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DE1059942B - Process for the enrichment of iron melts with manganese in a cupola furnace - Google Patents

Process for the enrichment of iron melts with manganese in a cupola furnace

Info

Publication number
DE1059942B
DE1059942B DEE6258A DEE0006258A DE1059942B DE 1059942 B DE1059942 B DE 1059942B DE E6258 A DEE6258 A DE E6258A DE E0006258 A DEE0006258 A DE E0006258A DE 1059942 B DE1059942 B DE 1059942B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
manganese
slag
iron
furnace
silicon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEE6258A
Other languages
German (de)
Inventor
Dipl-Ing Karl Heimberg
Dr-Ing Max Paschke
Robert Doat
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rheinstahl Eisenwerke Muelheim Meiderich AG
Original Assignee
Rheinstahl Eisenwerke Muelheim Meiderich AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rheinstahl Eisenwerke Muelheim Meiderich AG filed Critical Rheinstahl Eisenwerke Muelheim Meiderich AG
Priority to DEE6258A priority Critical patent/DE1059942B/en
Publication of DE1059942B publication Critical patent/DE1059942B/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C1/00Refining of pig-iron; Cast iron
    • C21C1/08Manufacture of cast-iron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C7/00Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Description

DEUTSCHESGERMAN

Ein nicht vorveröffentlichter Vorschlag richtet sich darauf, Eisenschmelzen aus eisenhaltigen Einsatzstoffen in einem vorzugsweise neutral oder basisch zugestellten Kupolofen zu erschmelzen, welcher mit einer über den normalen Satz hinausgehenden Menge Brennstoff — z. B. auch von solchen minderwertiger Qualität — und vorzugsweise mit Heißwind von etwa 400° C und mehr reduzierend als Gasgenerator unter Führung einer verhältnismäßig großen Menge basischer bzw. hochbasischer Schlacke betrieben wird, wobei in an sich bekannter Weise durch z. B. siphonartigen Abfluß eine hohe Schlackensäule im Ofen aufrechterhalten wird.A non-prepublished proposal is aimed at iron melts from ferrous feedstocks to melt in a preferably neutral or basic lined cupola furnace, which with an amount of fuel in excess of the normal rate - e.g. B. also of those inferior Quality - and preferably with a hot blast of around 400 ° C and more reducing as a gas generator below Management of a relatively large amount of basic or highly basic slag is operated, wherein in a known manner by z. B. siphon-like drain maintain a high column of slag in the furnace will.

Überraschenderweise hat es sich nun herausgestellt, daß es mittels dieses Verfahrens gelingt, die erzeugten Eisenschmelzen mit Mangan anzureichern, wenn dabei ganz besondere Bedingungen eingehalten werden.Surprisingly, it has now been found that it is possible by means of this method, the generated Enriching iron melts with manganese if very special conditions are met.

Wenn bei diesem Verfahren der Gattierung Manganträger zugegeben werden, gelingt erfindungsgemäß die Anreicherung dieser Eisenschmelzen mit Mangan dadurch, daß in der Gattierung Einsatzstoffe mit derart hohem Si-Gehalt — und zwar insbesondere im sauren oder supersauren Hochofenschmelzverfahren erzeugtes, höhersiliziertes und schwefelreiches Roheisen, welches vorzugsweise nicht entschwefelt worden ist — Verwendung finden, daß eine teilweise Reduktion des Mangans der Schlacke durch den Si-Gehalt dieser Einsatzstoffe erfolgt.If manganese carriers are added to the species in this process, the invention succeeds the enrichment of these iron melts with manganese in that input materials are included in the charge Such a high Si content - especially in acidic or super-acidic blast furnace smelting processes produced, higher siliconized and sulfur-rich pig iron, which has preferably not been desulfurized is - find use that a partial reduction of the manganese of the slag by the Si content these feedstocks takes place.

Beim normalen Kupolofenschmelzverfahren erfolgt im allgemeinen ein beträchtlicher Manganabbrand, wobei das Mangan in die Schlacke geht, so daß es bisher nicht gelungen ist, im Kupolofen ein befriedigendes Manganausbringen zu erreichen.In the normal cupola smelting process, there is generally a considerable amount of manganese burnup, whereby the manganese goes into the slag, so that it has not been possible so far, a satisfactory one in the cupola furnace To achieve manganese output.

