DE1084913B - Verfahren zur Herstellung von polyvinylharzhaltigen Kunststoffgemischen - Google Patents

Description

DEUTSCHES

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von wärmehärtbaren, normalerweise flüssigen Kunstharzen, die aus in der Wärme härtbaren harzartigen polymeren Epoxyden in Kombination mit thermoplastischen Polyvinylharzen bestehen. Diese flüssigen Mischungen sind zu einem homogenen festen Körper härtbar, der ausgezeichnete Biegsamkeit und hohe Schlagfestigkeit besitzt.

Harzartige polymere Epoxyde werden als Isolation an elektrischen Apparaten verschiedener Art verwendet. Diese normalerweise flüssigen Epoxydmaterialien ergeben beim Erhitzen in Gegenwart eines Katalysators einen festen Zustand und sind dann wertvolle Isolationsmaterialien, da sie eine hohe dielektrische Festigkeit und hohe Wärmebeständigkeit besitzen und selbst bei den im Betrieb solcher Geräte häufig üblichen hohen Temperaturen nur geringe oder keine Zersetzung erleiden. Solche Materialien haben jedoch im gehärteten Zustand eine verhältnismäßig geringe Bieg- und Schlagfestigkeit, so daß ihre Brauchbarkeit^in gewissen Anwendungsfällen als elektrische Isolation begrenzt ist.

Feste, wärmehärtbare Harze mit verbesserter Bieg- und Schlagfestigkeit erhält man, wenn man bestimmte Mengen von gewissen thermoplastischen Polyvinylharzen zu den Epoxyden hinzufügt, ehe sie durch Erhitzen in Gegenwart eines Katalysators in den festen Zustand übergeführt werden.

Dicyandiamid ist dafür ein besonders geeigneter Katalysator, weil seine Mischungen mit einem wärmehärtbaren Epoxyharz und einem thermoplastischen Harz eine verhältnismäßig lange Lagerfähigkeit besitzen, d. h., sie bleiben bei Zimmertemperatur verhältnismäßig lange flüssig. Die flüssige Mischung wird vor dem Erhitzen nicht fest. Andere Materialien, deren Verwendung wünschenswert wäre, obwohl sie keine so lange Lagerfähigkeit wie Dicyandiamid haben, sind bis jetzt noch nicht in großem Umfang verwendet worden, weil sie in den Epoxyharzen unlöslich sind.

In den Fällen, wo unlösliche Katalysatoren verwendet werden, ist es notwendig, den unlöslichen Katalysator gründlich mechanisch mit den Harzen zu vermischen, um eine gleichmäßige Dispergierung des Materials im ganzen Harz zu erhalten. Solche Dispergierungen sind jedoch nicht stabil. Ein Teil des Katalysators setzt sich leicht ab, so daß beim Erhitzen häufig eine heterogene oder unvollständige Aushärtung erfolgt und bei großen Querschnitten oder Gußstücken der obere Teil gar nicht härtet. Darüber hinaus ist bei den vollständig ausgehärteten Produkten ein Volumenschwund festgestellt worden. Es erfolgt ein Ablösen von den Wänden des Gerätes, auf das sie aufgebracht worden waren, was ihre Brauchbarkeit als Isolationsmaterial wesentlich verringert.

Bekannt war ferner die Herstellung von Elastomeren, also von nicht härtbaren Produkten aus Latex, der durch Verfahren zur Herstellung

von polyvinylharzhaltigen

Kunststoffgemischen

Anmelder:

Westinghouse Electric Corporation,
East Pittsburgh, Pa. (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. P. Ohrt, Patentanwalt,
Erlangen, Werner-von-Siemens-Str. 50

Beanspruchte Priorität:
V. St. ν. Amerika vom 28. September 1954

Florian J. Zukas, Pittsburgh, Pa. (V. St. Α.),
ist als Erfinder genannt worden

Emulsionspolymerisation von Butadien-Styrol, Neopren oder Naturkautschuk im wässerigen Medium hergestellt worden war, und modifizierten Tonen, z. B. Bentonitaminen. Hierbei wurden große Mengen des Bentonitproduktes benötigt.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung wärmehärtbarer, normalerweise flüssiger Harzmischungen aus einem in der Wärme härtbaren harzartigen polymeren Epoxyd, einem darin unlöslichen Härtungskatalysator und einer katalytischen Menge eines Bentonitamin-Reaktionsproduktes als stabilisierendes Agens in Kombination mit thermoplastischen Polyvinylharzen.

