DE1065547B - Process for the production of indigoid dyes - Google Patents
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Description
KL.22e 7/01Class 22e 7/01
PATENTAMTPATENT OFFICE
C13320IVb/22eC13320IVb / 22e
BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UND AUSGABE DEB AUSLEGESCHRIFT:NOTICE THE REGISTRATION AND ISSUE DEB EDITORIAL:
17. SEPTEMBER 1959SEPTEMBER 17, 1959
Es wurde gefunden, daß man wertvoll« indi'goide Farbstoffe erhält, welche der allgemeinen FormelIt has been found to be valuable "indi'goide." Dyes received which of the general formula
HaiShark
(HaI)n _x (HaI) n _ x
entsprechen, worin Hai Halogen und η eine Zahl im Werte von 1 bis 3 bedeutet, wenn man ein 8-Halogen-1,2-naphthoxythiophen mit Isatin oder vorzugsweise mit dessen im Benzolkern halogenierten Derivaten kondensiert.correspond, in which Hal is halogen and η is a number in the value from 1 to 3, if an 8-halo-1,2-naphthoxythiophene is condensed with isatin or, preferably, with its derivatives halogenated in the benzene nucleus.
Ein für das Verfahren besonders geeigneter Ausgangsstoff stellt das 8-Chlor-l,2-naphthoxythiophen dar. Dieses kann nach bekanntem Verfahren durch Rinschluß aus dem 8-Chlor-l-naphthyl-thioglykolsäurechlorid mittels Aluminiumchlorid erhalten werden. A particularly suitable starting material for the process is 8-chloro-1,2-naphthoxythiophene This can be obtained by a known method by inclusion from the 8-chloro-1-naphthyl-thioglycolic acid chloride can be obtained by means of aluminum chloride.
Als zweite Komponente kommen neben dem unsubstituierten. Isatin vor allem die im Benzolkern halogenierten Derivate des Isatins in Frage, insbesondere die Mono- und Dibromisatine. ,As a second component come next to the unsubstituted. Isatin in particular the derivatives of isatin halogenated in the benzene nucleus in question, in particular the Mono- and dibromisatins. ,
Besonders wertvoll erweist sich der Farbstoff, der erhalten wird, wenn man das 8-Chlor-l,2-naphthoxythiophen mit 5,7-Dibromisatin kondensiert.The dye which is obtained when 8-chloro-1,2-naphthoxythiophene is used proves to be particularly valuable condensed with 5,7-dibromoisatin.
Die Kondensation kann in bekannter Weise durch Zusammenbringen der Komponenten in einem indifferenten Lösungsmittel, wie Benzol oder in einem chlorierten Benzol, insbesondere Monochlorbenzol, z. B. bei leicht erhöhter Temperatur herbeigeführt werden.The condensation can be carried out in a known manner by bringing the components together in an indifferent Solvents such as benzene or in a chlorinated benzene, especially monochlorobenzene, e.g. B. be brought about at a slightly elevated temperature.
Als besonders zweckmäßig erweist es sich, den Rin'gschluß des 8-Chlor-l-naphthyl-thioglykolsäurcchlorids zum 8-Chlor-l,2-naphthoxythiophen und die nachfolgende Kondensation desselben mit dem Isatin im gleichen Reaktionsmedium, also ohne Isolierung des Zwischenproduktes, durchführen.It has proven to be particularly expedient to include the 8-chloro-1-naphthyl-thioglycolic acid chloride in the ring to the 8-chloro-1,2-naphthoxythiophene and the subsequent condensation of the same with the isatin in the same reaction medium, i.e. without isolating the intermediate product.
