DE1084876B

DE1084876B - Dentifrices

Info

Publication number: DE1084876B
Application number: DEA28671A
Authority: DE
Inventors: Percy Roy Clemow; Arthur Walter Thomas Rule; Ralph Gordon Harry; Thomas Joseph Elliott
Original assignee: American Home Products Corp
Current assignee: Wyeth LLC
Priority date: 1957-01-22
Filing date: 1958-01-13
Publication date: 1960-07-07
Also published as: GB825577A; FR1190755A

Description

Die Erfindung betrifft Zahnpflegemittel und bezweckt insbesondere die Schaffung eines verbesserten Zahnpflegemittels solcher Zusammensetzung, daß ein gegen Zahnkaries verursachende Organismen und insbesondere gegen Lactobacillus acidophilus odontolyticus wirksamer Bestandteil an der Oberfläche der Zähne oder dem an den Zähnen des Benutzers haftenden Schmelz adsorbiert wird. Soweit im nachstehenden von Adsorption an der Zahnoberfläche die Rede ist, umfaßt dieser Ausdruck auch die Adsorption an dem den Zähnen anhaftenden Schmelz.This invention relates to dentifrices and, in particular, seeks to provide an improved dentifrice such a composition that an organisms causing dental caries and in particular active ingredient against Lactobacillus acidophilus odontolyticus on the surface of the teeth or on the Enamel adhering to the user's teeth is adsorbed. As far as in the following from adsorption on the When talking about the tooth surface, this expression also includes adsorption on that adhering to the teeth Enamel.

Es ist bekannt, daß das in der britischen Patentschrift 705 838 beschriebene l,6-Di-4'-cUo^henyldiguanidohexan und seine Salze ein antibakterieller Stoff hoher Wirksamkeit ist, (s. auch Davies, Francis, Martin, Rose und Swain, Brit. J. Pharmacol. [1954], 9, S. 192), und es wurde angenommen, daß diese Stoffe zur Vermeidung von Zahnverfall in Zahnpflegemitteln verwendet werden könnten.It is known that the 1,6-di-4'-cUo ^ henyldiguanidohexane described in British patent specification 705 838 and its salts are a highly effective antibacterial substance (see also Davies, Francis, Martin, Rose and Swain, Brit. J. Pharmacol. [1954], 9, p. 192), and it was assumed that these substances should be avoided of tooth decay could be used in dentifrices.

Es stellte sich jedoch heraus, daß diese Stoffe als Bestandteil üblicher Zahnpflegemittel nicht an der Zahnoberfläche wirksam adsorbiert wurden, während sie es in wäßriger Lösung taten und Zähne, die mit der Lösung benetzt und anschließend mit Wasser gewaschen wurden, Wachstumshemmung von Mikroorganismen wie Lactobacillus acidophilus odontolyticus zeigten. Durch umfangreiche Untersuchungen stellte es sich heraus, daß gewisse Bestandteile der üblichen Zahnpasten Schuld an diesem Versagen tragen. Fast alle führenden, handelsüblichen Zahnpasten enthalten anionische Bestandteile, wie z. B. Natriumlaurylsulfat, Natriumlauroylsarkosinat, Seife od. dgl. Diese anionischen Substanzen verhindern nun, wie erfindungsgemäß an Hand von bakteriellen Testen später beschriebener Art festgestellt wurde, die Adsorption des l,6-Di-4'-chlorphenyldiguanidohexans oder seiner Salze an der Zahnoberfläche und zerstören sogar in manchen Fällen die bakterizide Wirkung dieser Verbindungen überhaupt.It turned out, however, that these substances as a component of common dentifrices are not at the Tooth surface were effectively adsorbed while they were doing it in aqueous solution and teeth exposed to the Solution wetted and then washed with water, growth inhibition of microorganisms such as Lactobacillus acidophilus odontolyticus showed. Extensive research has shown that Certain ingredients in common toothpastes are to blame for this failure. Almost all leading, commercially available Toothpastes contain anionic ingredients, such as. B. Sodium Lauryl Sulphate, Sodium Lauroyl Sarcosinate, Soap or the like. These anionic substances now prevent, as according to the invention on the basis of bacterial Testing of the type described later found the adsorption of the 1,6-di-4'-chlorophenyldiguanidohexane or its salts on the tooth surface and in some cases even destroy the bactericidal effect of these Connections at all.

