DE1059602B

DE1059602B - Reinigungsmittel

Info

Publication number: DE1059602B
Application number: DEU5048A
Authority: DE
Inventors: Emil Tanner
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1957-01-10
Filing date: 1958-01-09
Publication date: 1959-06-18
Also published as: FR1216249A; CH366618A; ES239621A1; NL223934A

Description

R-

NH

- C-NR³R⁴X

NH

Die Erfindung bezieht sich auf Reinigungsmittel, welche Korrosionsverhüter enthalten.

Gewisse Metalle und Legierungen, insbesondere Kupfer, Messing und Kupfer, das mit einer dünnen Zinn- oder Nickelschicht überzogen ist, zeigen oft eine starke Korrosion, wenn sie mit wäßrigen Lösungen bestimmter Stoffe in Berührung kommen. Die Korrosion solcher Metalle und Legierungen tritt besonders bei wäßrigen Lösungen auf, die wasserlösliche kondensierte Phosphate und Perverbindungen, ζ. Β. Alkaliperborate, enthalten. In diesen Lösungen können auch synthetische waschaktive Stoffe oder andere, in Reinigungsmitteln übliche Zusätze vorhanden sein. Die Korrosion kann auch durch wäßrige Waschmittellösungen verursacht werden, z. B. durch die, welche Salze von organischen Sulfonsäuren oder Alkylschwefelsäuren mit Waschwirkung und Perverbindungen enthalten, sogar wenn keine kondensierten Phosphate vorhanden sind. Dies ist ein großer Nachteil, weil obige Metalle und Legierungen vielfach für Waschmaschinen und Geräte benutzt werden, in denen man mit solchen Lösungen arbeitet. Die Metallteile erfahren dann oft Verluste von 3 bis 10 g/m²/Stunde bei normaler Benutzung mit einer Lösung der üblichen Konzentration eines perboratenthaltenden Reinigungsmittels. Nachdem sie V2 bis 1 Jahr regelmäßig in Betrieb gewesen sind, weisen demzufolge diese Maschinen und Geräte einen starken Verschleiß auf.

Es wurde nun gefunden, daß dieser korrosive Einfluß auf Metall und Legierungen dadurch herabgesetzt werden kann, daß bestimmte Biguanide zu den Reinigungsmitteln gegeben werden. Insbesondere wurde gefunden, daß Verbindungen mit einer oder zwei Biguanidgruppen und einer Arylgruppe die korrodierende Wirkung von Reinigungsmitteln, welche Perverbindungen, wie Natriumperborat, enthalten, auf Metalle, wie Kupfer, stark herabsetzen.

Die Erfindung bezieht sich dementsprechend auf ein Reinigungsmittel, das eine Perverbindung, wie Natriumperborat, und als Korrosionsverhüter ein Biguanid der allgemeinen Formel

Reinigungsmittel

Anmelder: Unilever N. V., Rotterdam (Niederlande)

Vertreter: Dr.-Ing. A. van der Werth, Patentanwalt, Hamburg-Harburg 1, Wilstorfer Str. 32

Beanspruchte Priorität: Großbritannien vom 10. Januar 1957

Emil Tanner, Basel (Schweiz), ist als Erfinder genannt worden

R-NH- C-NH -C-NH₈

NH

in der R Octyl, Decyl, Dodecyl oder vorzugsweise Phenyl, Diphenyl, Chlorphenyl oder Dichlorphenyl ist; Verbindungen der Formel ' ■ ' ' ,

RZ-NH-C-NH-C-NH₂X

NH

in der R Hexamethylen, Octamethylen, Decamethylen oder vorzugsweise ein zweiwertiger Rest von Diphenyl, Diphenylmethan, Toluol, Naphthalin, Pyridin oder ein Methoxybenzol ist. ■ .

Zu der ersten Gruppe gehören unter anderem

Phenylbiguanid > ■■'■.■'■'<,

40

Diphenylylbiguanid

enthält, in der R einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Rest und R¹, R², R³ und R⁴ Wasserstoff oder aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Reste darstellen und η 1 oder 2 ist.

Vorzugsweise werden Biguanide benutzt, welche aromatische Gruppen enthalten.

Beispiele geeigneter Biguanide sind: Verbindungen der Formel

NH-C-NH-C-NH₂ NH NH

>—NH- C-NH -C-NH₂, en

Il . Il

NH NH

3,4-Dichlorphenylbiguanid.
Cl

NH · C-NH · C-NH₂

■ Il · Il ■ ■. .

