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DE1052111B - Verfahren zur Herstellung von elastischen bis zaehharten Kunststoffen unter Formgebung - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von elastischen bis zaehharten Kunststoffen unter Formgebung

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DE1052111B
DE1052111B DEB41593A DEB0041593A DE1052111B DE 1052111 B DE1052111 B DE 1052111B DE B41593 A DEB41593 A DE B41593A DE B0041593 A DEB0041593 A DE B0041593A DE 1052111 B DE1052111 B DE 1052111B
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Dr Hans-Joachim Beck
Dr Hans Dannenbaum
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Beck & Co Dr GmbH
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Beck & Co Dr GmbH
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Description

9 D AN
B41593IVb/39b
dETAG. 30. AUGUST 19 5 6
BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UND AUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT
'9444*.
5 MÄRZ 1959
Die Herstellung von Kunststoffen auf Fettbasis ist ein lohnendes technisches Ziel, weil Fette — insbesondere pflanzliche Fette — leicht zugangliche und billige technische Rohstoffe darstellen, ζ Β Kokosfett, Rizinusöl, Leinöl oder chinesisches Holzöl
Fettsauren, finden bereits auf dem Gebiet der technischen Alkydharze Anwendung Diese sind als PoIymischester von ziemlich hohem Molekulargewicht aus Fettsauren, mehl wertigen Alkoholen und Dicarbonsäuren, vorwiegend Phthalsäure, aufzufassen Diese Alkydharze dienen in Anstrichmitteln und Einbrennlacken als Harzkorper, der — in Kombination mit anderen Zusätzen — durch seme Fähigkeit der oxydative» Trocknung und zur Vernetzung durch thermisch ausgeloste Reaktionen den verschiedensten Einsatzgebieten angepaßt werden kann Doch kommen die Alkydharze kaum anders als m dunnschichtigen Filmen zur Anwendung, massive Werkstoffe lassen sich aus ihnen nicht herstellen Bekannt sind ferner den Alkydharzen verwandte, ungesättigte Polyester, welche ebenfalls gewisse Mengen an Fettsauren in Glyceridform enthalten und durch Auspolymerisieren auch m dicken Schichten (Blocken) erhalten werden können Die Anwendung solcher Massen ist wegen verschiedener Nachteile (Oberflachenkleben, starker Schwund, schlechte Eimeiß- und Haftfestigkeit und schlechtes elektrisches Isoltervermogen) beschrankt, sie haben sich daher noch kein breites technisches Einsatzgebiet erobert
Die Erfindung bezieht sich auf em Verfahren zur Herstellung von elastischen bis zahelastischen. Kunststoffen unter Formgebung durch Umsetzung von Hydroxylgruppen aufweisenden, Reste hohermolekularer Fettsaure enthaltenden Estergemischen, mehr als eine Isocyanatgruppe aufweisenden hobermolekularer Reaktionsprodukten und an erstere anpolymensierbare, monomere, ungesättigte hydroxylgruppenfreie Verbindungen in Gegenwart von Polymerisationskatalysatoren
Es wurde nun gefunden, daß man stark fettsaurehaltige Produkte von wesentlich besseren Eigenschaften, wie gute Elastizität und Wasserbestandigkeit,, verbesserte Einretßfestigkeit, Verarbeitbarkeit zu massiven Formteilen, geringer Schwund, gute elektrische Isoliereigenschaften und unerwartet gute Dauerwarmebestandigkeit, herstellen kann
Der Gehalt dieser neuen Produkte an Fettsaureresten ist so hoch, daß mit Recht Fettsaure als die eigentliche Rohstoffbasis bezeichnet werden kann, wahrend alle anderen Ausgangsstoffe mehr odei weniger Hilfsstoffchai akter haben
Nach dem erfindungsgemaßen Verfahren werden zum Aufbau dieser Stoffklasse unterschiedliche Gruppen von chemischen Verbindungen A und B verwen-Verfahren zur Herstellung
von elastischen bis zahharten
Kunststoffen unter Formgebung
Anmelder:
Dr. Beck & Co. G. m. b. H.,
Hamburg 28, Eiselensweg5-ll
Dr Hans-Joachim Bede, Hamburg,
und Dr Hans Dannenbaum, Hamburg-Altona,
sind als Erfinder genannt worden
det Diese können jede fur sich weitestgehend m ihrem Aufbau variiert und miteinander in Verhaltnissen umgesetzt werden, welche teils stochiometrischen Regeln entsprechen,, aber auch davon beträchtlich abweichen dürfen Daraus ergeben sich weitere Variationsmoghchkeiten Dieses Stoffgemisch wird durch eine dritte Gruppe (C) von katalytisch wirksamen Hilfsstoffen in das hochmolekulare Endprodukt, zweckmäßig unter Mitwirkung von Warme, umgewandelt
