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DE1062610B - Process for the production of lime and magnesia-containing refractory materials - Google Patents

Process for the production of lime and magnesia-containing refractory materials

Info

Publication number
DE1062610B
DE1062610B DED20125A DED0020125A DE1062610B DE 1062610 B DE1062610 B DE 1062610B DE D20125 A DED20125 A DE D20125A DE D0020125 A DED0020125 A DE D0020125A DE 1062610 B DE1062610 B DE 1062610B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
iron
magnesia
lime
production
refractory materials
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DED20125A
Other languages
German (de)
Inventor
Dipl-Chem Hans Krautwurst
Dr Josef Wuhrer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dolomitwerke GmbH
Original Assignee
Dolomitwerke GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dolomitwerke GmbH filed Critical Dolomitwerke GmbH
Priority to DED20125A priority Critical patent/DE1062610B/en
Publication of DE1062610B publication Critical patent/DE1062610B/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2/00Lime, magnesia or dolomite
    • C04B2/10Preheating, burning calcining or cooling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Description

Verfahren zur Herstellung kalk- und magnesiahaltiger feuerfester Stoffe Durch Brennen und anschließendes Sintern von calcium- und magnesiumcarbonathaltigen, z. B. dolomitischen Gesteinen erhält man feuerfeste basische Produkte, die im wesentlichen aus CaO und Mg O bestehen und Aluminiumoxyd, Kieselsäure sowie Eisenoxyd (Fe 2 03) nur in geringen Mengen enthalten. Diese Verunreinigungen sind einerseits erwünscht und sogar erforderlich, da sie dieSinterung durchSchmolzbildung ganz wesentlich erleichtern. Deshalb wird in manchen Fällen vor oder während der Sinterung noch Fee 03 zugesetzt. Andererseits ist aber die Menge und Beschaffenheit des Schmolzes von großem Einfluß auf die Druckfeuerbeständigkeit und überhaupt auf die Temperatureigenschaften des erzeugten feuerfesten Materials. Ist die entstehende Schmolzmenge zu gering, dann ist der erzeugte Sinter oder der daraus hergestellte feuerfeste Stein porös und mürbe und zu wenig abriebfest; bildet sich aber zu viel Schmolz, dann ist das Produkt zwar dicht, aber teilweise glasig, die erzeugten Steine halten im Betrieb ihre Form nicht, und der Angriff chemischer Agenzien wird erleichtert.Process for the production of lime and magnesia-containing refractory materials By firing and subsequent sintering of calcium and magnesium carbonate containing, z. B. dolomitic rocks one obtains refractory basic products, which are essentially consist of CaO and Mg O and aluminum oxide, silica and iron oxide (Fe 2 03) only contained in small quantities. On the one hand, these impurities are desirable and even required, since they significantly reduce sintering by melt formation facilitate. Therefore, in some cases, before or during sintering Fee 03 added. On the other hand, however, is the amount and nature of the melt of great influence on the pressure fire resistance and in general on the temperature properties of the refractory material produced. If the amount of melt produced is too small, then the sinter produced or the refractory brick produced from it is porous and crumbly and not enough abrasion resistant; but if too much melt forms, then that is it Although the product is dense, it is partially glassy, the stones produced last in operation their shape does not, and the attack of chemical agents is facilitated.

Nun hat bekanntlich das Eisenoxyd den weitaus stärksten Einfluß auf die Schmolzbildung. Mit CaO und MgO können folgende Verbindungen entstehen: Ca O - Fee 03 (Schmelzpunkt= 1220' C), 2 Ca O - Fee 03 (1440° C), Mg O-Fe203 (1725° C). In Gegenwart von Aluminiumoxyd, das normalerweise stets vorhanden ist, kann außerdem die Verbindung 4 Ca O - A12 03 Fe 203 mit einem Schmelzpunkt von 1415° C entstehen.It is well known that iron oxide has by far the greatest influence on the formation of molten metal. The following compounds can be formed with CaO and MgO: Ca O - Fee 03 (melting point = 1220 ° C), 2 Ca O - Fee 03 (1440 ° C), Mg O-Fe203 (1725 ° C). In the presence of aluminum oxide, which is normally always present, the compound 4 Ca O - A12 03 Fe 203 with a melting point of 1415 ° C can also be formed.

Nach einem bekannten Verfahren wird der nachteilige Einfluß des Eisenoxydes (Fe. 03) dadurch beseitigt, daß in derart reduzierender Atmosphäre gebrannt wird, daß sich das Fee 03 in Fe 0 umwandelt. Dieses Fe0 bildet dann mit dem vorhandenen Mg0 einen Mischkristall, der einen hohen Schmelzpunkt besizt. Dieses Verfahren wird insbesondere bei der Erzeugung von stabilisiertem Sinter angewandt, und zwar von solchem, bei dem das CaO weitgehend als Tricalciumsilikat gebunden ist.According to a known method, the adverse influence of iron oxide (Fe. 03) eliminated by burning in such a reducing atmosphere, that the Fee 03 converts to Fe 0. This Fe0 then forms with the existing one Mg0 is a mixed crystal that has a high melting point. This procedure will used in particular in the production of stabilized sinter, namely of one in which the CaO is largely bound as tricalcium silicate.