Die gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung hergestellten Massen sind zu einem homogenen festen Körper härtbar, der ausgezeichnete Biegsamkeit und hohe Schlagfestigkeit besitzt. Die Aushärtung erfolgt durch Erhitzen in Gegenwart eines unlöslichen Härtungskatalysators.

Durch den Zusatz des Bentonitamin-Reaktionsproduktes wird der im Harzgemisch unlösliche Härter in der flüssigen Harzmischung in Schwebe gehalten und eine bleibende und gleichmäßige Verteilung des Härters in der Mischung und schließlich die homogene Aushärtung des Produktes bei der nachfolgenden Erwärmung erreicht.

Mit den gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung hergestellten Harzmischungen werden vornehmlich elektrische Geräte versehen.

Das Bentonitamin- Reaktionsprodukt dient dazu, die unlöslichen katalytisch wirkenden Stoffe in der flüssigen

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Harzmischung in Schwebe zu halten. Keine merkliche Herstellung im Rahmen der vorliegenden Erfindung je-

Menge des Katalysators setzt sich ab, wie es vorkommt, doch kein Schutz beansprucht wird, können durch

wenn das Bentonitamin-Reaktionsprodukt nicht ver- Reaktion von bestimmten Mengen von wenigstens einem

wendet wird. mehrwertigen Phenol und wenigstens einem Epihalogen-

Bei dem Verfahren gemäß Erfindung bleibt vielmehr 5 hydrin im alkalischen Medium hergestellt sein,
der Katalysator gleichmäßig in den flüssigen oder brei- Mehrwertige Phenole, die für die Herstellung der igen Mischungen in Schwebe, so daß selbst große Quer- beschriebenen Polyepoxyde verwendet werden können, schnitte eine vollständige und homogene Härtung zu müssen wenigstens zwei phenolische Hydroxylgruppen einem festen Zustand durchmachen, ohne daß ein merk- je Molekül enthalten. Geeignet sind insbesondere mehrlicher Volumenschwund auftritt und ein Produkt mit io kernige Phenole, bei denen die Phenolkerne durch ausgezeichneter Biegsamkeit und hoher Schlagfestigkeit Kohlenstoffbrücken verbunden sind, z. B. 4,4'-Dioxyentsteht. diphenyldimethylmethan (nachstehend mit Bisphenol »A«

Die verwendeten Bentonitamin-Reaktionsprodukte be~- bezeichnet),4,4'-Dioxydiphenyhnethyknethanund4,4'-Di-

stehen aus einem Montmorillonitmineral, bei dem wenig- oxydiphenylmethan. Zusammen mit den genannten mehr-

stens ein Teil des Kationengehaltes des Minerals durch 15 kernigen Phenolen können auch solche mehrkernige

ein Kation einer organischen Base ersetzt worden ist. Phenole verwendet sein, derenPhenolkernedurchSchwefel-

Tonerden, die als Hauptbestandteil ein Mineral der als brücken verbunden sind, z. B. 4,4'-Dioxydiphenylsulfon.

Montmorillonite bekannten Gruppe enthalten, werden Als Epihalogenhydrin wird vorzugsweise Epichlor-

gewöhnlich als Bentonite bezeichnet. Bentonite sind in hydrin für die Darstellung von harzartigen Polyepoxyden

ihrem rohen Zustand hydrophil, aber nach der Reaktion 20 verwendet. Es können aber auch Homologe, wie Epi-

mit organischen Basen oder deren Salzen werden sie . bromhydrin, zur Anwendung kommen,

organophile Produkte. Zur Darstellung der Polyepoxyde wird wäßriges Alkali

Vorzugsweise wird ein Bentonitton der beschriebenen verwendet, um das Halogen aus dem Epihalogenhydrin Art, der eine wesentliche Basenaustauschfähigkeit zeigt, zu binden. Die Menge des verwendeten Alkalis sollte der mit einer organischen Verbindung, insbesondere einer 25 Menge des vorhandenen Halogens äquivalent sein und allgemein als eine Oniumverbindung bekannten Ver- sollte vorzugsweise in einem geringen Überschuß vorbindung, zur Reaktion gebracht, wobei an Stelle des handen sein. Wäßrige AlkaUmetallhydroxyde, wie Tonkations das Kation der organischen Verbindung Kaliumhydroxyd und Lithiumhydroxyd können vergesetzt wird. Das Reaktionsprodukt kann nicht nur wendet werden, obwohl Natriumhydroxyd wegen seiner durch die Reaktion eines Basensalzes mit dem Tonsalz 30 Billigkeit vorzuziehen ist.