Die Untersuchung anderer Arten von Reinigungsmitteln, nämlich kationischen, nichtionischen und ampholytischen Substanzen, andererseits zeigte, daß sie benutzt werden können, ohne daß die Adsorption von l,6-Di-4'-chlorphenyldiguanidohexan und seinen Salzen am Zahn verhindert wird, und daß überdies die Adsorption dieser Stoffe am Zahn durch normales Bürsten erzielt werden kann. Zahnpflegemittel mit solchen kationischen usw. Bestandteilen sind zwar an sich bekannt. Es konnte aber keinesfalls ohne erfinderische Überlegungen und Versuche angenommen werden, daß solche Rezepturen im Gegensatz zu anderen bekannten die bakterizide Wirkung von zugesetztem l,6-Di-4'-chlorphenyldiguanidohexan oder seiner Salze nicht beeinträchtigen wurden.
Demgemäß besteht die Erfindung aus einem Zahn-Zahnpflegemittel The investigation of other types of cleaning agents, namely cationic, nonionic and ampholytic substances, on the other hand, showed that they can be used without preventing the adsorption of 1,6-di-4'-chlorophenyldiguanidohexane and its salts on the tooth, and moreover that the adsorption of these substances on the tooth can be achieved by normal brushing. Dentifrices with such cationic, etc. components are known per se. However, it could by no means be assumed, without inventive considerations and experiments, that such formulations, in contrast to other known ones, would not impair the bactericidal effect of added 1,6-di-4'-chlorophenyldiguanidohexane or its salts.
Accordingly, the invention consists of a dental care product

Anmelder:Applicant:

American Home Products Corporation,
New York, N. Y. (V. St. A.)American Home Products Corporation,
New York, NY (V. St. A.)

Vertreter: Dr. phil. G. Henkel, Patentanwalt,
Berlin-Schmaxgendorf, Auguste-Viktoria-Str. 63Representative: Dr. phil. G. Henkel, patent attorney,
Berlin-Schmaxgendorf, Auguste-Viktoria-Str. 63

Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 22. Januar und 23. Dezember 1957Claimed priority:
Great Britain January 22nd and December 23rd 1957

Percy Roy Qemow, London,
Arthur Walter Thomas Rule, Westbourne, Sussex,Percy Roy Qemow, London,
Arthur Walter Thomas Rule, Westbourne, Sussex,

Ralph Gordon Harry, Heston, Middlesex,Ralph Gordon Harry, Heston, Middlesex,

und Thomas Joseph Elliott, London (Großbritannien),and Thomas Joseph Elliott, London (Great Britain),

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

pflegemittel, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es, auf das Gewicht des Zahnpflegemittels berechnet, wenigstens 0,01 °/₀ l,6-Di-4'-cMo^henyldiguanidohexan und/oder eines seiner Salze und ein kationisches, nichtionisches oder ampholytisches Reinigungsmittel enthält.Care product, which is characterized in that it, calculated on the weight of the dentifrice, at least 0.01 ° / ₀ l, 6-di-4'-cMo ^ henyldiguanidohexane and / or one of its salts and a cationic, nonionic or ampholytic cleaning agent contains.

Vorzugsweise werden nichtionische Reinigungsmittel, insbesondere Anlagerungsprodukte von Äthylenoxyd z. B. an höhermolekulare Fettalkohole, verwendet.Preference is given to nonionic cleaning agents, in particular adducts of ethylene oxide z. B. of higher molecular weight fatty alcohols used.

Das !,ö-Di^'-chlorphenyldiguanidohexan und/oder sein Salz kann in einem Mengenanteil von 0,01 bis 1 °/₀, vorzugsweise 0,05 bis 0,1 %, auf das Gewicht des Zahnpflegemittels berechnet, angewandt werden. Bei täglicher Anwendung des Zahnpflegemittels genügt eine Konzentration von 0,1 °/₀ zum ausreichenden Schutz der Zähne, während Mengenanteile unter 0,01 °/₀ keinen genügenden Schutz geben.The, ö-di ^ '- chlorphenyldiguanidohexan and / or its salt may be present in an amount of 0.01 to 1 ° / _0, preferably 0.05 to 0.1%, calculated on the weight of the dentifrice to be applied. With daily use of the dentifrice, a concentration sufficient to provide adequate protection to the teeth of 0.1 ° / _0, while proportions of ₀ indicate less than 0.01 ° / no sufficient protection.