Vor mehreren Jahrzehnten hat man schon vorgeschlagen, das im Kupolofen erzeugte Gußeisen dadurch zu entschwefeln, daß man der Charge basische Siemens-Martin-Schlacke zusetzt, weil das in dieser Schlacke enthaltene Mangan verhältnismäßig leicht zu reduzieren ist und in gut reaktionsfähiger Form vorliegt und weil das Mangan in Form von Siemens- \a Martin-Schlacke keine hohen Kosten verursacht. Das Mangan dient in diesem Falle dazu, den Schwefel des Einsatzes und vor allen Dingen den Schwefel des Brennstoffes abzubinden, wobei es mit dem Schwefel als Mangansulfid in die Schlacke wandert. Diese ist infolgedessen verhältnismäßig flüssig, der Verbrauch an gegebenenfalls hochschwefelhaltigem Brennstoff ist sparsam, wobei der Angriff auf die feuerfeste Ofenauskleidung sich in mäßigen Grenzen bewegt, und das Eisen ist gut entschwefelt.Several decades ago it was proposed to desulfurize the cast iron produced in the cupola by adding basic Siemens-Martin slag to the batch, because the manganese contained in this slag is relatively easy to reduce and is in a highly reactive form, and because that Manganese in the form of Siemens \ a Martin slag does not cause high costs. In this case, the manganese serves to bind the sulfur in the feed and, above all, the sulfur in the fuel, whereby it migrates with the sulfur as manganese sulfide into the slag. As a result, this is relatively liquid, the consumption of fuel, which may contain high sulfur content, is economical, the attack on the refractory furnace lining being within moderate limits, and the iron is well desulfurized.

Im Gegensatz zu diesen vorbekannten Verfahren ist Vorbedingung für das eTfindungsgemäße Verfahren, den Ofen mit Heißwind und einer über den normalen Satz hinausgehenden Menge Brennstoff re-In contrast to these previously known methods, a precondition for the method according to the invention is the stove with a hot blast and an amount of fuel exceeding the normal rate

zur Anreicherung von Eisenschmelzen
mit Mangan in einem Kupolofen
for the enrichment of iron melts
with manganese in a cupola furnace

Anmelder:Applicant:

Rheinstahl Eisenwerke
Mülheim/Meiderich Aktiengesellschaft,
Mülheim/Ruhr, Friedrich-Ebert-Str. 100
Rheinstahl iron works
Mülheim / Meiderich Aktiengesellschaft,
Mülheim / Ruhr, Friedrich-Ebert-Str. 100

Dipl.-Ing. Karl Heimberg, Mülheim/Ruhr,Dipl.-Ing. Karl Heimberg, Mülheim / Ruhr,

Dr.-Ing. Max Paschke, Aachen,Dr.-Ing. Max Paschke, Aachen,

und Robert Doat, Lüttich (Belgien),and Robert Doat, Liège (Belgium),

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

duzierend zu betreiben und eine erhältnismäßig hohe Säule basischer Schlacke ständig im Ofen aufrechtzuerhalten sowie Einsatzstoffe mit hohem Siliziumgehalt in der Gattierung anzuwenden, damit es gelingt, aus den der Gattierung weiterhin zugesetzten Manganträgern eine Reduktion des Mangans teilweise durch das Silizium zu bewirken.to operate in a reduced manner and to maintain a relatively high column of basic slag in the furnace at all times as well as feedstocks with a high silicon content in the charge, so that it succeeds out the manganese carriers still added to the species partially reduced the manganese to effect the silicon.

Weiterhin war es bekannt, daß in einem mit Heißwind betriebenen Kupolofen bei Verwendung von erhöhten Brennstoff mengen ein reduzierender Betrieb stattfindet und daß alsdann Reduktionsarbeit in dem Ofen geleistet werden kann, so daß bei Zugabe von manganhaltigem Erz die Manganreduktion gesteigert werden kann. In dieser Vorveröffentlichung wird jedoch ausdrücklich empfohlen, auf Grund der Reduktion des Mangans durch den Kohlenstoff von dem Einsatz höher oder hodbsilizierter Gattierungsbestandteile Abstand zu nehmen. Im Gegensatz zu dieser Vorveröffentlichung bezieht sich die Erfindung gerade darauf, die Manganreduktion und damit d!as Manganausbringen im flüssigen Eisen dadurch ganz erheblich zu steigern, daß in der .Gattierung Einsatzstoffe mit hohem Siliziumgehalt Verwendung finden.Furthermore, it was known that in a cupola furnace operated with a hot blast when using increased Fuel quantities a reducing operation takes place and that then reduction work in the Furnace can be made so that the manganese reduction is increased when manganese-containing ore is added can be. In this prior publication, however, it is expressly recommended due to the reduction of manganese through carbon from the use of higher or siliconized species To take distance. In contrast to this prior publication, the invention relates precisely to the manganese reduction and thus the manganese output in the liquid iron increases considerably increase that in the .Gattierung feedstocks with a high silicon content are used.

