DE1056932B

DE1056932B - Process for the production of grids, drawings, etc. a. on films, glasses and other media

Info

Publication number: DE1056932B
Application number: DEW15854A
Authority: DE
Inventors: Franz Wagner
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1955-01-29
Filing date: 1955-01-29
Publication date: 1959-05-06

Description

Verfahren zur Herstellung von Rastern, Zeichnungen u. a. auf Filmen, Gläsern und anderen Trägern Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von Rastern, Feinteilungen oder Zeichnungen auf Filmen, Gläsern und anderen Trägern mittels durch Reduktion von Metallsalzlösungen angefärbter Auswaschreliefs aus Chromat-Kunststoffschichten.Process for the production of grids, drawings, etc. on films, Glasses and other supports The invention relates to the production of grids, Graduations or drawings on films, glasses and other carriers by means of Reduction of metal salt solutions of colored wash-out reliefs from chromate plastic layers.

Feinteilungen, wie Raster, stellen hohe Anforderungen an einwandfreie Randschärfe bei Vergrößerung und an Genauigkeit, so daß die Verwendung von Metallemulsionen bei ihrer Herstellung sowie eines wieder entfernbaren Schichtträgers sich verbietet, weil der färbende Körper, wie Silber, infolge seiner molekularen Verteilung im Schichtträger an den Randflächen keine in ganzer Tiefe gleichmäßige Durchfärbung ergibt und somit bei stärkeren Vergrößerungen der Rand unscharf erscheint. Allgemein erhält man bei Verfahren mit Schichtträgern unscharfe Elemente für nur gröbere Wiedergaben, wobei die Unschärfe von Breite und Größe der einzelnen Elemente abhängt.Fine divisions such as grids place high demands on perfect Edge sharpness at magnification and accuracy, so that the use of metal emulsions in their production as well as a removable layer carrier is prohibited, because the coloring body, like silver, is due to its molecular distribution in the substrate there is no uniform coloration at the edge surfaces over the entire depth and thus at higher magnifications the edge appears blurred. In general you get at Process with layers of unsharp elements for only coarser reproductions, whereby the blurring depends on the width and size of the individual elements.

Das Verfahren der vorliegenden Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß bei der Herstellung von Rastern u. dgl. mittels Auswaschreliefs aus Chromat-Kunststoffschichten, die durch Reduktion von Metallsalzlösungen angefärbt sind, zur Anfärbung die belichtete gehärtete Schicht bzw. das verbleibende gehärtete Relief mit einer Silbersalzlösung und mit der Lösung eines Reduktionsmittels bis zur Erzielung der gewünschten Farbumwandlung behandelt wird. Das Verfahrexi nach der Erfindung erspart danach einen Schichtträger und vermeidet ebenso die Bildung einer Emulsion für die Erzeugung des Kontrastes.The method of the present invention is characterized by that in the production of grids and the like by means of wash-out reliefs from chromate plastic layers, which are colored by the reduction of metal salt solutions, the exposed ones for coloring hardened layer or the remaining hardened relief with a silver salt solution and with the solution of a reducing agent until the desired color conversion is achieved is treated. The method according to the invention then saves a layer support and also avoids the formation of an emulsion for creating the contrast.

Es ist an sich bereits bekannt, aus Chromatkolloid sowie aus Chromat-Kunststoffschichten hergestellte Auswaschreliefs durch Reduktion von Silbersalzlösungen und Lösungen anderer Metallsalze einzufärben. Nach diesem bekannten Verfahren wird die lichtempfindlich gemachte Schicht, welche Keimkörper aus Metall oder Metallverbindungen enthalten muß, nach dem Belichten mit dem Lösungsmittel entwickelt, um die unbelichteten Schichtteile zu entfernen und anschließend eine Entwicklung mit einem zum Verstärken geeigneten, ein Silbersalz enthaltenden Entwickler vorgenommen, um die ungelösten Schichtteile durch Färbung sichtbar zu machen.It is already known per se, from chromate colloid and from chromate plastic layers Wash-out reliefs produced by reducing silver salt solutions and solutions to color other metal salts. According to this known method, the light-sensitive made layer, which contain seed bodies made of metal or metal compounds must, after exposure to the solvent, develop around the unexposed parts of the layer to remove and then a development with a suitable for reinforcement, a developer containing silver salt is made to remove the undissolved layer parts to make it visible by coloring.