Die erhaltenen Farbstoffe, insbesondere aber der Farbstoff der FormelThe dyes obtained, but especially the dye of the formula
ClCl
S-S-
können in bekannter Weise zum Färben der verschiedensten Materialien, wie Wolle, Seide, Superpolyamidfasern, Acetatkunstseide, insbesondere aber von Verfahren zur Herstellung von indigoiden Farbstoffencan be used in a known manner for dyeing a wide variety of materials, such as wool, silk, super polyamide fibers, Acetate rayon, but especially of processes for the production of indigoid dyes
Anmelder: CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)Applicant: CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Switzerland)
Vertreter: Dipl.-Ing. E. Splanemann, Patentanwalt, Hamburg 36, Neuer Wall 10Representative: Dipl.-Ing. E. Splanemann, patent attorney, Hamburg 36, Neuer Wall 10
Beanspruchte Priorität: Schweiz vom 7. Juli 1955Claimed priority: Switzerland of 7 July 1955
Dr. Peter Sdiobel, Basel (Schweiz), ist als Erfinder genannt wordenDr. Peter Sdiobel, Basel (Switzerland), has been named as the inventor
Fasern natürlicher und regenerierter Cellulose verwendet werden. Sie eignen sich jedoch insbesondere zum Drucken nach den üblichen Verfahren, beispielsweise auch im Gemisch mit anderen Küpenfarbstoffen. Man erhält damit Drucke von gedeckten braunen Tönen, die sich durch gute Licht- und Reibechtheit auszeichnen. Gegenüber dem aus der deutschen Patentschrift 886946, Beispiel 6, bekannten Farbstoff aus 5,8-Dichlor-l,2-naphthoxythiophen und 5,7-Dibromisatin zeigen die verfahrensgemäß erhaltenen Farbstoffe den Vorzug, Drucke von besserer Reibechtheit zu ergeben.Fibers of natural and regenerated cellulose are used. However, they are particularly suitable for printing by the usual methods, for example also in a mixture with other vat dyes. This gives prints of muted brown tones which are distinguished by good lightfastness and rubfastness distinguish. Compared to the dye known from German Patent 886946, Example 6 5,8-dichloro-1,2-naphthoxythiophene and 5,7-dibromoisatin show the dyes obtained according to the process the merit of producing prints with better rub fastness.
Die Farbstoffe können auch in an sich bekannter Weise in Leukoesterderivate, insbesondere Lcukoschwcf el säureester übergeführt und nach den in dieser Farbstoffklasse üblichen Methoden zum Färben und Drucken verwendet werden.The dyes can also be converted into leuco ester derivatives, in particular Lcukoschwcf, in a manner known per se el acid ester converted and by the methods customary in this class of dyes for dyeing and Printing can be used.
In den Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.In the examples, unless otherwise specified, parts are parts by weight and percentages Percentages by weight and temperatures are given in degrees Celsius.
253 Teile 8-Chlor-l-naphthyl-thioglykolsäure, 1800 Teile Chlorbenzol und 98 Teile Phosphortrichlorid werden auf 95° erhitzt und einige Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Nach dem Abkühlen auf 45° trägt man 140 Teile Aluminiumchlorid ein, wobei sich durch Ringschluß das S-Chlor-l^-naphthoxythiophen bildet. Zu dieser Reaktionsmasse gibt man eine Anschlämmung von 305 Teilen 5,7-Dibromisatin in 500 Teilen Chlorbenzol und erhitzt auf 95°. Nach kurzer Zeit bildet sich ein dunkelbrauner Farbstoff. Zu des-253 parts of 8-chloro-1-naphthyl-thioglycolic acid, 1800 Parts of chlorobenzene and 98 parts of phosphorus trichloride are heated to 95 ° and a few hours at this Temperature held. After cooling to 45 °, 140 parts of aluminum chloride are introduced, with the S-chloro-l ^ -naphthoxythiophene by ring closure forms. A suspension of 305 parts of 5,7-dibromoisatin in 500 is added to this reaction mass Share chlorobenzene and heat to 95 °. After a short time, a dark brown dye forms. To the-
909 628/371909 628/371
sen Isolierung wird das Chlorbenzol mit Wasserdampf abdcstiliiert. Das zurückbleibende Produkt wird filtriert, mit verdünnter Natronlauge gereinigt und getrocknet. Der Farbstoff stellt ein braunviolcttcs Pulver dir;, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit wcinrolor Farbe löst und Baumwolle aus gelber Küpe in scliwärzlichbrauncii Tönen färbt.With this isolation, the chlorobenzene is removed with steam. The remaining product is filtered, cleaned with dilute sodium hydroxide solution and dried. The dye is a brown-violet powder dir; which dissolves in concentrated sulfuric acid with wcinrolor color and cotton from yellow vat colors in blackish brown tones.