Andererseits ist es im Hochofenbetrieb bekannt, daß beispielsweise höhersilizierte Roheisensorten sich dadurch mit Mangan anreichern lassen, daß dieses Roheisen nach dem Abstich außerhalb des Hochofens in der Pfanne mit flüssiger manganhaltiger Schlacke behandelt wird. Hierbei tritt nach der Formel 2 MnOH-Si = SiO2+2 Mn eine Manganreduktion durch das Silizium des Roheisens ein, wodurch, sich unter Absenkung des Si-Gehaltes der Mn-Gehalt des Roheisens erhöht.On the other hand, it is known in blast furnace operations that, for example, higher-silicon pig iron types can be enriched with manganese by treating this pig iron with liquid manganese-containing slag in the ladle after tapping outside the blast furnace. According to the formula 2 MnOH-Si = SiO 2 +2 Mn, a manganese reduction occurs due to the silicon of the pig iron, as a result of which the Mn content of the pig iron increases while the Si content is reduced.

909 558Λ99909 558Λ99

Claims (1)

QQ Für den Betrieb von Hochöfen; oderNiederschachV "; öfen ist ferner ein Verfahren b*ekanntgeworden, geL maß welchem metallurgische Reaktionen, welche bisher außerhalb dieser öfen durchgeführt^ wurden, nunrffehr inv diesen öfen unmittelbar erfolgen sollen, und S zwar dadurch, daß unterhalb der Einblasedüsen für die Hauptmenge des Windes eine mehrere Meter hohe Zone aufrechterhalten wird, in der die in der Formebene hocherhitzten Reaktionsbestandteile miteinander reagieren, ehe sie sich als flüssige Phasen zu verschiedenen übereinanderliegenden Flüssigkeitsschichten trennen. Dabei soll im Ofen eine Schlackenschicht von über 1,5 m — z. B. .2 bis 3 m — Dicke aufrechterhalten und vorzugsweise bei jedem Abstich nur ein Teil der Schlacke abgezogen werden, während der andere Teil im Ofen verbleibt. Dieses Verfahren soll hauptsächlich zur Entschwefelung, Entphosphorung, Entkohlung und zur Desoxydation des in diesen Schachtofen erzeugten Roheisens Anwendung finden.For the operation of blast furnaces; oderNiederschachV "; furnaces is also a method b * ekanntgeworden, ge L measured which metallurgical reactions that performed previously ovens outside this ^ were nunrffehr inv this should ovens take place immediately, and S namely in that below the Einblasedüsen for the bulk of the wind a zone several meters high is maintained, in which the reaction components, which are heated to a high temperature in the mold plane, react with one another before they separate as liquid phases to form various superimposed liquid layers up to 3 m - thickness and preferably only a part of the slag is withdrawn with each tapping, while the other part remains in the furnace. Dieses Verfahren ist mit seiner außerordentlich großen Schlackenschichtdicke inr Kupolofen nicht durchführbar, und im übrigen richtet sich das erfindungsgemäße Verfahren nicht auf die Entschwefelung, Entphosphorung, Entkohlung oder Desoxydation von aus Erzen erschmolzenen Roheisen im Hochofen oder Niederschachtofen, sondern es ist einzig und allein darauf gerichtet, im basisch und reduzierend betriebenem Heißwindkupolofen außer der an sich bekannten Zugabe von Manganträgern noch höher bzw. hochsilizierte Einsatzstoffe der Beschickung zuzugeben, um eine Anreicherung der Gußeisenschmelzen mit Mangan zu erzielen.This process, with its extremely thick slag layer, is not possible in the cupola furnace feasible, and otherwise the process according to the invention is not aimed at desulfurization, Dephosphorization, decarburization or deoxidation of pig iron melted from ores in the blast furnace or low-shaft furnace, but it is aimed solely at it, in the basic and reducing operated hot blast cupola apart from the addition of manganese carriers, which is known per se, is even higher or to add highly siliconized starting materials to the charge in order to enrich the cast iron melt to achieve with manganese. Beim Kupolofenbetrieb wird es selbst bei Verwendung von Heißwind und einer über den normalen Satz hinausgehenden Menge Brennstoff nicht gewährleistet, daß