NH NH

909 557/405

Zu der zweiten Gruppe gehören, unter anderem
Hexamethylendibiguanid
NH₂ · C · NH . C · NH · (CH₂)_e - NH · C · NH · C · NH₂

.NH ■

p,p'-Di- (biguanidino) -diphenyl
NH₂-C-NH-C-NH./ \

Il Il .^X—^X

NH NH

NH

NH-C-NH-C-NH₂

Il Il

NH NH

1,8-Di-(biguanidino)-naphthalin

NH NH

-NH -C-NH-C- NH₂
-NH-C-NH-C-NH₂

Il Il

NH NH
2,4-Di-(biguanidino)-toluol

CH,

NH₂- C-NH-C-NH

NH

NH-C-NH -C-NH₂

NH

.Einige der gemäß der Erfindung angewendeten Biguanide wurden als Mittel zum Vermeiden von Flecken durch Reinigungsmittel vorgeschlagen, welche Mittel kondensierte Phosphate und seifenfreie, waschaktive Stoffe, jedoch keine Perverbindungen enthalten. Weil Perverbindungen, wie Natriumperborat, selbst das Entstehen von Flecken verhindern, lag kein Grund vor, Perverbindungen enthaltenden Reinigungsmitteln die ■ Fleckenbildung verhindernde Mittel beizugeben. Außerdem korrodieren Reinigungsmittel, welche keine Perverbindungen und die Fleckenbildung verhindernden Mittel enthalten, Metalle wie Kupfer nicht in wesentlichem Maße. Es war somit sehr überraschend, daß die gemäß der Erfindung angewendeten Stoffe die in Gegenwart von Perverbindungen auftretende Korrosion in starkem Maße herabsetzen.

Zu den wichtigsten Reinigungsmitteln gehören im allgemeinen die, welche wasserlösliche kondensierte Phosphate enthalten. Diese kondensierten Phosphate können auch in den Reinigungsmitteln gemäß der Erfindung vorhanden sein. Beispiele kondensierter Phosphate sind die Tripolyphosphate Me₅P₃O₁₀ (wobei Me ein Alkalimetall oder Ammosium darstellt), z. B. Pentanatrium-, Pentakalium- und Pentaammoniumtripolyphosphat, die Pyrophosphate Me₄P₂O₇, z. B. Tetranatrium-, Tetrakalium- und Tetraammoniumpyrophosphat, und die Metaphosphate (MePO₃),,, z.B. Natrium-, Kalium- und Ammoniumhexametaphosphate. :

Die Reinigungsmittel gemäß der Erfindung können synthetische.organische seifenfreie waschaktive Stoffe, gegebenenfalls zusammen mit wasserlöslichen kondensierten Phosphaten, enthalten. In vielen Fällen weisen die gemäß der Erfindung zugesetzten Stoffe eine verstärkte korrosionsverhütende Wirkung in Gegenwart sowohl von kondensierten Phosphaten wie von diesen synthetischen organischen seifenfreien waschaktiven Stoffen auf. Die waschaktiven Stoffe können anionogene Stoffe sein, wie die wasserlöslichen Salze von organischen Sulfonsäuren und Alkylschwefelsäuren ίο mit Waschwirkung. Beispiele solcher anionogener waschaktiver Stoffe sind die Alkylarylsulfonate, z. B. Dodecylbenzolsulfonate, dieAmidoalkansulfonate, z.B. Natriumpalmitinsäuremethyltaurid, aliphatische Sulfonate, Salze λ'οη Schwefelsäureestern aliphatischer Alkohole mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, Salze von Estern und Äthern der Isäthionsäure und Salze von Schwefelsäureestern der Fettsäuremonoglyceride. Man kann auch nichtionogene waschaktive Stoffe anwenden, wie die Kondensationsprodukte von Äthylenoxyd oder ao Propylenoxyd mit Alkylphenolen, Fettalkoholen, Fettsäuren oder Merkaptanen, die Fettsäuremono- und Dialkanolamide, und Gemische dieser Stoffe mit anionogenen waschaktiven Stoffen. Es kann auch Seife vorhanden sein.

Die Präparate gemäß der Erfindung, die wasserlösliche kondensierte Phosphate, synthetische organische seifenfreie waschaktive Stoffe und Perverbindungen enthalten, können 5 bis 50% des kondensierten Phosphates, 5 bis 40% des waschaktiven Stoffes und 1 bis 25% der Perverbindung enthalten; der Rest besteht aus Waschalkalien und inerten Stoffen. Die Prozentsätze beziehen sich auf das Gewicht der Stoffe.

Die Reinigungsmittel gemäß der Erfindung können auch andere Zusätze, z. B. Waschalkalien oder Streckmittel, enthalten, wie Alkalisulfate, -chloride, -Silikate, -borate, -carbonate und -orthophosphate, und organische Stoffe, wie Stärke, Salze von Carboxymethylcellulose, fluoreszierende weißmachende Stoffe und Stabilisatoren für Perverbindungen, wie Magnesiumsilikate, Oxychinolin und Salze der Nitrilotriessigsäure und der Äthylendiamintetraessigsäure u. dgl.