Dabei kann man nach einem weiteren bekannten Verfahren als Schichtbildner ein Harz oder Kunstharz verwenden, um zu vermeiden, daß wie bei Gelatine oder anderen Kolloiden beim Einbrennen unerwünschte Rückstände zurückbleiben.A further known process can be used as a layer former use a resin or synthetic resin to avoid that like with gelatin or others Colloids leave behind unwanted residues when stoving.

Die Verwendung von Keimkörpern aus Metall oder Metallverbindungen soll bei diesen bekannten Verfahren ein leichtes Abgleiten der Kolloide bei der Entfernung der unbelichteten Schichtteile ermöglichen und die Bildung störender Entwicklungsschleier verhindern. Es wurde demgegenüber gemäß der Erfindung gefunden, daß Keimkörper nicht erforderlich sind, und auf dem vorgeschlagenen Weg besonders einfache Formen, eine nicht undurchlässige Kopie und eine Durchführung des gesamten Vorganges in einem Bad möglich ist und dadurch vor allem die Schwierigkeiten vermieden werden, die entstehen, wenn Bichromate mit irgendwelchen Metallen oder deren Verbindungen in Lösung gebracht werden müssen.The use of seed bodies made of metal or metal compounds in these known processes, the colloids should slide off easily Allow removal of the unexposed parts of the layer and the formation of disruptive Prevent development veils. In contrast, it was found according to the invention, that germ bodies are not required, and especially on the proposed route simple forms, a non-opaque copy and an implementation of the whole Process is possible in a bathroom and thus above all the difficulties avoided that arise when bichromates with any metals or their compounds must be brought into solution.

Bei dem vorliegenden Verfahren sind nach dem Belichten und der Entwicklung der Chromatschichten die belichteten und stehengebliebenen Bildelemente frei von schädlichem Bichromat und damit nicht mehr gegen Metallsalz empfindlich. Auch wird der Nachteil der bekannten Verfahren vermieden, daß infolge einer Verwendung von z. B. feinkörnigen Halogen-Silber-Emulsionen oder anderen kolloidalen Metallkeimen eine mindestens mikroskopisch sichtbare Korngröße verbleibt, sondern vielmehr das Silbersalz vollkommen kornlos in die Bildelemente bis zur Lichtundurchlässigkeit eingebettet werden kann, indem die Chromatkopien ohne Keimkörper nachträglich in einem Bad der Anfärbung der Bildelemente durch das Metallsalz und Reduktionsmittel angefärbt werden, und zwar beginnend vom leichten Gelb oder Grau, j e nach Wunsch, bis zum lichtundurchlässigen Schwarz.In the present process are post exposure and development of the chromate layers, the exposed and remaining picture elements are free of harmful bichromate and therefore no longer sensitive to metal salt. Also will the disadvantage of the known method avoided that as a result of using z. B. fine-grain halogen-silver emulsions or other colloidal metal nuclei an at least microscopically visible grain size remains, but rather that Silver salt completely grainless in the picture elements until they are opaque can be embedded by subsequently inserting the chromate copies without germ bodies in a bath of coloring the picture elements with the metal salt and reducing agent be colored, starting with light yellow or gray, depending on your requirements, to opaque black.