genügend Kohlenstoff aus der Beschickung für die Manganreduktion zur Verfügung steht. Hierzu ist es außerdem noch erforderlich, daß das herunterschmelzende Eisen in an sich bekannter Weise eine verhältnismäßig hohe Säule basischer Schlacke von hoher Temperatur durchdringt und daß fernerhin die Einsatzstoffe außer Manganträgern auch noch so große Siliziumgehalte mitbringen, daß eine teilweise Reduktion des Mangans aus der Schlacke mit dem Silizium aus dem Eisen unter Mitwirkung des Kohlenstoffes aus der Beschickung hervorgerufen wird, wobei gleichzeitig noch eine ausgezeichnete Entschwefelung eintritt. Je nach der Höhe des Siliziumeinsatzes wird eine Anreicherung des flüssigen Eisens mit Mangan erzielt, wobei selbstverständlich der Manganreduktion eine Grenze gesetzt ist durch die Höhe der Silizium verbrennung. Die Basizität der Schlacke geht in etwa zurück, so daß es sich empfiehlt, von vornherein bei der Zugabe der Möllerstoffe das Kalk-Kieselsäure-Verhältnis verhältnismäßig hoch einzustellen. In cupola operation, it becomes over the normal rate even with the use of hot blast and one over Excessive amount of fuel does not ensure that there is enough carbon from the feed for the manganese reduction is available. For this it is also necessary that the melting down Iron in a known manner a relatively high column of basic slag of high temperature permeates and that furthermore the ingredients apart from manganese carriers also still so Bring large silicon contents that a partial reduction of the manganese from the slag with the Silicon is produced from the iron with the help of the carbon from the charge, whereby at the same time an excellent desulfurization occurs. Depending on the amount of silicon used an enrichment of the liquid iron with manganese is achieved, whereby of course the manganese reduction a limit is set by the amount of silicon burned. The basicity of the slag goes roughly back, so that it is advisable to use the lime-silica ratio from the outset when adding the mortar substances set relatively high. Die Gattierung kann beispielsweise beim Arbeiten mit Koks und Kalkstein aus Schrott, Si-haltigem Gußbruch, Ferrosilizium und Manganträgern, wie z. B. Siemens-Martin-Schlacke, manganhaltigen Erzen od. dgl., bestehen. Besonders günstig gestaltet sich das neue Verfäniiefi dann, wenn als Eisengattierungsbestandteil mehr oder weniger große Mengen von im sauren oder supersauren Hochofenschmelzverfahren erzeugten höher siliziertem und schwefelreichem Roheisen ohne- vorherige Entschwefelung verwendet werden, da dieses Eisen gleichzeitig einen billigen Si-Träger darstellt und sein Schwefelgehalt durch die entsohwefelnde Wirkung der Schlacke eine untergeordnete Rolle spielt. Beispielsweise durch die an sich bekannte Anwendung eines siphonartigen Schlakkenabfiusses werden der Schlackenspiegel und die Höhe der Schlackensäule im Ofen stets auf etwa gleicher Höhe bzw. gleicher Schichthöhe gehalten, so daß planmäßig stets eine bestimmte Menge flüssiger mangannaltiger Schlacke im Ofen zurückgehalten wird, wobei der Zufluß der frischen Schlacke durch den Abfluß der ausreagierten Schlacke geregelt werden kann. Dadurch hat man immer eine verhältnismäßig große Schlackenmenge für das Eisen zur Verfügung, die es gestattet, das im Geburtszustand befindliche Eisen mit der Schlacke reichlich ausreagieren zu lassen, wobei die wärmetönende Wirkung der großen Schlackenmenge weiterhin noch eine gütesteigernde Wirkung auf das Eisen ausübt.The type can, for example, when working with coke and limestone from scrap, Si-containing cast iron, ferrosilicon and manganese carriers, such as. B. Siemens-Martin slag, ores containing manganese. The new method is particularly beneficial when more or less large amounts of highly siliconized and sulfur-rich pig iron produced in the acidic or super-acidic blast furnace smelting process are used as iron generic constituents without prior desulfurization, since this iron simultaneously represents a cheap