30 Teile des nach Rcispicl 1 erhaltenen Farbstoffes werden mit 20 Teilen Alkohol und 120 Teilen Wasser gut angesetzt, dann gemischt mit 700 Teilen ü'ottascheverdickung, 30 Teilen Natronlauge von 36° Bc, 20 Teilen Natriumhydrosulfit und auf 50 bis 60° erwärmt. Nach dem Abkühlen werden noch 80 Teile Natriuniformaldchydsulfoxylat zugegeben und auf der lNTaßfarbcnmühle gemahlen. Nach dem Drucken und Trocknen wird während 8 Stunden im luftfreien M'alhorplatt gedämpft, in kaltem Wasser gespült, 'dann bei 40° rcoxydiert, mit 3 Teilen/l Perborat und 2 Teilen Essigsäure 40% gespült und 10 Minuten lang bei 80 bis 90° geseift. Zum Schluß wird nochmals gut gespült30 parts of the dye obtained according to Rcispicl 1 are made up well with 20 parts of alcohol and 120 parts of water, then mixed with 700 parts of ottash thickening, 30 parts of sodium hydroxide solution at 36 ° Bc, 20 parts of sodium hydrosulfite and heated to 50 to 60 °. After cooling, 80 parts of sodium hydroxide sulfoxylate are added and the Ground cup color mill. After printing and Drying is steamed for 8 hours in air-free M'alhorplatt, then rinsed in cold water rcoxidized at 40 °, rinsed with 3 parts / l perborate and 2 parts acetic acid 40% and for 10 minutes at Soaped at 80 to 90 °. Finally, it is rinsed well again
Herstellung der J'OttaschcverdickungManufacture of the J'Ottaschc thickening
70 Teile Weizenstärke werden mit einem Gemisch70 parts of wheat starch are mixed with
vonfrom
100 Teilen Wasser,100 parts of water,
100 Teilen Glycerin gut angerührt, dann versetzt mit
170 Teilen Tragant 60:1000,
140 Teilen British Gum. Das Ganze wird zusammen100 parts of glycerine mixed well, then added with 170 parts of tragacanth 60: 1000,
140 parts British Gum. The whole thing comes together
Va Stunde lang gekocht und unter RührenBoiled for about an hour and stirring
abgekühlt. Hernach werden
170 Teile Pottasche, in
250 'Peilen Wasser gelöst, hinzugegeben, nochmalscooled down. Afterwards
170 parts of potash, in
250 minutes of water dissolved, added, again
kurz aufgekocht und abgekühlt.briefly boiled and cooled.
1000 Teile= L kg.1000 parts = L kg.
Ersetzt man im Beispiel 1 das 5,7-Dibromisatin durch 226 Teile 5-Bromisatin, so erhält man ebenfalls einen Farbstoff von ähnlichen Eigenschaften. 5If, in Example 1, the 5,7-dibromoisatin is replaced by 226 parts of 5-bromoisatin, this is also obtained a dye of similar properties. 5
Ersetzt man in Beispiel 1 das 5,7-Dibromisatin durch 147 Teile Isatin, so bildet sich ein braunes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit rotvioletter Farbe löst und Baumwolle aus gelber Küpe in braunen Tönen färbt.If the 5,7-dibromoisatin in Example 1 is replaced by 147 parts of isatin, a brown one is formed Powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a red-violet color and cotton from yellow The vat is colored in brown tones.
Claims (3)
H 1
H
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1065547B true DE1065547B (en) | 1959-09-17 |
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|---|---|
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1162526B (en) * | 1961-02-27 | 1964-02-06 | Tax Hans | Construction crane |
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- DE DENDAT1065547D patent/DE1065547B/en active Pending
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