Verständlicherweise hängt die zur Erzielung gleichartiger Wirkung erforderliche Menge der Base oder des Salzes vom Molekulargewicht ab. Bei Verwendung des Diglukonats ist daher eine größere Menge als bei Verwendung des Diacetats erforderlich.Understandably, the amount of base or base required to achieve the same effect depends Salt depends on the molecular weight. When using the digluconate is therefore a larger amount than when using of the diacetate required.

Von den Salzen des !,ö-Di^'-chlorphenyldiguanidohexans werden das Diacetat und Diglukonat bevorzugt; gewünschtenfalls können aber auch das Dihydrochlorid, das Dihydrofluorid oder die freie Base selbst verwendet werden.Of the salts of!, Ö-Di ^ '- chlorophenyldiguanidohexane the diacetate and digluconate are preferred; if desired, however, the dihydrochloride, the dihydrofluoride or the free base itself can be used.

Als Beispiele geeigneter kationischer Reinigungsmittel seien Cetylpyridiniumchlorid, Cetyltrimethylammonium-Examples of suitable cationic cleaning agents are cetylpyridinium chloride, cetyltrimethylammonium

009 549/389009 549/389

bromid und Diisobutyl-phenoxyäthoxyäthyldimethylbenzylammoniumchlorid genannt.bromide and diisobutyl-phenoxyethoxyethyldimethylbenzylammonium chloride called.

Die Zusammensetzung des Diisobutyl-phenoxyäthoxyäthyldimethylbenzylammoniumchlorids oder »Hyamine 1622«, wie sein Handelsname lautet, ist die folgende:The composition of Diisobutyl-phenoxyäthoxyäthyldimethylbenzylammoniumchlorids or "Hyamine 1622", as its trade name is, is the following:

C₈H₁₇ - C₆H₄O — C₂H₄O - C₂H₄-N — (CH₃),C ₈ H ₁₇ - C ₆ H ₄ O - C ₂ H ₄ O - C ₂ H ₄ -N - (CH ₃ ),

CH₂ · C₆H₅_CH ₂ · C ₆ H ₅ _

Es ist ein quaternäres Salz.It is a quaternary salt.

Zu den verwendbaren nichtionischen Reinigungsmitteln gehören Anlagerungsprodukte von Äthylenoxyd an Cetylalkohol, gegebenenfalls zusammen mit Laurinsäurediäthanolamid, oder Anlagerungsprodukte von Äthylenoxyd an Oktylphenol oder an Polypropylenglykol oder an Sorbitanmonolaureat oder an Sorbitanmonostearat. Als ampholytische Reinigungsmittel sind N-Laürylbetain und N-Cetylbetain geeignet.About the non-ionic cleaning agents that can be used include addition products of ethylene oxide with cetyl alcohol, possibly together with lauric acid diethanolamide, or addition products of ethylene oxide with octylphenol or with polypropylene glycol or on sorbitan monolaureate or on sorbitan monostearate. As ampholytic detergents are N-Laürylbetain and N-Cetylbetain suitable.

Die nichtionischen Reinigungsmittel werden bevorzugt, weil die meisten kationischen und ampholytischen Reinigungsmittel einen bitteren Geschmack aufweisen.The nonionic detergents are preferred because most are cationic and ampholytic Cleaning agents have a bitter taste.

Als nichtionische Reinigungsmittel werden vorzugsweise Anlagerungsprodukte von Äthylenoxyd an Cetylalkohol, insbesondere ein solches, das auf 1 Mol Alkohol 14 Mol Äthylenoxyd enthält, benutzt.Addition products of ethylene oxide with cetyl alcohol, in particular one which contains 14 moles of ethylene oxide for 1 mole of alcohol is used.

Das erfindungsgemäße Zahnpflegemittel weist vorzugsweise einen pn-Wert zwischen 6,0 und 8,8 auf und kann die üblichen, sonstigen Bestandteile, abgesehen von anionischen Reinigungsmitteln, enthalten.The dental care product according to the invention preferably has a pn value between 6.0 and 8.8 and may contain the usual other ingredients, apart from anionic cleaning agents.