Si carrier and its sulfur content through the desulphurizing effect of the slag plays a subordinate role. For example, by using a siphon-like slag drain, which is known per se, the slag level and the height of the slag column in the furnace are always kept at about the same height or the same layer height, so that a certain amount of liquid, manganese-containing slag is always retained in the furnace, with the inflow of the fresh slag can be regulated by the outflow of the reacted slag. This means that there is always a relatively large amount of slag available for the iron, which allows the iron in the birth state to react with the slag in abundance, with the warming effect of the large amount of slag still having a quality-enhancing effect on the iron. Gemäß dem neuen Verfahren gelingt es, sowohl Si-reiches Roheisen umzuschmelzen und mit Mangan anzureichern als auch höher manganhaltige Gußeisenschmelzen mit Mn-Gehalten über 0,8 bzw. 1 % zu erzeugen. Weiterhin ist es auch möglich, manganarme Eisengattierungen durch Zugabe von Manganträgern zu Gußeisenschmelzen mit normalem Mn-Gehalt von 0,6 bis 0,8 zu verarbeiten.According to the new process, it is possible to remelt both Si-rich pig iron and manganese to enrich and to produce cast iron melts with a higher manganese content with Mn contents above 0.8 or 1%. Furthermore, it is also possible to produce low-manganese iron species by adding manganese carriers to be processed into cast iron melts with a normal Mn content of 0.6 to 0.8. Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Anreicherung von Eisenschmelzen mit Mangan in einem vorzugsweise neutral • oder basisch zugestellten Kupolofen, welcher mit einer über den normalen Satz hinausgehenden Menge Brennstoff und vorzugsweise mit Heißwind von etwa 400° C und mehr unter Führung einer verhältnismäßig großen Menge basischer bzw. hochbasischer Schlacke reduzierend betrieben wird, wobei der Gattierung Manganträger zugegeben werden und wobei durch z. B. siphonartigen Abfluß eine hohe Schlackensäule im Ofen aufrechterhalten wird,, dadurch gekennzeichnet, daß in der Gattierung Einsatzstoffe mit derart hohem Siliziumgehalt, und zwar insbesondere im sauren oder supersauren Hochofenschmelzverfahren erzeugtes, höher siliziertes und schwefelreiches Roheisen, welches vorzugsweise nicht entschwefelt worden ist, Verwendung finden, daß eine teilweise Reduktion des Mangans der Schlacke durch den Siliziumgehalt dieser Einsatzstoffe erfolgt.Process for the enrichment of iron melts with manganese in a preferably neutral • or basic lined cupola, which with a rate exceeding the normal rate Amount of fuel and preferably with a hot blast of about 400 ° C and more under the guidance of a a relatively large amount of basic or highly basic slag is operated in a reducing manner, where the species manganese carriers are added and where by z. B. siphon-like drain a high column of slag is maintained in the furnace, characterized in that in the Generating ingredients with such a high silicon content, especially in acidic or super-acidic blast furnace smelting, higher siliceous and sulfur-rich pig iron, which has preferably not been desulfurized, find use that a partial reduction of the manganese in the slag is due to the silicon content of these feedstocks. In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 257 686, 611319, 851 412;
Considered publications:
German Patent Nos. 257 686, 611319, 851 412;
Stahl und Eisen, 72 (1952), S. 550 und 552;
Foundry Trade Journal, 89 -(1950), S. 229 bis 232.
Stahl and Eisen, 72 (1952), pp. 550 and 552;
Foundry Trade Journal, 89- (1950), pp. 229-232.
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE257686C (en) *
DE611319C (en) * 1931-02-27 1935-07-06 Friedrich Schinke Cupola furnace with spatially separated drain for iron and slag
DE851412C (en) * 1949-03-22 1952-10-06 Heinrich Dr Koppenberg Process for performing metallurgical reactions in a shaft furnace

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