Dieses Verfahren bietet dabei die Möglichkeit, jederzeit partienweise die Färbung durch einen Abschwächer gänzlich .oder halb zu entfernen und später mittels des gleichen Metallsalzbades neu zu färben. Man ist dadurch in der Lage, beispielsweise eine Folie oder Glasplatte mit einer Chromatlösung zu begießen, diese zu trocknen, dem Licht ohne Vorlage auszusetzen, nach kurzem Abbrausen mit Wasser die Platte oder Folie schwarz zu färben, zu trocknen und nun auf dieser schwarzen Schicht etwa mit wasserfester Farbe, Kohle oder Kreide Zeichnungen aufzutragen in einem Abschwächer und die nicht 'mit Färbe bedeckten schwarzen Flächen zu entfernen, das heißt z. B. Zeichnungen mit Korrekturen versehen zu ergänzen oder umgekehrt auf die nicht gefärbte, 'abgewaschene, getrocknete Platte Zeichnungen aufzubringen- und nach Einlegen in ein Farbband sowie nach Entferung der Farbe eine durchsichtige Zeichnung von schwarzem Hintergrund zu erhalten.This procedure offers the possibility of batch-wise at any time the coloration can be completely or partially removed with an attenuator and later to be re-colored using the same metal salt bath. This enables you to For example, to douse a film or glass plate with a chromate solution, this to dry, expose to light without template, after a short shower with water to dye the plate or foil black, to dry it and now on this black Layer about with waterproof Color, charcoal or chalk drawings to be applied in a reducer and the black areas not covered with dye to remove, that is z. B. to add corrections to drawings or reverse on the unstained, washed, dried plate drawings to apply- and after insertion into a ribbon and after removal of the color a get transparent drawing from black background.

Durch Wiederholung dieser Vorgänge mit der gleichen Platte oder Folie lassen sich feinste Zeichnungen technischer wie auch künstlerischer Art bis zu gewünschten Ausbildungen aufbauen. Fernerhin ist es nötig, auch Halbtonbilder zu kopieren, die statt wie bei einer Fotoschicht von hellem Grau bis Schwarz in einer Tonabstufung von Hellgelb über Braun bis Schwarz verlaufen und -dabei den Vorteil haben, kornlos zu sein. Die Farbumwandlung vollzieht sich wahrscheinlich durch Bildung eines Komplexes, z. B. Silber(-II)komplexes in dem Kunststoff. Jedenfalls bestehen die Bildelemente aus in sich vollkommen gleichmäßig farbiger Masse ohne jeden Farbstich, wie dies insbesondere unvermeidbar ist bei der bisher geübten Einfärbung von Chromatkopien auf durchsichtigen Unterlagen mittels beispielsweise Methylviolettlösungen oder Gemischen anderer löslicher Farbstoffe, um möglichst dunkle Töne zu erzielen, ohne daß man dadurch jedoch zu Schwarzfärbungen gelangt und Farbumschläge dieser nicht lichtechten und nur mit Hilfe von Filtern kopierfähigen Tönungen vermeiden konnte.By repeating these operations with the same plate or foil the finest drawings, both technical and artistic, can be created as desired Build up apprenticeships. Furthermore, it is necessary to also copy halftone images that instead of as with a photo layer from light gray to black in a tone gradation run from light yellow to brown to black and have the advantage of being grainless to be. The color change probably takes place through the formation of a complex, z. B. Silver (-II) complex in the plastic. In any case, the picture elements exist from a completely uniformly colored mass without any color cast, like this one is particularly unavoidable with the previously practiced coloring of chromatic copies on transparent documents using, for example, methyl violet solutions or Mixtures of other soluble dyes to achieve the darkest possible tones without however, that this leads to black discolouration and color changes of this not was able to avoid lightfast tints that could only be copied with the help of filters.

Die gemäß der Erfindung erhältliche Färbung, die auf einer chemischen Umwandlung innerhalb des Bildelementmaterials beruhen dürfte, ist lichtecht, in allen Querschnitten gleichmäßig und ergibt keinerlei Niederschläge außerhalb des Bildelementes oder Anfärbungen der Umgebung, wie sie bei den vorstehend erwähnten Farblösungen häufig nicht zu vermeiden sind.The dye obtainable according to the invention, which is based on a chemical Conversion within the picture element material is lightfast, in all cross-sections uniformly and does not result in any precipitation outside the Picture element or coloring of the surroundings, as in those mentioned above Color solutions are often unavoidable.

