigenschaften. Beispiel 12 36 Gewichtsteile 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,4-dimethoxy-5-chlorbenzolwerden mit 0,5 Gewichtsteilen eines Einwirkungsproduktes von etwa 20 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Oleylalkohol und 36 Volumteilen Natronlauge von 38° Be angeteigt und 1/4 Stunde erwärmt. Die Paste wird dann mit 1000 Volumteilen heißem Wasser übergossen und durch Aufkochen in Lösung gebracht. Die so erhaltene Lösung läßt man unter gutem Rühren in eine Diazolösung einlaufen, die durch Diazotierung von 16,3 Gewichtsteilen 3-Amino-6-methoxyindazol in der üblichen Weise hergestellt wurde. Durch Kühlung wird hierbei die Temperatur der Reaktionslösung auf 25 bis 30° C gehalten. Nach Beendigung der Kupplung wird der entstandene rote Farbstoff abgesaugt und gewaschen.A strong blue-violet coloration with very good fastness properties is obtained. Example 12 36 parts by weight of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2,4-dimethoxy-5-chlorobenzene become with 0.5 parts by weight of an action product of about 20 moles of ethylene oxide 1 mol of oleyl alcohol and 36 parts by volume of sodium hydroxide solution of 38 ° Be made into a paste and 1/4 hour warmed up. The paste is then poured with 1000 parts by volume of hot water and cooked through Bred to the boil in solution. The solution thus obtained is left with thorough stirring run into a diazo solution obtained by diazotizing 16.3 parts by weight of 3-amino-6-methoxyindazole was made in the usual way. The temperature is thereby increased by cooling the reaction solution is kept at 25 to 30 ° C. After the coupling is completed the resulting red dye is suctioned off and washed.

Zur Überführung in die Kupferkomplexverbindung wird der feuchte Filterkuchen in 1000 Volumteilen Aceton aufgeschlämmt und mit einer konzentrierten wässerigen Lösung von 17,1 Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfer(II)-chlorid und 25 Volumteilen Pyridin versetzt. Nach kurzem Rühren- ist die Metallisierung beendet. Die Reaktionsmasse wird mit Wasser auf etwa 3000 Volumteile verdünnt und mit 50 Volumteilen Salzsäure von 20° Be angesäuert. Der so erhaltene Farbstoff wird abgesaugt, gewaschen und getrocknet und ist ein blaüstichigschwarzes Pulver, das im Leinölanstrich im Verschnitt mit einem Weißpigment graublaue Töne liefert.The moist filter cake is used to convert it into the copper complex compound Slurried in 1000 parts by volume of acetone and treated with a concentrated aqueous Solution of 17.1 parts by weight of crystallized copper (II) chloride and 25 parts by volume Added pyridine. After brief stirring, the metallization is complete. The reaction mass is diluted with water to about 3000 parts by volume and with 50 parts by volume hydrochloric acid acidified by 20 ° Be. The dye thus obtained is filtered off with suction, washed and dried and is a bluish black powder that is blended in linseed oil paint with a white pigment delivers gray-blue tones.

Verwendet man in obigem Beispiel an Stelle von 17,1 Gewichtsteilen Kupfer(II)-chlorid 24 Gewichtsteile kristallisiertes Kobalt(II)-chlorid und führt die Metallisierung unter Rühren 5 Stunden bei Zimmertemperatur durch, so erhält man die Kobaltkomplexverbindung in Form eines grünlichschwarzen Pulvers, das im Leinölanstrich im Verschnitt mit einem Weißpigment grüne Töne ergibt.Is used in the above example instead of 17.1 parts by weight Copper (II) chloride 24 parts by weight of crystallized cobalt (II) chloride and leads the metallization is carried out with stirring for 5 hours at room temperature the cobalt complex compound in the form of a greenish-black powder, the When mixed with linseed oil, mixed with a white pigment, gives green tones.

Zur Herstellung der Nickelkomplexverbindung ersetzt man in obigem Beispiel das Kupfer(II)-chlorid durch 24 Gewichtsteile kristallisiertes Nickelchlorid und führt die Metallisierung durch 5stündiges Rühren und Erhitzen unter Rückfluß durch. Man erhält ein dunkles Pulver, das sich in organischen Lösungsmitteln mit violetter Farbe löst und zur Herstellung von Lacken sowie zum Färben von hochmolekularen plastischen Massen sowie von synthetischen Fasern geeignet ist. Beispiel 13 Baumwollstoff wird auf dem Foulard mit nachstehender Lösung geklotzt und getrocknet: 6 g 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino) -2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol werden mit 10 ccm denaturiertem Äthylalkohol, 20 g eines Netzmittels vom Typ der Olsulfonate und 10 ccm Natronlauge von 38° Be gelöst und mit 90' C warmem Wasser auf 1 1 eingestellt.To produce the nickel complex compound, in the above example, the copper (II) chloride is replaced by 24 parts by weight of crystallized nickel chloride and the metallization is carried out by stirring and heating under reflux for 5 hours. A dark powder is obtained which dissolves in organic solvents with a violet color and is suitable for the production of paints and for coloring high molecular weight plastic materials and synthetic fibers. Example 13 Cotton fabric is padded on the padder with the following solution and dried: 6 g of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2,4-dimethoxy-5-chlorobenzene are mixed with 10 ccm of denatured ethyl alcohol, 20 g of a wetting agent of the type the olsulfonate and 10 cc sodium hydroxide solution of 38 ° Be dissolved and adjusted to 1 l with 90 ° C water.