Selbstverständlich dürfen in dem Mittel keine Substanzen vorhanden sein, die die Löslichkeit des 1,6-Di-4'-chlorphenyldiguanidohexan und damit seine Wirksamkeit in dem Zahnpflegemittel herabsetzen. Beispielsweise wurde die Anwesenheit von löslichen Sulfaten im Zahnpflegemittel als unerwünscht festgestellt.It goes without saying that the agent must not contain any substances that would impair the solubility of 1,6-di-4'-chlorophenyldiguanidohexane and thus reduce its effectiveness in the dentifrice. For example, the presence of soluble sulfates in the Dental care products found to be undesirable.

Beispiel 1 ZahnpasteExample 1 toothpaste

1 ,o-Di-^'-chlorphenyldiguanidohexandiacetat 1, o-Di - ^ '- chlorophenyldiguanidohexanediacetate

Wasser water

Saccharin-Natrium Sodium saccharine

Natriumcarboxymethylcellulose Sodium carboxymethyl cellulose

Gemisch, das zu 50 % aus dem Anlagerungsprodukt von Cetylalkohol (1 Mol) an Äthylenoxyd (14 Mol) und zu 50°/₀ aus Laurinsäurediäthanolamid besteht Mixture to 50% from the adduct of cetyl alcohol (1 mole) of ethylene oxide (14 mol) and consists of ₀ to 50 ° Laurinsäurediäthanolamid /

Dicalciumphosphat-dihydrat Dicalcium phosphate dihydrate

Glycerin Glycerin

Geschmacksstoffe Flavors

Puffersubstanz Buffer substance

o,io %o, io%

18,70 o/_o 0,09 o/_o 0,75 o/_o 18.70 o / _o 0.09 o / _o 0.75 o / _o

4,30 % . 55,00 %4.30%. 55.00%

• 20,00 o/_o . 0,50%• 20.00 o / _o . 0.50%

• 0,56% • 0.56%

100,00%100.00%

Beispiel 2 ZahnpasteExample 2 toothpaste

1 ,o-DM'-chlorphenyldiguanidohexandiglukonat 1, o-DM'-chlorophenyl diguanidohexanedigluconate

Wasser water

Saccharin-Natrium Sodium saccharine

Natriumcarboxymethylcellulose Sodium carboxymethyl cellulose

Anlagerungsprodukt von 14 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Cetylalkohol Addition product of 14 moles of ethylene oxide and 1 mole of cetyl alcohol

Calciumcarbonat Calcium carbonate

Glycerin Glycerin

Geschmacksstoffe Flavors

Puffersubstanz Buffer substance

0,14% 23,48 o/_o 0,09% 0,75%0.14% 23.48 o / _o 0.09% 0.75%

• 1,00% . 50,33%• 1.00%. 50.33%

• 23,15%• 23.15%

• 0,50 «/ο ■ 0,56% • 0.50 «/ ο ■ 0.56%

100,00% Beispiel 3
Zahnpaste100.00% Example 3
Toothpaste

l,6-Di-4'-chlorphenyldiguanidohexandiacetat 1,6-di-4'-chlorophenyl diguanidohexane diacetate

p-Hydroxybenzoesäuremethylester ...p-Hydroxybenzoic acid methyl ester ...

Glycerin Glycerin

Saccharin-Natrium Sodium saccharine

Natriumcarboxymethylcellulose Sodium carboxymethyl cellulose

Anlagerungsprodukt von 14MoI Äthylenoxyd an 1 Mol Cetylalkohol Addition product of 14MoI ethylene oxide to 1 mole of cetyl alcohol

Dicalciumphosphat, wasserfrei Dicalcium phosphate, anhydrous

Dicalciumphosphat-dihydrat Dicalcium phosphate dihydrate

Geschmacksstoffe Flavors

Wasser water

0,10 %
0,05%
25,00%
0,10%
0,90%0.10%
0.05%
25.00%
0.10%
0.90%

2,00%
5,00 %2.00%
5.00%

48,00%
1,10%48.00%
1.10%

17,75%17.75%

100,00%100.00%

Die pH-Werte der drei Zahnpflegemittel gemäß den Beispielen 1 bis 3 betragen 6,0, 7,8 bzw. 6,9, und alle diese Mittel bewirken — wie nachgewiesen wurde — beim normalen Bürsten der Zähne damit die Adsorption des l,6-Di-4'-chlorphenyldiguanidohexans an den menschlichen Zähnen.The pH values of the three dentifrices according to Examples 1 to 3 are 6.0, 7.8 and 6.9, respectively, and all of them As has been proven, these agents cause adsorption when the teeth are brushed normally of 1,6-di-4'-chlorophenyldiguanidohexane on human teeth.

