DE1070760B

DE1070760B - Process for the production of azo dyes

Info

Publication number: DE1070760B
Application number: DE1955B0042576
Authority: DE
Inventors: Mannheim Dr. Fritz Kohler
Original assignee: Badische Anilin and Sodafabrik AG
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1955-11-19
Filing date: 1955-11-19
Publication date: 1959-12-10

Description

DEUTSCHESGERMAN

kl. 22 a Ikl. 22 a I

INTERNAT. KL. C 09 bINTERNAT. KL. C 09 b

PATENTAMTPATENT OFFICE

B42576IVb/22aB42576IVb / 22a

ANMELDETAG: 19. NOVEMBER 1955REGISTRATION DATE: NOVEMBER 19, 1955 BEKANNTMACHUNG ^ Q £ (> NOTICE ^ Q £ (> DERANMELDUNG v_ λ-j LOGIN v_ λ-j UND AUSGABE DER ^AND ISSUE OF THE ^ AUSLEGESCHRIFT: 10. DEZEMBER 1959EDITORIAL: DECEMBER 10, 1959

Es wurde gefunden, daß man wertvolle Azofarbstoffe erhält, wenn man Glyoxalmonourein oder dessen Äther mit-Harnstoffen kondensiert, die mindestens noch ein Wasserstoffatom an einer Amidgruppe enthalten und durch ein eine Azogruppe enthaltendes Radikal substituiert sind.'Hierbei wird kein Hydantoin gebildet.It has been found that valuable azo dyes are obtained if glyoxalmonourein or its Ether condensed with ureas that contain at least one hydrogen atom on an amide group and are substituted by a radical containing an azo group. No hydantoin is used here educated.

• Je nach der Zahl und den Eigenschaften der Substituonten des Harnstoffs und den Reaktiönsbedingungen können entweder beide Hydroxylgruppen des Glyoxalmonoureins oder auch nur eine seiner Hydroxylgruppen mit einem Mol substituiertem Harnstoff reagieren, wie aus den folgenden Reaktionsgleichungen hervorgeht:• Depending on the number and properties of the substituents of the urea and the reaction conditions can either be both hydroxyl groups of the Glyoxalmonourein or just one of its hydroxyl groups with one mole of substituted urea react, as can be seen from the following reaction equations:

Verfahren zur Herstellung von AzofarbstoffenProcess for the production of azo dyes

Anmelder:·Applicant:

Badische Anilin- & Soda-FabrikAniline & Soda Factory in Baden

Aktiengesellschaft,Corporation,

Ludwigshafen/RheinLudwigshafen / Rhine

,NH₂ HOHC —NH,, NH ₂ HOHC -NH,

._ OC._ OC

;co; co

NH
RNH
R.

HOHC —NH'HOHC —NH '

OCOC

NH-CH-NHNH-CH-NH

CO + 2H₂O Dr. Fritz Kohler, Mannheim, ist als Erfinder genannt wordenCO + 2H ₂ O Dr. Fritz Kohler, Mannheim, has been named as the inventor

N-N-

-CH- NH'-CH- NH '

,NH₂ , NH ₂

HOHC-NHHOHC-NH

OCOC

COCO

NHRNHR

HOHC-NH'HOHC-NH '

OC-NH-CHOC-NH-CH

NHNH

IIII

CO + H₂OCO + H ₂ O

NHRNHR

CHOH — NH'CHOH - NH '

Glyoxal und Harnstoff erhalten werden, ausgehen. Die Reaktion kann jedoch nicht nur in wäßriger Lösung, sondern auch in organischen Lösungsmitteln, die mit Wasser mischbar sind, vorgenommen werden. Die Umsetzung wird vorteilhaft in saurer Lösung und bei erhöhter Temperatur ausgeführt Besonders zweckmäßig sind Temperaturen zwischen etwa 70 und 100⁰C. Am geeignetsten hat sich eine Säurekonzentration von etwa 0,1 bis 5°/o erwiesen. Die in guter Ausbeute erhaltenen Verbindungen sind unlösliche Pigmentfarbstoffe. Sie haben den großen Vorteil, durch Zusatz von Formaldehyd in Wasser löslich zu werden.Glyoxal and urea are obtained, run out. However, the reaction can be carried out not only in aqueous solution but also in organic solvents which are miscible with water. The reaction is advantageously carried out in acid solution and at elevated temperature particularly advantageous to use temperatures between about 70 and 100 ⁰ C. Most suitably an acid concentration has / o proved from about 0.1 to 5 °. The compounds obtained in good yield are insoluble pigment dyes. They have the great advantage that they become soluble in water through the addition of formaldehyde.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. The parts mentioned in the examples are parts by weight.

example 1

Besonders geeignete substituierte Harnstoffe sind beispielsweise p-Ureidoazobenzol oder ρ,ρ'-Diureidoazobenzol. Particularly suitable substituted ureas are, for example, p-ureidoazobenzene or ρ, ρ'-diureidoazobenzene.