Anschließend wird auf einem Dreiwalzenfoulard unter zweimaligem Tauchen mit der nachstehenden Diazolösung entwickelt: 2,8 g 3-Amino-4-chlorindazol, gelöst in 13,7 ccm Salzsäure von 20' Be und 60 ccm Wasser, werden in eine Lösung von 1,34g Natriumnitrit in 20g Eiswasser eingetragen. Nach beendeter Diazotierung wird nach Zugabe von 20 g Natriumacetat mit Wasser auf-. 11 eingestellt.This is followed by two dips on a three-roll foulard developed with the following diazo solution: 2.8 g of 3-amino-4-chloroindazole, dissolved in 13.7 cc of hydrochloric acid of 20 'Be and 60 cc of water are dissolved in a solution of 1.34 g Sodium nitrite added to 20g of ice water. After the end of the diazotization is after Add 20 g of sodium acetate with water. 11 set.

Nach einem Luftgang von etwa 30 Sekunden wird mit 80' C warmem Wasser behandelt, gespült, bei 60' C geseift, nochmals gespült und getrocknet. Die getrocknete Ware wird mit der nachstehenden Druckpaste bedruckt: 200 g Natriumformaldehydsulfoxylat, 50g benzylsulfonilsaures Natrium 1 : 1, 100 g Kaliumcarbonat, 30g Anthrachinonteig (30o/oig), 350 g Stärke-Tragant-Verdickung, 270 g Wasser 1000 g. Dann wird getrocknet, 7 Minuten gedämpft, mit 10 g Natriumcarbonat im Liter Wasser bei 80' C gespült und 20 Minuten bei 95 bis 100' C mit 1 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylerioxyd auf 1 Mol Isododecylphenol, 1 g Natriumcarbonat, 1 g Kupfersulfat und 4 g Triäthanolamin im Liter Wasser nachbehandelt, gespült und getrocknet.After an air cycle of about 30 seconds, it is treated with 80 ° C. warm water, rinsed, soaped at 60 ° C., rinsed again and dried. The dried goods are printed with the following printing paste: 200 g sodium formaldehyde sulfoxylate, 50g sodium benzylsulfonil 1: 1, 100 g potassium carbonate, 30g anthraquinone dough (30o / oig), 350 g starch-tragacanth thickening, 270 g of water 1000 g. Then it is dried, steamed for 7 minutes, rinsed with 10 g of sodium carbonate per liter of water at 80 ° C. and for 20 minutes at 95 to 100 ° C. with 1 g of an action product of about 10 moles of ethyl oxide to 1 mole of isododecylphenol, 1 g of sodium carbonate, 1 g Copper sulfate and 4 g of triethanolamine per liter of water are aftertreated, rinsed and dried.

Man erhält eine blaugraue Färbung mit weißen Ätzeffekten. Verwendet man in obigem Beispiel zur Metallisierung ein Bad, welches im Liter Wasser 1 g eines Ein-,virkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Isododecylphenol, 3 g Natriumcarbonat, 1,2 g Kobalt(II)-chlorid und 2,5g Aminoessigsäure enthält, so erhält man eine Grünfärbung mit weißen Ätzeffekten.A blue-gray coloration with white etching effects is obtained. Used one in the above example for metallization a bath, which in liter of water 1 g of one Incremental product of about 10 moles of ethylene oxide to 1 mole of isododecylphenol, 3 g sodium carbonate, 1.2 g cobalt (II) chloride and 2.5 g aminoacetic acid, so a green color with white etching effects is obtained.

Durch die Mitverwendung von Küpenfarbstoffen in der Ätzdruckpaste lassen sich ferner Bunteffekte auf blaugrauem bzw. grünem Grund herstellen. Beispiel 14 Chromgegerbte und vorgeweichte weiße Lammfelle werden im Verhältnis Trockengewicht zu Farbbad 1: 20 90 Minuten bei 38 bis 40' C in dem nachstehenden Bade behandelt: 0,5g 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol werden in 1,5 ccm denaturiertem Äthylalkohol, 0,17 ccm Natronlauge (32o/oig), 0,5 ccm Formaldehydlösung (30o/oig) und 0,5 ccm Wasser gelöst und in ein Bad eingetragen, welches im Liter Wasser 3 g eines Kondensationsproduktes aus höhermolekularen Fettsäuren und Eiweißabbauprodukten, 5 ccm Formaldehydlösung (30o/oig), 10 ccm Natronlauge (32o/oig) und 100 g Natriumchlorid enthält.By using vat dyes in the discharge printing paste Furthermore, colored effects can be produced on a blue-gray or green background. example 14 Chrome-tanned and pre-soaked white lambskins are dry-weight-ratio to dye bath 1: 20 treated for 90 minutes at 38 to 40 ° C in the following bath: 0.5 g of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2,4-dimethoxy-5-chlorobenzene are denatured in 1.5 cc Ethyl alcohol, 0.17 ccm sodium hydroxide solution (32o / oig), 0.5 ccm formaldehyde solution (30o / oig) and 0.5 ccm of water and introduced into a bath, which in liter of water 3 g of a condensation product of higher molecular weight fatty acids and protein breakdown products, 5 ccm formaldehyde solution (30%), 10 ccm sodium hydroxide solution (32%) and 100 g sodium chloride contains.