bereitet werden, sondern auch durch die Reaktion einer Geeignete Epoxyharze haben ein 1,2-Epoxyäquivalent

freien Base mit einem sauren Ton. größer als 1,0. Das Epoxyäquivalent bezieht sich auf die

Geeignete organische Basen und deren Salze sind die durchschnittliche Anzahl an 1,2-Epoxygruppen

Salze von aliphatischen, cyclischen, aromatischen und „

heterocyclischen Aminen; primäre, sekundäre und ter- 35 / -N_x

tiäre Amine und Polyamine; quaternäre Ammoniumver- ^H₂ C

bindungen ebenso andere einwertige oder mehrwertige . i

Oniumverbindungen. in den Glycidyläthermolekülen. Das Epoxyäquivalent

Bei der praktischen Auswertung der Erfindung er- der Polyäther hat einen Wert von 1,0 bis 2,0.

geben aliphatische Aminsalze mit 12 bis 20 C-Atomen, 40 Geeignete harzartige polymere Epoxyde (Glycidyl-

z. B. Hexadecyl-Aminsalze und Oktadecyl-Aminsalze, polyäther) werden durch Reaktion von 1 bis 2 Mol

ausgezeichnete Ergebnisse. Das Verhältnis der Amin- Epihalogenhydrin, vorzugsweise Epichlorhydrin, mit

verbindung zum Bentonit kann bei der Umwandlung ungefähr einem Mol Bisphenol »A« in Gegenwart eines

des Bentonits in den organophilen Zustand innerhalb Alkali-Überschusses bezogen auf die Halogenmenge in

bestimmter Grenzen variiert werden. Im allgemeinen ist 45 üblicher Weise dargestellt.

es jedoch erwünscht, das Aminsalz mit dem Bentonit im Zur Darstellung der polymeren Epoxyde läßt man

ungefähren Verhältnis von 100 Milliäquivalenten des wäßriges Alkali, Bisphenol »A« und Epichlorhydrin in

Aminsalzes zu 100 g Bentonit zur Reaktion zu bringen. einem Reaktionsgefäß reagieren. Das wäßrige Alkali löst

Innerhalb dieses Verhältnisses erzeugte Reaktionspro- das Bisphenol »A« unter Bildung des Alkalisalzes. Man

dukte ergeben die größtmögliche Quellung bei der 50 kann entweder zu der wäßrigen alkalischen Lösung von

Prüfung in Nitrobenzol. Bisphenol »A« Epichlorhydrin zugeben oder umgekehrt.

Es ist zu beachten, daß bei Verwendung basischer Je nach der Menge der benutzten Ausgangsstoffe wird

organischer Oniumverbindungen, wie Amine, vor der I¹Z₂ bis 3 Stunden oder auch länger auf 80 und 110⁰C

Reaktion des Tones durch Basenaustausch entweder das erwärmt.

Amin durch die Zugabe von Säure in die Oniumform 55 Zu den gemäß der Erfindung verwendeten thermo-

verwandelt wird, oder daß ein Teil der anorganischen plastischen Polyvinylharzen gehören vorzugsweise jene

Base des Tons, wie er in der Natur vorkommt, aus Wasser- Stoffe, die in der Technik als Plastisole bekannt sind und

stoff besteht. zu denen feinverteilte, nichtflüchtige halogenhaltige PoIy-

Die Darstellung von geeigneten Oniumverbindungen vinylharze mit hohem Molekulargewicht gehören, die in

ist in den USA,-Patentschriften 2 531 440, 2 531 427 60 einem Weichmacher dispergiert sind. Die Polyvinylver-

beschrieben. bindungen und Weichmacher werden vorzugsweise vor

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ihrer Beimengung zu den anderen Bestandteilen mitwerden 1 oder mehrere Bentonitamine zugesetzt. Das einander vorgemischt. Wenn jedoch Poly vinylharze von Bentonitamin-Reaktionsprodukt wird in katalytischen einer dispergierbaren Sorte, z. B. solche, die Teilchen mit .Mengen verwendet, z. B. in einer Menge zwischen 0,1 bis 65 einem durchschnittlichen Durchmesser von ungefähr 15 Gewichtsprozent, vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 5 Mikron haben, verwendet werden, können jene 0,5 bis 5 Gewichtsprozent für je 100 Teile des verwendeten Materialien und der Weichmacher getrennt in die be-Epoxyharzes. schriebenen Mischungen eingeführt werden.