Die Erfindung beruht nun darauf, das Fee 03 nicht zu Fe O, sondern in der Hauptsache zu metallischem Eisen zu reduzieren durch Einwirkung einer entsprechend intensiven oder/und lang anhaltenden reduzierenden Atmosphäre. Das gebildete Eisen braucht zur Umwandlung in das schmolzbildende Fee 03 dreimal soviel Sauerstoff wie Fe0. Dadurch hält sich die höhere Temperaturbeständigkeit eines solchen Sinters in oxydierender Atmosphäre wesentlich länger.The invention is now based on the Fee 03 not being Fe O, but rather mainly to reduce metallic iron by acting accordingly intense and / or long-lasting reducing atmosphere. The formed iron needs three times as much oxygen as Fe0. As a result, the higher temperature resistance of such a sinter is retained much longer in an oxidizing atmosphere.

Wird der Sinter- und Reduktionsprozeß außerdem noch so lange durchgeführt, daß sich das entstehende Eisen zu feinen Flittern im Sinter sammeln kann, wirkt sich eine nachträglich einwirkende oxydierende Atmosphäre wegen der Verringerung der Oberfläche des _..c .,_ Eisens noch viel weniger nachteilig aus; das Aufoxydieren zu Fee 03 wird dadurch nochmals verlangsamt, und die Temperaturbeständigkeit eines daraus hergestellten feuerfesten Steines hält demgemäß viel länger an. Es ist daher von Vorteil, von einem solchen Dolomit auszugehen, dessen Eisenoxyde unregelmäßig verteilt sind, da sich dann das entstehende Eisen bei der Wahl eines solchen Dolomits schon nachwesentlich kürzerem Brennen zu größeren Gebilden bzw. Flittern zusammenballt.If the sintering and reduction process is also carried out for so long that the resulting iron can collect into fine flakes in the sinter has an effect a post-acting oxidizing atmosphere because of the reduction the surface of the _ .. c., _ iron still looks much less detrimental; the oxidation to Fee 03 is slowed down again, and the temperature resistance of a refractory brick made from it therefore lasts much longer. It is therefore It is advantageous to start from such a dolomite, the iron oxides of which are irregular are distributed, since then the resulting iron when choosing such a dolomite after a much shorter burning time it agglomerates to form larger structures or tinsel.

Um den eigentlichen Sinterprozeß vollständig und rasch durchführen zu können, ist es vielfach zweckmäßig, zunächst in oxydierender Atmosphäre zu brennen, wobei zur Erhöhung der Schmolzbildung ohne Bedenken Eisenoxyd (Fe203) zugegeben werden kann. Im Anschluß an diesen Sinterprozeß muß dann aber die Reduktion stattfinden, die je nach der.Temperatur, der Menge und der Größe der einzelnen Sinterstücke entsprechend lang sein muß, damit die Reduktion zu metallischem Eisen möglichst vollständig erfolgt und dieses sich -außerdem in Metallflittern sammeln kann.To carry out the actual sintering process completely and quickly it is often advisable to first burn in an oxidizing atmosphere, Iron oxide (Fe203) was added without hesitation to increase melt formation can be. After this sintering process, however, the reduction must then take place, depending on the temperature, the amount and the size of the individual sintered pieces must be long so that the reduction to metallic iron takes place as completely as possible and this can also collect in metal flakes.

Dieses Verfahren läßt sich anwenden auf die Erzeugung von Sinter direkt aus natürlichem Gestein, d. h. also mit den üblichen mehr oder weniger starken Verunreinigungen. Es läßt sich aber auch ebenso anwenden bei der Herstellung von sogenanntem stabilisiertem Dolomitsinter, bei dem also das Calciumoxyd an Kieselsäure od. dgl. gebunden ist.This method can be applied to the production of sinter directly from natural rock, d. H. so with the usual more or less strong impurities. But it can also be used in the production of so-called stabilized Dolomite sinter, in which the calcium oxide is bound to silica or the like.

Claims (4)

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung kalk- und magnesiahaltiger feuerfester Stoffe mit erhöhter Druck-_feuerbeständigkeit in reduzierendem Brand, dadurch gekennzeichnet, daß durch den reduzierenden Brand der Hauptanteil des Eisenoxyds in metal. lisches Eisen übergeführt wird. PATENT CLAIMS: 1. Process for the production of lime and magnesia-containing refractory materials with increased pressure-fire resistance in a reducing fire, characterized in that the main part of the iron oxide in metal is due to the reducing fire. iron is transferred. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Reduktionsprozeß so lange durchgeführt wird, bis sich -das entstandene Eisen in Flittern sammelt. 2. The method according to claim 1, characterized in that the reduction process is carried out for so long until the iron that has formed collects in tinsel. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß solche kalk- und magnesiahältigen-Stoffe dem Verfahren unterzogen werden, bei denen. sich die Eisenoxyde unregelmäßig bzw. gräb-verteilt in der Masse befinden. 3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that such lime and magnesia-containing substances the Procedures in which. the iron oxides are irregular or grave-distributed are in the crowd. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß dem Reduzieren zum metallischen Eisen ein oxydierendes Brennen vorausgeht. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 876 826; S e a r 1 e, Refractory Materials, 1950, S. 226.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that that the reduction to metallic iron is preceded by oxidizing burning. In Documents considered: German Patent No. 876 826; S e a r 1 e, Refractory Materials, 1950, p. 226.
DED20125A 1955-03-26 1955-03-26 Process for the production of lime and magnesia-containing refractory materials Pending DE1062610B (en)

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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE876826C (en) * 1950-12-03 1953-05-18 Dolomitwerke Gmbh Combustion process

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE876826C (en) * 1950-12-03 1953-05-18 Dolomitwerke Gmbh Combustion process

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