Anschließend werden die Felle 10 Minuten mit einer Lösung von 50 g Natriumchlorid, 2 g Natriumbicarbonat und 2 g Natriumcarbonat im Liter Wasser behandelt. Dann läßt man abtropfen und behandelt in dem etwa 40' C warmen Entwicklungsbad, welches in 1 1 Wasser 0,63 g 3-Amino-6-chlorindazol in Form einer in der üblichen Weise hergestellten Diazoniumverbindung, 0,2 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 20 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Octodecylalkohol, 20 g Natriumchlorid, 4 ccm Essigsäure (50o/oig) und 10 g Natriumacetat enthält. Nach etwa 1 Stunde werden 4 g Kupfersulfat, gelöst in Wasser, zugegeben. Dann wird auf 65' C erwärmt und 2 bis 3 Stunden bei dieser Temperatur behandelt. Anschließend legt man die Felle 1 Stunde in ein 30° C warmes Bad, welches im Liter Wasser 3 ccm Ameisensäure (85o/aig) und 1 g Schwefelsäure (961/Gig) enthält, spült kalt, bestreicht die Lederseite mit einer Natriumchloridlösung, Tickert, trocknet und läutert.The pelts are then treated for 10 minutes with a solution of 50 g of sodium chloride, 2 g of sodium bicarbonate and 2 g of sodium carbonate per liter of water. It is then allowed to drain and treated in the approximately 40 ° C. developing bath which, in 1 liter of water, contains 0.63 g of 3-amino-6-chloroindazole in the form of a conventionally prepared diazonium compound, 0.2 g of an action product of approximately 20% Mole of ethylene oxide to 1 mole of octodecyl alcohol, 20 g of sodium chloride, 4 cc of acetic acid (50%) and 10 g of sodium acetate. After about 1 hour, 4 g of copper sulfate, dissolved in water, are added. The mixture is then heated to 65 ° C. and treated at this temperature for 2 to 3 hours. The skins are then placed in a 30 ° C bath for 1 hour, which contains 3 ccm of formic acid (85o / aig) and 1 g of sulfuric acid (961 / gig) in one liter of water, rinsed with cold water, and the leather side is coated with a sodium chloride solution, tickers, dries and purifies.

Man erhält eine Graufärbung von sehr guter Lichtechtheit.A gray coloration of very good lightfastness is obtained.

Die nachstehende Tabelle enthält noch eine Anzahl von weiteren erfindungsgemäß verwendbaren Komponenten sowie die Farbtöne der daraus auf der Faser erhältlichen Azofarbstoffe, die ebenfalls gute Echtheitseigenschaften besitzen. Farbton Diazokomponente Azokomponente Kobaltkomplex- Nickelkomplex- Kupferkomplex- verbindung verbindung verbindung 3-Aminoindazol 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- blaustichiges - Blaugrau 2-methylbenzol Grün desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. Violett desgl. 2-methyl-4-chlorbenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. - Blaugrün 2-methoxy-4-chlor-5-methylbenzol desgl. 2-(2",3'-Oxynaphthoylamino)- Grüngrau blaustichiges desgl. naphthalin Bordo desgl. 1-(6'-Brom-2',3'-Oxynaphthoyl- Grün rotstichiges desgl. amino) -2-methoxybenzol Dunkelblau desgl. 1-(2'-Oxycarbazol-3'-carboyl- - Violettbraun Violett amino) -4-chlorbenzol Farbton Diazokomponente Azokomponente Kobaltkomplex- Nickelkomplex- 1 Kupferkomplex- verbindung verbindung verbindung 1 3-Amino-5-chlor- 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- - Korinth grünstichiges indazol 2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol Dunkelgrau desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- - desgl. Dunkelgrau naphthalin desgl. 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- - dunkles Rotbraun grünstichiges naphthalin Dunkelgrau desgl. 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- - desgl. desgl. 3-methoxydiphenylenoxyd 3-Amino-6-chlor- 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Olivgrün stumpfes Rot- Blaugrau indazol 2-methoxybenzol violett desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- bräunliches Grün Bordo rotstichiges 2-methyl-4-chlorbenzol Grau desgl. 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Olivgrün Korinth Blaugrau naphthalin desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- blaustichiges desgl. desgl. 2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol Grün desgl. 1-(6'-Brom-2',3'-oxynatphthoyl- desgl. blaustichiges Blaugrün amino) -2-methoxybenzol Violett desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Grün - Blaugrau 2-methylbenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. - desgl. 2-rüethyl-4-methoxybenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphth(>ylamino)- desgl. - desgl. 2,5-dimethoxybenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. - desgl. 2-methoxy-5-chlorbenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. - desgl. 2,5-dimethoxy-4-chlorbenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. - desgl. naphthalin desgl. 1-(2'-Oxyanthracen-3'-carboyl- desgl. - Grün amino)-2-methylbenzol 3-Amino-6-methyl- 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol Olivgrün Korinth grünstichiges indazol Graublau desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. Violett desgl. 2-methylbenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. blaustichiges desgl. 2-methoxybenzol Bordo desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. Violett desgl. 2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. blaustichiges desgl. 2-methyl-4-chlorbenzol Bordo desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. Violett desgl. 2-methoxy-4-chlor-5-methylbenzol desgl. 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. desgl. desgl. naphthalin desgl. 