Der Nachweis der langdauernden Adsorption des Diguanidohexans an den Zähnen wurde in der in der Zahnheilkunde üblichen Weise durch Einbringen entsprechend präparierter Zähne in einen Bakteriennährboden und Untersuchung des Nährbodens auf gehemmtes Bakterienwachstum in der Zahnumgebung erbracht.The proof of the long-term adsorption of diguanidohexane on the teeth was in the The usual way of dentistry by placing appropriately prepared teeth in a bacterial culture medium and examination of the culture medium for inhibited bacterial growth in the tooth environment.

Im vorliegenden Falle erfolgte die Untersuchung in folgender Weise. Als Versuchsobjekt dienten einerseits bereits bei Behandlung mit dem Zahnpflegemittel lose, d. h. vorher extrahierte Zähne und andererseits Zähne, die während der Behandlung noch im Munde saßen und erst vor dem Bakterientest gezogen wurden.In the present case, the investigation was carried out in the following manner. The test objects were on the one hand loose, ie previously extracted teeth during treatment with the dentifrice, and on the other hand teeth that were still in the mouth during the treatment and were only removed before the bacterial test.

Zunächst wurde der Nährboden bereitet, indem eine bakteriologische, l,5%ige Agar-Agar-Lösung zubereitet, sterilisiert, in flacher Schicht in eine Petrischale eingebracht und in ihr erstarren gelassen wurde. Eine weitere Teilmenge der sterilisierten Agar-Agar-Lösung wurde mit einer 24 Stunden alten Kultur eines geeigneten Testorganismus, im vorliegenden Falle von Lactobacillus acidophilus odontolyticus, geimpft und auf die erstarrte erste Agar-Agar-Schicht aufgegossen.First, the culture medium was prepared by preparing a bacteriological, 1.5% agar-agar solution, sterilized, placed in a flat layer in a Petri dish and allowed to solidify in it. Another A portion of the sterilized agar-agar solution was mixed with a 24-hour-old culture of a suitable test organism, in the present case of Lactobacillus acidophilus odontolyticus, inoculated and frozen on first agar-agar layer poured on.

Beim Testen der vorher extrahierten Zähne wurden diese gereinigt und 2 Minuten lang in eine 20%ige Suspension des Hibitans, das ist l,6-Di-4'-chlorphenyldiguanidohexan, enthaltenden Zahnpflegemittels in destilliertem Wasser eingelegt. Nach dem Herausnehmen wurden die Zähne dann 1 Minute lang unter der Wasserleitung abgespült, vom überschüssigen Wasser durch Abschütteln befreit und in die noch flüssige, bakterienhaltige Oberschicht des Nährbodens eingebracht. Der nach dem Erstarren 18 Stunden lang bei 37° C inkubierte Nährboden war mit einer leicht erkennbaren, hellgefärbten LactobaziUuskolonie bedeckt, die jedoch in einer 1 bis 2 mm breiten Zone um jeden Zahn herum völlig fehlte. Diese bakterienfreie Zone entstand dadurch, daß bei der Vorbehandlung winzige Mengen der Diguanidohexanverbindung am Zahn adsorbiert waren und während der Inkubationszeit in den Nährboden eindiffundierten, wo sie das Wachstum des Lactobacillus verhinderten. In ähnlich durchgeführten Versuchsserien wurde festgestellt, daß die Diguanidohexanadsorption selbst durch 2stündiges und noch längeres Nachspülen mit fließendem Leitungswasser nicht aufgehoben wurde und die Teste selbst nach so langer Nachspülung noch eindeutige Aktivität erwiesen.When testing the previously extracted teeth, they were cleaned and placed in a 20% for 2 minutes Suspension of hibitan, which is 1,6-di-4'-chlorophenyldiguanidohexane, containing dentifrice placed in distilled water. After taking it out the teeth were then rinsed under the water pipe for 1 minute, from the excess water through Free shaking and introduced into the still liquid, bacteria-containing top layer of the nutrient medium. Of the After solidification, the culture medium incubated for 18 hours at 37 ° C. had an easily recognizable, light-colored Lactobaceous colony covered, but completely absent in a 1 to 2 mm wide zone around each tooth. This bacteria-free zone was created by using tiny amounts of the diguanidohexane compound during the pretreatment were adsorbed on the tooth and diffused into the nutrient medium during the incubation period, where they prevented the growth of the lactobacillus. In a series of tests carried out in a similar manner, it was found that that the Diguanidohexanadsorption even by 2 hours and even longer rinsing with flowing Tap water was not saved and the tests were still clear even after such a long rinse Proven activity.