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Ver- Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens

fahrens verwendeten harzartigen Polyepoxyde, für deren 70 geeignete nichtflüchtige halogenhaltige Polyvinylharze

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mit hohem Molekulargewicht sind ζ. B. Vinylhalogenide Durchgänge erforderlich sind. Die restlichen Bestandteile harze, wie Polyvinylchlorid, Polyvinylidenbromid, Poly- werden dann zu der homogenen Mischung hinzugegeben fluoräthylen, Vinylchlorid und Vinylidenchlorid-Misch- und die sich ergebende Masse in einem mit einem Flügelpolymerisate; Mischpolymerisate von Vinylhalogeniden - rührer versehenen Gefäß gerührt, bis ein vollständig mit anderen ungesättigten Verbindungen, wie von Vinyl- 5 homogenes flüssiges bis breiiges Produkt erhalten ist. chlorid mit Vinylacetat, Vinylidenbromid mit Vinyl- Das Produkt härtet vollständig bei einer Temperatur acetat und Äthylen mit Vinylchloracetat; halogenierte von 125 bis 175⁰C in ungefähr 2 bis 3 Stunden und geht hochmolekulare Naturharze und Kohlenwasserstoffe, dabei in den festen Zustand über, ohne einen nennenswie die im Handel erhältlichen halogenierten Paraffin- werten Volumenschwund zu erleiden. Nach der Abkühwachse, halogenierter Naturkautschuk u. ä. io lung besitzt das homogene feste Produkt ausgezeichnete

Beispiele von Weichmachern, die sich zur Verwendung Biegsamkeit und hohe Schlagfestigkeit. Weiterhin sind

gemäß dieser Erfindung eignen, sind Di-iso-octylphthalat, die Haftung des Produktes an Metall und sein Widerstand

Dicaprylphthalat, Di-n-octylphthalat, Butylbenzyl- gegen Angriffe durch Chemikalien und Feuchtigkeit aus-

phthalat, Di-2-äthylhexyl-phthalat, Dibutylphthalat, gezeichnet.
Dioctylazeleat, Dioctyladipat, Dioctylsebacat, Dibenzyl- 15

sebacat, Trikresylphosphat, Tri-iso-octalphosphat, Octyl- Darstellung der erfindungsgemäß verwendeten

diphenyl-phosphat, Tri-2-äthylhexyl-phosphat, Propylen- Ausgangsmaterialien

glykol-diacetyl-ricinoleat, Methylacetylricinoleat, Tetra- »>-„. . . ^ .._..

hydrofurfuryloleat und Tetraäthylenglykol-di-isohexoat. ^A) Bereitung eines geeigneten Bentomtamin-Reaktions-

Die Weichmacher können einzeln oder in irgendeiner ₂₀ Produktes, nachstehend als »D« bezeichnet:

geeigneten Mischung von zwei oder mehreren verwendet 1000 g eines Wyoming-Bentonits werden in 25,451

werden. Wasser verrührt. Den gebildeten Schlamm läßt man

Die Piastisole, bestehend aus der Suspension der PoTy^ 2 Stunden lang stehen, damit die nichttonigen Verunreini-

vinylharzmaterialien in den Weichmachern, werden in gungen sich absetzen können. In einem anderen Gefäß

Mengen von 20 bis 80 Gewichtsprozent, bezogen auf das 25 werden 54,37 g Eisessig zu 240 g Octadecylamin hinzu-

Gesamtgewicht der Mischung, verwendet. Die beste Ver- gefügt, und das Aminsalz wird dann in 1,451 warmen

teilung der Polyvinylharzmaterialien in den Weich- Wassers aufgelöst. Nach Zugabe der Aminsalzlösung zu

machern erhält man, wenn man die Materialien durch dem dispergierten Bentonit tritt Ausflocken ein, und der

eine Dreiwalzenmühle oder eine ähnliche Mischvorrich- Niederschlag stellt nach dem Filtrieren, Waschen, Trock-

tung drei- oder viermal hindurchschickt. Der Weich- 30 nen und Pulverisieren das Reaktionsprodukt des Bentonits

macher wird in einer Menge von 40 bis 250 Gewichts- mit der organischen Base dar.

teilen auf je 100 Gewichtsteile des Polyvinylharzes ver- ™ „ , „ . _n, ., , , ....