1-(2'-Oxycarbazol-3'-carboyl- Dunkelgrau Dunkelviolett rotstichiges amino)-4-chlorbenzol Dunkelblau 3-Amino-6-methoxy- 1-(6'-Brom-2',3'-oxynaphthoyl- lebhaftes Grün rotstichiges - indazol amino)-2-methoxybenzol Dunkelblau desgl. 4,4'-Bis-(2",3"-oxynaphthoyl- Grün Korinth - amino)-3,3'-dimethoxydiphenyl desgl. 1-(2'-Oxyanthracen-3'-carboyl- gelbstichiges Grün - amino)-2-methylbenzol Grün Farbton Diazokomponente Azokomponente Kobaltkomplex- Nickelkomplex- Kupferkomplex- verbindung verbindung verbindung 1 3-Amino-6-methoxy- 1-(5'-Oxy-1',1",2',2"-benzo- Dunkelbraun Dunkelgrau - indazol carbazol-4'-carboylamino) - 4-methoxybenzol desgl. Terephthaloylbis-(1-acetylamino- olivstichiges Gelb Altgold - 2-methoxy-4-chlor-5-methyl- benzol) desgl. 1-(2'-Oxycarbazol-3'-carboyl- Dunkelgrau Korinth - amino)-4-chlorbenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- lebhaftes Grün Violett - 2,4-dimethylbenzol - desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Grün desgl. - 2-methylbenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- gelbstickiges desgl. - 2-methyl-4-chlorbenzol Grün desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Grün desgl. - 2-methyl-5-chlorbenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- gelbstickiges desgl. - 2-methoxy-4-chlor-5-methylbenzol Grün desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. desgl. - 2,5-dimethoxybenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. desgl. - 2-methoxy-5-chlorbenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. desgl. - naphthalin desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. Rotbraun - 4-äthoxybenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. desgl. - 4-methylbenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. desgl. - 2,3-dimethylbenzol desgl. 1-Oxy-4-methylbenzol-2-carbon- Olivgrün Olivgrün grünstickiges säurephenylamid Grau desgl. 1-Oxy-4,5-dichlorbenzol- Grüngrau Rotbraun Graugrün 2-carbonsäurephenylamid desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- gelbstickiges Violett - 2,5-dimethoxy-4-chlorbenzol Grün desgl. 1-(4'-Oxydiphenyl-3'-carboyl- Olivgrün Grüngrau Grüngrau amino)-2-methoxybenzol 3-Amino-6-äthoxy- 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- gelbstickiges Blaugrau indazol 2-methoxy-5-chlorbenzol Grün Violett (F. 222 bis 224' C) desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Grün Violett - 2-methylbenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. desgl. - 2-methoxybenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. desgl. - 2-methyl-4-chlorbenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. desgl. - 2-methyl-4-methoxybenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. desgl. - 2,5-dimethoxybenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. desgl. - 2,5-dimethoxy-4-chlorbenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- gelbstickiges desgl. Blaugrau 2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol Grün Farbton Diazokompouente Azokomponente gobaltkomplex- Nickelkomplex- $upferkomplex- verbindung verbindung verbindung 3-Amino-6-äthoxy- 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Grün Violett - indazol 2-methoxy-4-chlor-5-methylbenzol (F. 222 bis 224' C) desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamin(i)- desgl. desgl. - naphthalin desgl. 1-(6'-Brom-2',3'-oxynaphthoyl- gelbstichiges Violettblau Blaugrün amino)-2-methoxybenzol Grün desgl. 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Grün Violett Blaugrau naphthalin desgl. 1-(2'-Oxycarbazol-3'-carboyl- grünstichiges Korinth - amino) -4-chlorbenzol Grau desgl. 1-Oxy-4-methylbenzol-2-carbon- Olivgrün Violettgrau Grau säurephenylamid desgl. 1-Oxy-4,5-dichlorbenzol- Grau desgl. desgl. 2-carbonsäurephenylamid desgl. 1-(4'-Oxydiphenyl-3'-carboyl- Olivgrün Blaugrün grünstichiges gmino)-2-methoxybenzol Grau Farbton Diazokomponente Azokomponente Eisenkomplex- Zinkkomplex- Urankomplex- Cadmium- verbindun@ verbindun verbindun komplex- verbindung 3-Amino-6-methoxy- 1-(2',3'-Oxynaphthoyl- Korinth Violett Rotviolett Violett indazol amino) -2-methoxy-4-chlor- 5-methylbenzol Diazokomponente Azokomponente Farbton 1 Kpbaltkomplexverbindung I Kupferkomplexverbindung 3-Amino-4-chlorindazol I 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol Grün - desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. - 2-rnethylbenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. - 2-methoxybenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthaylamino)- desgl. - 2-äthoxybenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. - 4-methoxybenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. - 2-methyl-4-methoxybenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. - 2,5-dimethoxybenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. - 4-äthoxybenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Blaugrün - 3-nitrobenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Grün Blaugrau 2-methyl-4-chlorbenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. desgl. 2-methoxy-5-chlorbenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. desgl. naphthalin desgl. 1-(6'-Brom-2',3'-oxynaphthoyl- desgl. - amino) -2-methoxybenzol Diazokomponente Azokomponente Farbton I Kobaltkomplexverbindung I Kupferkomplexverbindung 3-Amino-4-chlorindazol 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Grün - 4-chlorbenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. - 2,5-dimethoxy-4-chlorbenzol desgl. 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. grünstickiges naphthalin Blaugrau desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. Blaugrau 2-methoxy-4-chlor-5-methylbenzol desgl. 