Die Untersuchung an zunächst noch im Munde befindlichen Zähnen wurde mit Hilfe von Patienten durch-The examination of initially still in the mouth Teeth were cleaned with the help of patients

geführt, denen sowieso Zähne gezogen werden mußten. Sie erhielten einige Tage vor der beabsichtigten Extraktion das zu testende Zahnpflegemittel mit dem Auftrag, ihre Zähne zunächst täglich zweimal und zum letzten Mal zu vorherbestimmter Zeit vor der Extraktion mit diesem Zahnpflegemittel zu putzen. Die so vorbehandelten Zähne wurden nach der Extraktion in der vorstehend beschriebenen Weise bakteriologisch getestet. Es ergab sich auf diese Weise, daß die Hemmung des Bakterienwachstums infolge der am Zahn adsorbierten Diguanidohexanverbindung noch bis zu 24 Stunden nach dem letzten Zahnputzen auftrat.who had teeth to be extracted anyway. A few days before the intended extraction, they received the dentifrice to be tested with the instruction to first brush their teeth twice a day and for the last time at a predetermined time before the extraction with this dentifrice. The teeth pretreated in this way were bacteriologically tested after extraction in the manner described above. It was found in this way that the inhibition of bacterial growth due to the diguanidohexane compound adsorbed on the tooth continued to occur up to 24 hours after the last tooth brushing.

In ähnlicher Weise wurden Teste mit anderen, nicht erfindungsgemäß zusammengesetzten Zahnpflegemitteln durchgeführt und ergaben negative Resultate.Tests were carried out in a similar manner with other dental care products which were not composed according to the invention carried out and gave negative results.

Der Nachweis der Minderung der Adsorption von Hibitan am Zahn in Gegenwart anionischer Reinigungsmittel wurde in folgender Weise erbracht.Evidence of the reduction in the adsorption of Hibitan on the tooth in the presence of anionic cleaning agents was provided in the following manner.

Die Untersuchungen wurden nach der vorstehend beschriebenen, bakteriellen Methode durchgeführt.The tests were carried out according to the bacterial method described above.

Extrahierte Zähne, die zunächst in 0,01- bis 0,1 °/_oigen Hibitanlösungen gebadet und dann sorgfältig mit Wasser abgespült worden waren, gaben positive, d. h. bakterienwachstumshemmende Wirkung.Extracted teeth that had been ° / bathed initially in 0.01 to 0.1 _o by weight Hibitanlösungen and then thoroughly rinsed with water, gave positive, ie antimicrobial effect.

Zähne, die nur mit Wasser, nicht aber mit Hibitan behandelt worden waren, gaben keine Wachstumshemmzone auf dem Nährboden.Teeth that had only been treated with water but not with Hibitan did not show any growth inhibition zone on the breeding ground.

Die gleiche bakterizide Unwirksamkeit zeigten Zähne, die in Lösungen gebadet waren, die neben 0,1 °/₀ Hibitan jeweils eines von allerlei verschiedenen, anionischen Reinigungsmitteln enthielten. Damit ist bewiesen, daß die anionischen Zusätze die Adsorption des Hibitans an der Zahnoberfläche verhindern. Zu den auf diese Weise untersuchten, anionischen Reinigungsmitteln gehörten unter anderen Natriumlaurylsulfat, Natriumlauroylsarkosinat, Natriumdioktylsulfosuccinat und Natriumdodecylbenzolsulfonat. The same ineffectiveness showed bactericidal teeth that were bathed in solutions, in addition to 0.1 ° / ₀ Hibitane each one containing all kinds of different anionic detergents. This proves that the anionic additives prevent the adsorption of the hibitan on the tooth surface. The anionic cleaning agents investigated in this way included sodium lauryl sulfate, sodium lauroyl sarcosinate, sodium dioctyl sulfosuccinate and sodium dodecylbenzenesulfonate.

Es wurde fernerhin gefunden, daß die Zahnpflegemittel nach der Erfindung den Mundspeichel nicht sterilisieren und das Wachstum von Candida albicans nicht hemmen.It was also found that the dentifrices according to the invention do not sterilize the saliva and do not inhibit the growth of Candida albicans.