Zweckmäßig setzt man das Glyoxalmonourein und den substituierten Harnstoff im Molverhältnis 1:15° miteinander um. Es ist nicht erforderlich, reine Glyoxal monou reine zu verwenden. Man kann vielmehr mit dem gleichen Erfolg von wäßrigen Lösungen der Glyoxalmonoureine, die bei ihrer Herstellung aus 2 Teile Glyoxalmonourein und 2,4 Teile p-LJreidoazobenzol werden nach Zugabe von 0,5 Teilen konzentrierter Salzsäure in 60 Teilen Äthanol unter Rückfluß gekocht. Nach kurzer Zeit beginnt die Abscheidung eines orangefarbenen Farbstoffs Nach 90 Minuten wird der Farbstoff abgesaugt. Er ist in allen üblichen Lösungsmitteln sehr schwer löslich. Aus der etwa iOOfachen Menge 98- bis lOOVoiger Ameisensäure läßt er sich Umkristallisieren. Der Farbstoff ist bei 350° C noch nicht geschmolzen und hat folgende Konstitution:The glyoxal monourein and the substituted urea are expediently used in a molar ratio of 1:15 with each other. It is not necessary to use pure Glyoxal monou pure. Rather, one can with the same success of aqueous solutions of the glyoxal monoureins used in their preparation 2 parts of glyoxalmonourein and 2.4 parts of p-L-Reidoazobenzol become more concentrated after the addition of 0.5 parts Hydrochloric acid refluxed in 60 parts of ethanol. The separation begins after a short time of an orange dye. After 90 minutes, the dye is filtered off with suction. He is in everyone common solvents very sparingly soluble. From about 100 times the amount of 98 to 100% formic acid he can be recrystallized. The dye has not yet melted at 350 ° C and has the following Constitution:

909 688/357909 688/357

Die Ausbeute ist fast quantitativ. ,NH CM—NH.The yield is almost quantitative. , NH CM-NH.

OCOC

N · CH-NHN • CH-NH

COCO

Example 2

L Teil ρ,ρ'-Diureidoazobenzol in 200 Teilen Äthanol wird mit 2,5 Teilen Glyoxalmonoureindimethyläther und 10 Teilen konzentrierter Salzsäure 1 Stunde unter Rückfluß auf dem Wasserbad erwärmt. Man erhält einen orangefarbenen Farbstoff, der in fast allen "Lösungsmitteln unlöslich ist. Er kann aus viel Formamid umkristallisiert werden.L part of ρ, ρ'-diureidoazobenzene in 200 parts of ethanol is with 2.5 parts of Glyoxalmonoureindimethyläther and 10 parts of concentrated hydrochloric acid for 1 hour Heated to reflux on the water bath. You get an orange dye that is found in almost all "Is insoluble in solvents. It can be recrystallized from a lot of formamide.

Example 3

Eine Suspension von 5 Teilen des nach Beispiel L hergestellten Farbstoffs in 50 Teilen lS°/o\ger wäßriger Formaldehydlösung wird mit 2 η wäßrigem Natriumhydroxyd auf einen p_n-Wert von etwa 8 eingestellt. Dann erwärmt man die Mischung auf 40 bis 60° C, bis der suspendierte Farbstoff vollständig gelöst ist; dabei läßt man im Maße des Alkali Verbrauchs, den man durch Tüpfelreaktion kontrolliert, weitere Natronlauge hinzufließen. Nach Abkühlen des Umsetzungsgemisches in einem Eisbad wird das auskristallisiertc (Ν,Ν',Ν''-Trimethylolglyoxaldiurein-N"') -p-azobenzol abgesaugt und getrocknet. Der Schmelzpunkt liegt bei rund 90° C. Die erhaltene Ausbeute entspricht der berechneten.A suspension of 5 parts of the dye prepared according to Example L in 50 parts of 15% _{aqueous formaldehyde solution is adjusted to a p n} value of about 8 with 2 η aqueous sodium hydroxide. The mixture is then heated to 40 to 60 ° C. until the suspended dye is completely dissolved; in the process, further sodium hydroxide solution is allowed to flow in at the rate of the alkali consumption, which is controlled by the spot reaction. After cooling the reaction mixture in an ice bath, the crystallized (Ν, Ν ', Ν''- trimethylolglyoxaldiurein-N "') -p-azobenzene is filtered off with suction and dried. The melting point is around 90 ° C. The yield obtained corresponds to the calculated.

Claims

Patent claims

1. A process for the preparation of Azofarbao fabrics, characterized in that GIyoxalmonourein or whose ether reacts with a urea containing at least one hydrogen atom on an amide group, which is substituted by a radical containing an azo group.

2. Process for the preparation of azo dyes, characterized in that the Reacts dyes prepared according to claim 1 with formaldehyde.

When the application was announced, two staining tables and explanations were displayed.