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. - 3-methoxydiphenylenoxyd desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. -- 2,4-dimethylbenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Blaugrün - 2-methyl-5-chlorbenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Grün - 4-methylbenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylam.ino)- desgl. - 2,3-dimethylbenzol desgl. 4,4'-bis-(2",3"-oxynaphthoyl- Oliv - amino) -3,3'-dimethoxydiphenyl desgl. 1-(2'-Oxycarbazol-3'-carboyl- Blaugrau - amino) -4-chlorbenzol desgl. 1-(2'-Oxyanthracen-3'-carboyl- gelbstickiges Grün - amino) -2-methylbenzol desgl. 1-(5'-Oxy-1',2',1",2"-benzo- Violettbraun - carbazol-4'-carboylamino)- 4-methoxybenzol desgl. 1-(5'-Oxy-1',2',1",2"-benzo- Korinth - carbazol-4'-carboylami.no)- 2-methyl-4-methoxybenzol 3-Amino-5-methoxyindazol 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol Olivgrün Blaugrau desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. rotstickiges 2-methylbenzol Blaugrau desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. grünstickiges 2-methoxybenzol Blaugrau desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. Blaugrau 2-äthoxybenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. desgl. 4-methoxybenzol ` desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthöylamino)- desgl.. rotstickiges 2-methyl-4-rnethoxybenzol Blaugrau desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthöylamino)- desgl. 2,5-dimethoxybenzol desgl. 1- (2' 3'-Oxynaphthoylaminö)- desgl. desgl. 4-äthoxybenzol desgl. - . 1- (2' 3'-Oxynaphthoylamino)- blaustichiges Oliv- desgl. 3-nitrobenzol grün desgl. 1- (2' Olivgrün Violettgrau 2-methyl-4-chlörbenzol - - desgl.. 1-(2.',3'-Oxynäphthoylamino)- desgl._ grünstickiges 2-methoxy-5-chlorbenzol Blaugrau desgl. - 1-(2',3`-Oxynaphthoylamino)- desgl.. Blaugrau 2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylaminö)- desgl. desgl. naphthalin Diazokom po- nente- :- Azokomponente Farbton [KobaltkomplegverbindunglKupferkomplesverbindung 3-Amino-5-methoxyindazol 1-(6'-Brönr-2',3'-oxynaphthoyl- Olivgrün .grünstichiges amino) -2-methoxybenzol Blaugrau desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl:- Blaugrau 4-chlorbenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)= desgl. desgl. 2,5-dimethoxy-4-chlorbenzol desgl. 2-(2',3'-Oxynaphthoylainino- desgl.. grünstichiges naphthalin Blaugrau desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)= desgl.. desgl. 2-methoxy-4-chlor-5-methylbenzol - desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- blaustichiges Oliv- Blaugrau 2-methyl-5-chlorbenzol grün - desgl. - 2-(2',3'-Oxynaphthoylarnino)- gelbstichiges Oliv- grünstichiges 3-methoxydiphenylenoxyd grün Blaugrau desgl. 1-(2'-Oxycarbazol-3'-carboyl- . grau rotstichiges amino)-4-chlorbenzol Dunkelblau desgl. 1-(2'_-Oxyanthracen-3'-carboyl- gelbstichiges Grün Grün amino)-2-methylbenzol desgl. 1-(5'-Oxy-1',2',1",2"-benzo= Braun Violettgrau carbazol-4'-carboylamino)- - 4-methoxybenzol desgl. 1-(5'-Oxy-1',2',1",2"-benzo- desgl. desgl. earbazol-4'-carboylamino) - 2-methyl-4-methoxybenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- blaustichiges Oliv- Blaugrau 2,4-dimethylbenzol grün 3-Amino-5-methoxy-6-chlor- 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Blaugrün desgl. indazol naphthalin desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Grün desgl. 2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Olivgrün desgl. 2-fnethoxy-5-chlorbenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Grün desgl. naphthalin desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Blaugrün desgl. 2-methoxy-4-chlor-5-methylbenzol desgl. 1-(6'=Brom-2,3'-oxynaphthoyl- Grün desgl. amino)-2-methoxybenzol desgl. . 1-(2'-Oxycarbazol-3'-carboyl- Grau Dunkelblau amino)-4-chlorbenzol 3-Amino-6-methylindazol 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Grün rotstichiges 2-äthoxybenzol Blaugrau desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. Blaugrau 4-methoxybenzol desgl. - 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. desgl. 2-methyl-4-methoxybenzol desgl. - 1-(2',3'-Oxynaphthoylafnino)- desgl. desgl. 2,5-äimethoxybenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. rotstichiges 4-äthoxybenzol Blaugrau desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. Blaugrau 3-nitrobenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. desgl. naphthalin Diazokom ponente Azokom onente Farbton I Kobaltkomplexverbindung I Kupferkomplexverbindung 3-Amino-6-methylindazol 1-(6'-Brom-2',3'-oxynaphthoyl- Grün grünstichiges amino)-2-methoxybenzol Blaugrau desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. Blaugrau 4-chlorbenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- desgl. desgl. 2-methyl-5-chlorbenzol desgl. 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Olivgrün desgl. 3-methoxydiphenylenoxyd desgl. 1-(2'-Oxyanthracen-3'-carboyl- gelbstichiges Grün Grün amino)-2-methylbenzol desgl. 1-(5'-Oxy-1',2',1",2"-benzo- Braun rotstichiges carbazol-4'-carboylamino)- Blaugrau 4-methoxybenzol desgl. 1-(5'-Oxy-1',2',1",2"-benzo- desgl. desgl. carbazol-4'-carboylamino) - 2-methyl-4-methoxybenzol desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Grün gedecktes Blau 2,4-dimethylbenzol desgl. 1-(6'-Methoxy-2',3'-oxynaphthoyl- gelbstichiges Grün Blaugrün amino) -2-methyl-5-chlorbenzol desgl. 