, , ^J j j j>) Herstellung emes Glycidylpolyathers:

Es können zwar in den harzartigen polymeren Epoxyden Ungefähr 54 Teile Natriumhydroxyd werden in etwa lösliche Katalysatoren verwendet werden, eignen sich 35 600 Teilen Wasser in einem offenen, mit einer mechanl·- jedoch besonders katalytische Materialien, die in sehen Rührvorrichtung versehenen Kessel aufgelöst, den Epoxyden bei Temperaturen zwischen 25 und 30⁰C Ungefähr 3 Mol Bisphenol »A« werden hinzugegeben, und unlöslich oder nur wenig löslich sind. Geeignete Kata- die sich ergebende Mischung wird ungefähr 10 Minuten lysatoren sind z. B. Dicyandiamid, Triäthanolaminborat, lang bei einer Temperatur von etwa 30⁰C gerührt. Danach meta-Penylendiamin, Diphenylamin, Melamin, Chinolin, 40 werden ungefähr 4MoI Epichlorhydrin hinzugegeben, Harnstoff und substituierte Harnstoffe wie Alkylharn- wodurch die Temperatur der sich ergebenden Reaktionsstoffe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in jedem Alkylrest, mischung auf 50 bis 70°C steigt. Ungefähr 42 Teile Ätzvon denen 1 bis 4 mit den Stickstoffatomen verbunden natron — aufgelöst in etwa 9 Teilen Wasser — werden sein können, z. B. Tetraäthylharnstoff; Guanidin und unter beständigem Rühren hinzugefügt. Die Mischung substituierte Guanidine, wie die Alkylguanidine mit 45 wird ungefähr 1 Stunde lang bei etwa 90 bis 100⁰C ge-1 bis 5 Kohlenstoffatomen in jedem Alkylrest, von denen halten. Dann trennt sie sich in zwei Schichten. Die obere 1 bis 4 an den Stickstoffatomen der Amingruppen ge- Schicht wird abgetrennt und verworfen, und die untere bunden sein können, wie symmetrisches Dibutylguanidin Schicht wird mit kochendem Wasser gewaschen, dem und Säuren, wie Maleinsäure, Fumarsäure, Citraconsäure, Essigsäure in einer Menge zugefügt werden kann, die Phthalsäure und gegebenenfalls deren Anhydride. Die 50 genügt, um das nicht umgesetzte Ätznatron zu neutrali-Katalysatoren können einzeln oder in irgendeiner geeig- sieren. Man erhält ein flüssiges harzartiges polymeres neten Mischung von zwei oder mehreren und in einer Epoxyd, nachdem im wesentlichen das ganze Wasch-Menge von 6 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf wasser entfernt worden ist.

100 Gewichtsteile des harzartigen polymeren Epoxyds, Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele

verwendet werden. 55 erläutert. Die angegebenen Teile sind Gewichtsteile,

Als feinverteilte Füllstoffe eignen sich Calciumcarbonat, wenn nichts anderes vermerkt ist.

Eisenoxyd, Titandioxyd, Kaolin, Holzmehl, Siliciumdi- .

oxydmehl, Glimmer, Asbestfasern, zerhackte Glasfasern Beispiel

und Aluminiumoxyd. Die inerten feinverteilten Füll- Eine härtbare Füllmischung wird durch Mischen von

stoffe können in verhältnismäßig großen Mengen ver- 60 15 Teilen des Bentonitamin-Reaktionsproduktes D, das,

wendet werden, z. B. in Mengen bis zu 300 Gewichtsteilen wie oben angegeben, aus einem Wyoming-Bentonit

für je 100 Gewichtsteile der Mischung der flüssigen Harze. bereitet war, und 50 Teilen Dizyandiamid mit ungefähr