Der hierin verwendete Ausdruck »Zahnpflegemittel« umfaßt Zahnpasten, Zahnpulver und sonstige feste und flüssige Zahnpflegemittel.The term "dentifrice" as used herein includes toothpastes, tooth powders and other solid and liquid dentifrices.

kationisches, nicht-ionisches oder ampholytisches Reinigungsmittel oder ein Gemisch solcher Reinigungsmittel enthält.cationic, non-ionic or ampholytic detergent or a mixture of such detergents contains.

2. Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,01 bis l°/₀, vorzugsweise 0,05 bis 0,1%, l,6-Di-4'-chlorphenyldiguanidohexan und bzw. oder eines seiner Salze, auf das Gewicht des Zahnpflegemittels berechnet, enthält.2. The dentifrice of claim 1, characterized in that it contains 0.01 to l ° / _0, preferably 0.05 to 0.1%, l, 6-di-4'-chlorphenyldiguanidohexan and or or a salt thereof, on the weight of the dentifrice is calculated.

3. Zahnpflegemittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es l,6-Di-4'-chlorphenyldiguanidohexan als Diacetat oder Diglukonat enthält. 3. Dentifrice according to claim 1 or 2, characterized in that it is l, 6-di-4'-chlorophenyldiguanidohexane contains as diacetate or digluconate.

4. Zahnpflegemittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als mchtionisches Reinigungsmittel ein Anlagerungsprodukt von Äthylenoxyd an einen höhermolekularen Alkohol, insbesondere Cetylalkohol, enthält.4. Dentifrice according to claim 1 to 3, characterized in that it is used as a mchtionisches cleaning agent an addition product of ethylene oxide with a higher molecular weight alcohol, especially cetyl alcohol, contains.

5. Zahnpflegemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als nichtionisches Reinigungsmittel Laurinsäurediäthanolamid und bzw. oder Anlagerungsprodukte von Äthylenoxyd an Cerylalkohol oder an Oktylphenol oder an PoIypropylenglykol oder an Sorbitanmonolaureat oder an Sorbitanmonostearat enthält.5. Dental care product according to one of claims 1 to 3, characterized in that it is a nonionic Cleaning agent lauric acid diethanolamide and / or adducts of ethylene oxide on ceryl alcohol or on octylphenol or on polypropylene glycol or on sorbitan monolaureate or on Contains sorbitan monostearate.

6. Zahnpflegemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es ein kationisches Reinigungsmittel und zwar Cetylpyridiniumchlorid oder Cetyltrimethylammoniumbromid oder Diisobutyl-phenoxyäthoxyäthyldimethylbenzylammoniumchlorid enthält.6. Dental care product according to one of claims 1 to 3, characterized in that it is a cationic Cleaning agent, namely cetylpyridinium chloride or cetyltrimethylammonium bromide or diisobutyl-phenoxyethoxyäthyldimethylbenzylammonium chloride contains.

7. Zahnpflegemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es ein ampholytisches Reinigungsmittel und zwar N-Laurylbetain oder N-Cetylbetain enthält.7. Dental care product according to one of claims 1 to 3, characterized in that it is an ampholytic Cleaning agent, namely N-lauryl betaine or N-cetyl betaine.

8. Zahnpflegemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es in einer flüssigen Trägermasse als Poliermittel ein wasserunlösliches Phosphat suspendiert enthält.8. Dental care product according to one of claims 1 to 7, characterized in that it is in a liquid Carrier mass as a polishing agent contains a water-insoluble phosphate in suspension.

Claims

Claims: 45

1. Dental care products, characterized in that

it, calculated on the weight of the dentifrice, at least 0.01% 1,6-di-4'-cmo ^ henyldiguanidohexane and / or one of its salts and a Considered publications:

German Patent No. 666,987;

German patent application G 7847IV a / 30 h (announced on December 24, 1952);

Swiss Patent No. 310 075;

British Patent Nos. 682,973, 705,838;

U.S. Patent No. 2,622,058;

H. Janistyn: "Fragrances, Soaps, Cosmetics", 1950, Vol. I, pp. 92, 350, Vol. II, pp. 288 to 291;

"Chemische Industrie" magazine, 1955, p. 113;

Magazine »Brit. Journal of PharmacoL, 1954, (9), p. 192.