1-(6'-Methoxy-2',3'-oxynaphthoyl- desgl. desgl. amino) -2-methoxybenzol The table below also contains a number of further components which can be used according to the invention and the color shades of the azo dyes obtainable therefrom on the fiber, which likewise have good fastness properties. hue Diazo component azo component cobalt complex - nickel complex - copper complex - connection connection connection 3-Aminoindazole 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - bluish - bluish gray 2-methylbenzene green the same. 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - the same violet the same. 2-methyl-4-chlorobenzene likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - same - blue-green 2-methoxy-4-chloro-5-methylbenzene the same. 2- (2 ", 3'-oxynaphthoylamino) - green-gray blue-tinged desgl. naphthalene bordo likewise 1- (6'-bromo-2 ', 3'-oxynaphthoyl green reddish desgl. amino) -2-methoxybenzene dark blue likewise 1- (2'-oxycarbazole-3'-carboyl- - violet brown violet amino) -4-chlorobenzene hue Diazo component azo component cobalt complex- nickel complex- 1 copper complex- connection connection connection 1 3-Amino-5-chloro- 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - - Corinth green-tinged indazole 2,4-dimethoxy-5-chlorobenzene dark gray the same. 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - - the same dark gray naphthalene likewise 2- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - - dark red-brown greenish tinge naphthalene dark gray the same. 2- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - - the same. the same. 3-methoxydiphenylene oxide 3-Amino-6-chloro-1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - olive green dull red - blue gray indazole 2-methoxybenzene violet likewise 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - brownish green Bordo reddish 2-methyl-4-chlorobenzene gray also 2- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - olive green Corinth blue gray naphthalene the same. 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - bluish similar. 2,4-dimethoxy-5-chlorobenzene green likewise 1- (6'-bromo-2 ', 3'-oxynatphthoyl- similar bluish blue-green amino) -2-methoxybenzene violet likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - green - blue-gray 2-methylbenzene the same. 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - the same - the same. 2-rethyl-4-methoxybenzene likewise 1- (2 ', 3'-Oxynaphth (> ylamino) - desgl. - desgl. 2,5-dimethoxybenzene the same. 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - the same - the same. 2-methoxy-5-chlorobenzene the same. 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - the same - the same. 2,5-dimethoxy-4-chlorobenzene the same. 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - the same - the same. naphthalene also 1- (2'-oxyanthracene-3'-carboyl- like - green amino) -2-methylbenzene 3-Amino-6-methyl-2,3-oxynaphthoylaminobenzene olive green Corinth greenish tint indazol gray blue the same. 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - the same violet the same. 2-methylbenzene the same. 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - the same bluish tint the same. 2-methoxybenzene Bordo the same. 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - the same violet the same. 2,4-dimethoxy-5-chlorobenzene the same. 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - the same bluish tint the same. 2-methyl-4-chlorobenzene Bordo the same. 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - the same violet the same. 2-methoxy-4-chloro-5-methylbenzene the same. 2- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - the same. the same. the same. naphthalene likewise 1- (2'-oxycarbazole-3'-carboyl dark gray dark purple reddish amino) -4-chlorobenzene dark blue 3-Amino-6-methoxy- 1- (6'-bromo-2 ', 3'-oxynaphthoyl- lively green reddish-tinged - indazole amino) -2-methoxybenzene dark blue likewise 4,4'-bis (2 ", 3" -oxynaphthoyl- green Corinth - amino) -3,3'-dimethoxydiphenyl likewise 1- (2'-oxyanthracene-3'-carboyl- yellowish green - amino) -2-methylbenzene green hue Diazo component azo component cobalt complex - nickel complex - copper complex - connection connection connection 1 3-Amino-6-methoxy- 1- (5'-Oxy-1 ', 1 ", 2', 2" -benzo- dark brown dark gray - indazole carbazole-4'-carboylamino) - 4-methoxybenzene also Terephthaloylbis- (1-acetylamino- olive-tinged yellow old gold - 2-methoxy-4-chloro-5-methyl- benzene) likewise 1- (2'-oxycarbazole-3'-carboyl- dark gray Corinth - amino) -4-chlorobenzene also 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - vivid green purple - 2,4-dimethylbenzene - the same. 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - green the same - 2-methylbenzene the same. 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - yellow sticky the same - 2-methyl-4-chlorobenzene green the same. 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - green the same - 2-methyl-5-chlorobenzene the same. 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - yellow sticky the same - 2-methoxy-4-chloro-5-methylbenzene green the same. 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - the same. the same - 2,5-dimethoxybenzene the same. 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - the same. the same - 2-methoxy-5-chlorobenzene the same. 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - the same. the same - naphthalene the same. 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - the same. red-brown - 4-ethoxybenzene the same. 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - the same. the same - 4-methylbenzene the same. 