Ausführungsbeispiel Eine käufliche Polyvinylalkohollösung wird in bekannter Weise durch Zusatz von Bichromat lichtempfindlich gemacht und auf eine Glasplatte vergossen. Nach Trocknen an der Luft wird im Kopierrahmen mit einer Vorlage kopiert, anschließend mit reinem Wasser entwickelt, um die nicht belichteten Teile herauszulösen. Die Platte mit den nur noch vorhandenen gehärteten Bildelementen wird in ein Bad eingelegt, bestehend aus der Lösung von Silbernitrat mit Ammoniak und-Traubenzucker in Formalin als Reduktionsmittel. Zur Herstellung dieses Bades wurde Silbernitrat in einer Konzentration- von 40 bis 60, vorzugsweise 42 bis 50 g Silbernitrat- pro -Liter Wasser gelöst und- mit- Ammoniak bis zum Farbumschlag auf eine klare, schwach getrübte Tönung versetzt. Getrennt wurden 10 bis 40, vorzugsweise 25 bis 30 g - Traubenzucker in 11 Wasser gelöst und mit 2 bis 4 ccm Formalin versetzt.Exemplary embodiment A commercially available polyvinyl alcohol solution is made photosensitive in a known manner by adding bichromate and poured onto a glass plate. After drying in the air, copying is carried out with a template in the copying frame, then developed with pure water in order to remove the unexposed parts. The plate with the only remaining hardened picture elements is placed in a bath consisting of a solution of silver nitrate with ammonia and dextrose in formalin as a reducing agent. To produce this bath, silver nitrate was dissolved in a concentration of 40 to 60, preferably 42 to 50 g of silver nitrate per liter of water and ammonia was added until the color changed to a clear, slightly cloudy shade. Separately, 10 to 40, preferably 25 to 30 g of grape sugar were dissolved in 1 liter of water and 2 to 4 cc of formalin were added.

- Die getrennt hergestellten Lösungen wurden kurz vor Verwendung vereinigt und bei der vorstehend erwähnten Einlegung der entwickelten Platte mit den gehärteten Bildelementen durch Schwenken dieser im Bad eine Verfärbung herbeigeführt. Durch Regelung der Dauer dieser Behandlung und der anderen Arbeitsbedingungen, insbesondere der Temperatur, kann der Grad der Verfärbung bestimmt werden. Nach z. B. 3 bis 10 Minuten bei einer Temperatur von 30 bis 45° C, vorzugsweise 33 bis 40° C, entstehe ein tiefschwarzer Körper.- The separately prepared solutions were combined shortly before use and in the above-mentioned laying of the developed plate with the hardened Image elements caused a discoloration by swiveling them in the bathroom. By Regulation of the duration of this treatment and the other working conditions, in particular the temperature, the degree of discoloration can be determined. After z. B. 3 to 10 Minutes at a temperature of 30 to 45 ° C, preferably 33 to 40 ° C, arise a deep black body.

Eine weitere Beeinflussungsmöglichkeit der Farbtönung bietet sich durch Auswahl des verwendeten Kunststoffes. Diese Bedingungen können durch Vorversuche leicht ermittelt werden. Als geeignet erweisen sich in erster Linie Polyvinylalkohol, ferner kommen. in Betracht Polyisobutylen oder Polyäthylen. Als Reduktionsmittel kann man außer vor allem Traubenzucker auch etwas Weinsteinsäure verwenden. Man erhält Kopien, die bei z. B. 500facher Vergrößerung vollkommen randscharf sind und keine Kornausfällung zeigen.There is a further possibility of influencing the color shade by selecting the plastic used. These conditions can be achieved through preliminary tests can be easily determined. Most suitable are polyvinyl alcohol, furthermore come. into consideration polyisobutylene or polyethylene. As a reducing agent In addition to mainly glucose, you can also use a little tartaric acid. Man receives copies made at z. B. 500x magnification are perfectly sharp and show no grain precipitation.

Claims

PATENT CLAIMS: -1. Method of making grids, drawings i.a. on films, glasses and other carriers by means of reduction of metal salt solutions colored wash-out reliefs made of chromate plastic layers, characterized that for coloring the exposed, hardened layer or the remaining hardened layer Relief with a silver salt solution and the solution of a reducing agent up to Achieving the desired color conversion is treated.

2. The method according to claim 1, characterized in that at least 4 to 5 percent by weight of AgNO;, containing Silver nitrate solution with 1 to 4 percent by weight of grape sugar and formalin containing reducing solution is mixed immediately before treatment.

3. Procedure according to claims 1 and 2, characterized in that the treatment of the developed Picture elements at temperatures between 30 and 45 ° C, preferably 33 and 40 ° C, he follows. Considered publications: German patent specifications No. 743 261, 918 608.