Die Reinigungsmittel gemäß der Erfindung können nach den üblichen Methoden hergestellt werden, z. B. indem die Bestandteile, in Wasser suspendiert oder gelöst, gemischt werden und dieses Gemisch auf Walzen oder durch Verspritzen getrocknet wird. Die gemäß der Erfindung anzuwendenden Stoffe können in einem beliebigen Stadium der Herstellung des Reinigungsmittels zugesetzt werden; man muß jedoch dafür sorgen, daß nach dem Zusatz keine Bedingungen eintreten, unter denen ein wesentlicher Teil des zugesetzten Stoffes sich verflüchtigen oder zersetzen würde. Die erfindungsgemäß zu benutzende Menge Biguanid muß ausreichen, die korrodierende Wirkung des Reinigungsmittels bei seiner normalen Anwendung, also z.B. bei der üblichen Waschkonzentration, im gewünschten Maße zu verhindern. Man kann 0,5 bis 10%, vorzugsweise etwa 5% des Biguanids, berechnet auf das Reinigungsmittel, benutzen.

Als für den vorliegenden Zweck in Betracht kommende Perverbindung können Peroxyde, Perborate, Percarbonate, Persulfate, Perphosphate und Perpyrophosphate, insbesondere die Alkalisalze, genannt werden.

Neben der korrosionsverhütenden Wirkung können die gemäß der Erfindung benutzten Stoffe auch stabilisierend auf die Perverbindungen wirken. Weil durch diese Stabilisierung die Bleichwirkung der Perverbindungen herabgesetzt werden kann, kann man eine kleine Menge eines Aktivators oder Destabilisators,

ζ. Β. ein wasserlösliches Eisen-, Kobalt-, Mangan-, Titan-, Wolfram-, Molybdän-, Vanad- oder Osmiumsalz, oder aber ein Enzym zugeben. Den gleichen Effekt kann man auch durch Einstellen des p_H-Wertes der Waschlösung auf einen geeigneten Wert erzielen. Die Erfindung wird durch nachstehendes Beispiel

erläutert. _ . . ,

Beispiel

Es werden Lösungen dadurch hergestellt, daß jeweils 18 g eines Reinigungsmittels, bestehend aus

Natriumdodecylbenzolsulfonat 2O'°/o

Von Kokosfettsäuren abgeleiteten Fettalkoholen 2 °/o

Polyäthylenoxyd 3%

Natriumtripolyphosphat 15°/o

Natriumpyrophosphat 15%

Trinatriumorthophosphat 1 %

Natriumsulfat . .; 16%

Natriumchlorid 4%

Natriumsilikat 10%

. Carboxymethylcellulose 2%

Wasser 12%

zusammen mit 1,98 g Natriumperborat und den in der Tabelle angegebenen Mengen korrosionsverhütender Verbindung, in 3 1 destilliertem Wasser gelöst werden. In jede dieser Lösungen wurden einige Kupferplättchen mit einer Oberfläche von 50 cm² eingebracht. Die Lösung wurde bis auf 100° C erhitzt und 15 Minuten auf dieser Temperatur gehalten. Die Kupferplättchen wurden dann aus der Lösung genommen, mit einem weichen Tuch abgerieben, um die anhaftenden Korrosionsprodukte zu entfernen, getrocknet und gewogen. Der Versuch wurde mit jeder Lösung zehnmal wiederholt; aus den erhaltenen Zahlen wurde der mittlere Kupferverlust in g/m²/Stunde berechnet. Die Resultate finden sich in der Tabelle:

Verbindung	Menge	Gewichts verlust in
	in g/i	g/mVStunde
	_	8,0
Hexamethylendibiguanid	0,17	0,0
Phenylbiguanid	0,17	4,3
Diphenylbiguanid	0,17	3,4
3,4-Dichlorphenylbiguanid	0,17	3,8
ρ,ρ'-Di- (biguanidino) -
diphenyl	0,17	4,0
p,p'-Di-(biguanidino)-
diphenylmethan	0,17	3,6
1,8-Di-(biguanidino) -
naphthalin	0,17	4,2

Claims

Patentansprüche:

1. Reinigungsmittel in fester, pastöser oder flüssiger Form mit einem Gehalt an Perverbindung, dadurch gekennzeichnet, daß es als Korrosionsverhüter ein Biguanid der allgemeinen Formel

R /NR₁ — C — NR₂ — C — NR₃RA

Il Il

V NH NH )

enthält, in welcher R ein aliphatischen cycloaliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest ist, R₁, R₂, R₃ und R₄ Wasserstoff oder aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste sind und η 1 oder 2 ist.

2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Korrosionsverhüter ein Biguanid der allgemeinen Formel

R-NH-C-NH-C-NH₂

Il Il

NH NH

ist, in welcher R Octyl, Decyl, Dodecyl,. Phenyl, Diphenyl, Chlorphenyl oder Dichlorphenyl ist.

3. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Korrosionsverhüter ein Biguanid der allgemeinen Formel

R/— NH- C — NH- C — NH₂\
\ NH ■ NH L

ist, in welcher R Hexamethylen, Octamethylen, Decamethylen oder ein zweiwertiger Rest von Diphenyl, Diphenylmethan, Toluol, Naphthalin, Pyridin oder Methoxybenzol ist.

4. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,5 bis 10%, vorzugsweise etwa 5%, des Korrosionsverhüters enthält.

5. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es kondensierte Phosphate enthält.

6. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es eine geringe Menge eines die Sauerstoffabgabe durch die Perverbindung aktivierenden wasserlöslichen Metallsalzes enthält.