Die Reihenfolge, in der die verschiedenen Bestandteile 100 Teilen des nach B bereiteten harzartigen polymeren der normalerweise flüssigen Harzmischungen zusammen- Epoxyds hergestellt. Die Mischung wird durch eine Dreigemischt werden, ist beliebig. Üblicherweise wird das 65 walzenmühle geschickt, bis ein homogenes Produkt von Bentonitarnin-Reaktionsprodukt und das katalytische glatter Konsistenz erhalten wird. Danach werden weitere Material mit ungefähr 20 Gewichtsprozent des harz- 400 Teile des harzartigen polymeren Epoxyds, 425 Teile artigen polymeren Epoxyds vermischt. Die Mischung Polyvinylchlorid, 390 Teile Di-2-äthylhexylphthalat und läßt man eine Dreiwalzenmühle passieren, bis sie eine 750 Teile Calciumcarbonat in die Masse eingeführt und glatte Konsistenz erhält, wozu ungefähr drei bis vier 70 gründlich damit vermengt, um eine homogene breiige

Mischung zu ergeben. Die Mischung kann lange Zeit bei Zimmertemperatur gelagert werden, ohne daß die Bestandteile sich abscheiden und ohne daß sie sich in einen festen Körper verwandelt. Sie härtet vollständig zu einem festen Körper, wenn man sie 2^χ/₂ Stunden lang auf 150°C erwärmt. Der gehärtete feste Körper hat ausgezeichnete Biegsamkeit und hohe Schlagfestigkeit.

Beispiel 2

450 Teile harzartiges polymeres Epoxyd

400 Teile Polyvinylchlorid

425 Teile Di-2-äthylhexyl-phthalat
45 Teile Phthalsäureanhydrid
15 Teile Bentonitamin-Reaktionsprodukt D

Das Verfahren nach Beispiel 1 wird mit diesen Stoffen wiederholt.

Beispiel 3

500 Teile harzartiges polymeres Epoxyd

400 Teile Polyvinylidenbromid
425 Teile Dibutylphthalat

50 Teile Triäthanolaminborat

15 Teile Bentonitamin-Reaktionsprodukt »D«
450 Teile Kaolin
300 Teile Calciumcarbonat

Hieraus wird nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren ein Harz hergestellt.

Die gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung hergestellten härtbaren Massen sind für viele Zwecke geeignet. Die Mischungen härten vollständig zu einem gleichmäßigen festen Zustand, ohne wesentlichen Volumenschwund. Sie haben ausgezeichnete Schlagfestigkeit und hohe Biegsamkeit und sind widerstandsfähig gegen Chemikalien und das Eindringen von Feuchtigkeit. Ferner haften sie sehr gut auf Metallen. So sind die nach der Erfindung hergestellten Massen besonders gut geeignet zur Verwendung als Füllmaterial, für Einbettungs- und Gießzwecke, wie zum Umgießen von kleinen Transformatoren und Einbetten von Zuführungen. Die Massen können auch als Öldichtungen und als Isolation für Motorwicklungen verwendet werden.

Claims (5)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von polyvinylharzhaltigen Kunststoffgemischen, dadurch gekennzeich net, daß zu einem wärmehärtbaren harzartigen polymeren Epoxyd mit einem darin unlöslichen Härtungskatalysator und einem thermoplastischen Polyvinylharz mit seinem Weichmacher eine katalytische Menge von wenigstens einem Bentonitamin-Reaktionsprodukt hinzugefügt und die entstehende Masse homogen verarbeitet wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß 20 bis 80 Gewichtsteile des harzartigen Polyepoxyds nebst Härtungskatalysator und 80 bis 20 Gewichtsteile des Polyvinylharzes mit seinem Weichmacher eingesetzt werden.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß 6 bis 50 Gewichtsprozent des unlöslichen Härtungskatalysators auf je 100 Gewichtsteile des harzartigen polymeren Epoxyds verwendet werden.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß 25 bis 80 Gewichtsprozent Weichmacher für je 100 Gewichtsteile Polyvinylharz verwendet werden.

5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß 0,1 bis 5 Gewichtsprozent des Bentonitamin-Reaktionsproduktes verwendet werden.

In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2 531 396.

© 009 549/437 6.60