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - the same. the same - 2,3-dimethylbenzene 1-oxy-4-methylbenzene-2-carbon-olive green olive green greenish acid phenylamide gray 1-oxy-4,5-dichlorobenzene green-gray red-brown gray-green 2-carboxylic acid phenylamide also 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - yellowish violet - 2,5-dimethoxy-4-chlorobenzene green likewise 1- (4'-oxydiphenyl-3'-carboyl-olive green green-gray green-gray amino) -2-methoxybenzene 3-Amino-6-ethoxy-1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - yellowish blue-gray indazole 2-methoxy-5-chlorobenzene green violet (F. 222 to 224 'C) also 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - green purple - 2-methylbenzene the same. 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - the same. the same - 2-methoxybenzene the same. 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - the same. the same - 2-methyl-4-chlorobenzene the same. 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - the same. the same - 2-methyl-4-methoxybenzene the same. 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - the same. the same - 2,5-dimethoxybenzene the same. 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - the same. the same - 2,5-dimethoxy-4-chlorobenzene likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - yellowish, similar blue-gray 2,4-dimethoxy-5-chlorobenzene green hue Diazo component Azo component cobalt complex- nickel complex- $ copper complex- connection connection connection 3-amino-6-ethoxy- 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - green purple - indazole 2-methoxy-4-chloro-5-methylbenzene (F. 222 to 224 'C) the same. 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamine (i) - the same. the same - naphthalene likewise 1- (6'-bromo-2 ', 3'-oxynaphthoyl-yellowish violet blue bluish green amino) -2-methoxybenzene green likewise 2- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - green purple blue gray naphthalene likewise 1- (2'-oxycarbazole-3'-carboyl- greenish Corinth - amino) -4-chlorobenzene gray Likewise 1-oxy-4-methylbenzene-2-carbon-olive green violet gray gray acid phenylamide same. 1-oxy-4,5-dichlorobenzene gray like. like. 2-carboxylic acid phenylamide likewise 1- (4'-oxydiphenyl-3'-carboyl-olive green, blue-green, green-tinged gmino) -2-methoxybenzene gray hue Diazo component azo component iron complex- zinc complex- uranium complex- cadmium- connect @ connect connect complex- link 3-Amino-6-methoxy-1- (2 ', 3'-oxynaphthoyl-Corinth violet red violet violet indazole amino) -2-methoxy-4-chloro- 5-methylbenzene Diazo component Azo component hue 1 Copper complex compound I Copper complex compound 3-amino-4-chloroindazole I 2,3-oxynaphthoylaminobenzene green - the same. 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - the same - 2-methylbenzene the same. 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - the same - 2-methoxybenzene the same. 1- (2 ', 3'-Oxynaphthaylamino) - the same - 2-ethoxybenzene the same. 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - the same - 4-methoxybenzene the same. 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - the same - 2-methyl-4-methoxybenzene the same. 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - the same - 2,5-dimethoxybenzene the same. 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - the same - 4-ethoxybenzene likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - blue green - 3-nitrobenzene likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - green, blue-gray 2-methyl-4-chlorobenzene the same. 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - the same. the same. 2-methoxy-5-chlorobenzene the same. 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - the same. the same. naphthalene also 1- (6'-bromo-2 ', 3'-oxynaphthoyl- like - amino) -2-methoxybenzene Diazo component Azo component hue I cobalt complex compound I copper complex compound 3-Amino-4-chloroindazole 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - Green - 4-chlorobenzene the same. 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - the same - 2,5-dimethoxy-4-chlorobenzene also 2- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - the same greenish naphthalene blue-gray likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - likewise blue-gray 2-methoxy-4-chloro-5-methylbenzene the same. 2- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - the same - 3-methoxydiphenylene oxide the same. 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - the same - 2,4-dimethylbenzene likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - blue green - 2-methyl-5-chlorobenzene likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - green - 4-methylbenzene the same. 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylam.ino) - the same - 2,3-dimethylbenzene likewise 4,4'-bis- (2 ", 3" -oxynaphthoyl- olive - amino) -3,3'-dimethoxydiphenyl likewise 1- (2'-oxycarbazole-3'-carboyl blue-gray - amino) -4-chlorobenzene likewise 1- (2'-oxyanthracene-3'-carboyl- yellowish green - amino) -2-methylbenzene also 1- (5'-Oxy-1 ', 2', 1 ", 2" -benzo- violet brown - carbazole-4'-carboylamino) - 4-methoxybenzene likewise 1- (5'-Oxy-1 ', 2', 1 ", 2" -benzo- Corinth - carbazol-4'-carboylami.no) - 2-methyl-4-methoxybenzene 3-amino-5-methoxyindazole 2,3-oxynaphthoylaminobenzene olive green blue gray also 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - the same red sticky 2-methylbenzene blue-gray also 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - the same greenish 2-methoxybenzene blue-gray likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - likewise blue-gray 2-ethoxybenzene the same. 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - the same. the same. 4-methoxybenzene ` likewise 1- (2 ', 3'-Oxynaphthöylamino) - desgl .. red sticky 2-methyl-4-methoxybenzene blue-gray likewise 1- (2 ', 3'-Oxynaphthöylamino) - desgl. 2,5-dimethoxybenzene the same. 1- (2 '3'-Oxynaphthoylaminö) - the same. 4-ethoxybenzene the same -. 1- (2 '3'-Oxynaphthoylamino) - bluish olive-like. 3-nitrobenzene green likewise 1- (2 'olive green violet gray 2-methyl-4-chlorobenzene - - likewise .. 1- (2. ', 3'-Oxynäphthoylamino) - desgl._ greenish 2-methoxy-5-chlorobenzene blue-gray the same - 1- (2 ', 3`-oxynaphthoylamino) - the same .. blue-gray 2,4-dimethoxy-5-chlorobenzene the same. 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylaminö) - the same. naphthalene Diazo component: - Azo component hue [Cobalt Complex Compound / Copper Complex Compound 3-Amino-5-methoxyindazole 1- (6'-Brönr-2 ', 3'-oxynaphthoyl-olive green. Greenish amino) -2-methoxybenzene blue-gray likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - desgl: - blue-gray 4-chlorobenzene the same. 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) = the same. the same. 2,5-dimethoxy-4-chlorobenzene the same. 2- (2 ', 3'-Oxynaphthoylainino- desgl .. green-tinged naphthalene blue-gray likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) = desgl .. desgl. 2-methoxy-4-chloro-5-methylbenzene - likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - bluish olive-blue-gray 2-methyl-5-chlorobenzene green - the same - 2- (2 ', 3'-Oxynaphthoylarnino) - yellowish olive greenish 3-methoxydiphenylene oxide green blue-gray likewise 1- (2'-oxycarbazole-3'-carboyl-. gray reddish amino) -4-chlorobenzene dark blue likewise 1- (2 '_- oxyanthracene-3'-carboyl-yellowish green green amino) -2-methylbenzene likewise 1- (5'-Oxy-1 ', 2', 1 ", 2" -benzo = brown violet gray carbazole-4'-carboylamino) - - 4-methoxybenzene the same. 1- (5'-Oxy-1 ', 2', 1 ", 2" -benzo- like. the like. earbazol-4'-carboylamino) - 2-methyl-4-methoxybenzene likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - bluish olive-blue-gray 2,4-dimethylbenzene green 3-Amino-5-methoxy-6-chloro-2- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) blue-green desgl. indazole naphthalene likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - green desgl. 2,4-dimethoxy-5-chlorobenzene likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - olive green desgl. 2-methoxy-5-chlorobenzene likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - green desgl. naphthalene likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - blue-green desgl. 2-methoxy-4-chloro-5-methylbenzene likewise 1- (6 '= bromo-2,3'-oxynaphthoyl green desgl. amino) -2-methoxybenzene the same. 1- (2'-Oxycarbazole-3'-carboyl gray, dark blue amino) -4-chlorobenzene 3-Amino-6-methylindazole 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) - green reddish 2-ethoxybenzene blue-gray likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - likewise blue-gray 4-methoxybenzene the same - 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - the same. 2-methyl-4-methoxybenzene the same - 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylafnino) - the same. 2,5-ethoxybenzene also 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - the same reddish 4-ethoxybenzene blue-gray likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - likewise blue-gray 3-nitrobenzene the same. 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - the same. the same. naphthalene Diazo component Azo component color shade I cobalt complex compound I copper complex compound 3-Amino-6-methylindazole 1- (6'-bromo-2 ', 3'-oxynaphthoyl greenish greenish amino) -2-methoxybenzene blue-gray likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - likewise blue-gray 4-chlorobenzene the same. 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - the same. the same. 2-methyl-5-chlorobenzene the same. 2- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - olive green desgl. 3-methoxydiphenylene oxide likewise 1- (2'-oxyanthracene-3'-carboyl-yellowish green green amino) -2-methylbenzene likewise 1- (5'-Oxy-1 ', 2', 1 ", 2" -benzo- brown reddish carbazole-4'-carboylamino) - blue-gray 4-methoxybenzene the same. 1- (5'-Oxy-1 ', 2', 1 ", 2" -benzo- like. the like. carbazole-4'-carboylamino) - 2-methyl-4-methoxybenzene likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) - green, opaque blue 2,4-dimethylbenzene likewise 1- (6'-methoxy-2 ', 3'-oxynaphthoyl yellowish green bluish green amino) -2-methyl-5-chlorobenzene the same. 1- (6'-methoxy-2 ', 3'-oxynaphthoyl- the same. the same. amino) -2-methoxybenzene

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the preparation of water-insoluble azo dyes, characterized in that one. Diazonium compounds of amines of the general formula wherein the benzene nucleus a can be substituted by halogen atoms, alkyl or alkoxy groups, with arylamides of aromatic or heterocyclic o-oxycarboxylic acids or of acyl acetic acids, which are free of water-solubilizing groups, in substance, on the fiber or on another substrate and the thus obtained dyes treated with metal donors.

2. The method according to claim 1, characterized in that the treatment with the metal donating agents while the clutch makes.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that there is used as the metal donating agent cobalt, nickel or copper compounds. Documents considered: French Patent No. 981 432.