Die erste Komponente stellt ein Gemisch aus zwei Bestandteilen A-I und A-2 dar, von denen A-I der monomere, freie Hydroxylgruppen aufweisende Ester aus einem mehrwertigen Alkohol und einei hohermolekularen Fettsaure ist Kennzeichnend ist der Gehalt an freien OH-Gruppen Diese können entwedei an den Fettsaureresten sitzen oder in unveresterten Hydroxylgruppen der Alkoholkomponente bestehen Verbindungen solcher Art sind das natuilich vorkommende Rizinusöl, dessen OH-Gruppen an den Clg-Ketten sitzen oder eine synthetische Verbindung, ζ B aus 1 Mol Pentaerythrit oder Mannit und 2 bis 4 Mol Fettsaure mit mindestens zwei fieien OH-Gruppen Solche Fettsäureester können auch Reste ungesättigter Fettsauren enthalten, welche spateren Umsetzungen, ζ B einer oxydativen Vernetzung oder Polymerisation zuganglich sind Diese Gruppe A-I bietet große Vanationsmoglichkeiten, die durch Abmischen verschiedener Ester des gleichen Aufbaues noch vergrößert werden können
Der andere Bestandteil A-2 ist ein synthetisch hergestellter, freie OH-Gruppen aufweisender Polyester,
809 768/554
der durch Polykondensation von- Fettsaureglyceriden mit mehrwertigen Alkoholen und ungesättigten,, teilweise auch gesattigten Dicarbonsäuren hergestellt ist Auch Gemische derartiger, relativ verschieden aufgebauter Polyester können erfindungsgemaß als Komponente A-2 verwendet werden Diese Komponente A-2 ist auspolymensierbar und kann, je nach Einsatzgebiet, einen sehr hohen oder auch nui einen sehr gelingen Gehalt an Resten ungesättigter Dicarbonsäuren, ζ B der Maiein- oder Fumarsäure, enthalten Außerdem besitzt auch A-2 stets einen ausreichenden Gehalt an freien Hydroxylgruppen, d<ei die spatere Verknüpfung durch die nachstehend erläuterte Komponente B-2 mit der Komponente A-I gestattet
Die Verbindungen der Gruppe A-2 stellen bräunliche, zähe, flüssige bis halbfeste Stoffsysteme dar, die außer einem Gehalt an freien Hydroxylgruppen und polymerisierbaien Doppelbindungen eine «ehr niedrige Saurezahl besitzen^ welche — wie bei A-I — möglichst nicht über einen Wert von 3 hinausgeht A-2-Verbind'ungen können einen sehr hohen Gehalt an Fettsauieresten ei reichen, wenn zu ihrer Herstellung an Stelle von Monoglycenden und zugleich als teilweiser Ersatz fur mehrwertige Alkohole Rizinusöl verwendet word-en ist
Es wurde gefunden, daß das hochmolekulare und gehartete Endprodukt um so harter ausfallt, je mehr Doppelbindungen^ Hydroxylgruppen und Verzweigungsstellen das Gemisch A-l/A-2 besitzt
Chemisch gesehen muß ein Mindestmaß an Verträglichkeit zwischen den Komponenten bestehen, die durch die allseitige Verwendung von eingebauten Fettsaureresten gewahrleistet wird Der Einbau längerer aliphatischei Ketten und von Fettsaureresten auch m die noch zu beschreibende B-Komponente und sogar auch in die C-Gruppe ist daher vorteilhaft und furrt im Gesamtsystem gegebenenfalls dazu, daß ein beträchtlicher Gehalt an Fettsaureresten erreicht wird
Die zweite Komponenite B vereinigt recht unterschiedliche, vielseitig variierbare Verbindungen und setzt sich ebenfalls aus zwei Arten von Bestandteilen B-I und B-2 zusammen
Zu B-I gehören flussige ungesättigte, polymerisierbar, monomere Verbindungen, die anpolymensierbai sind und im Gegensatz zur Gruppe A keinerlei Hydroxylgruppen enthalten, ζ Β Styrol und dessen Homologe (Viniltoluol, α-Methylstyrol, Athylstyrol, Divinylbenzol oder Halogenstyrole), Vinylcarbazol, Allylester, Acrylsäureester oder Acrylnitril Es sind im wesentlichen die zahlreichen Monomeren oder Gemische derselben, wie sie auch fui die Technologie der bekannten, ungesättigten Polyesterharze in Betracht kommen Sie reagieren in spezifischer Weise mit den Doppelbindungen von A-2 Ihre Menge liegt meist zwischen, 10 und 30Vo der Komponente B
Der Bestandteil B-2 ist eine mehrwertige hohermole'kulare Isocyanatgruppen aufweisende Verbindung oder ein Gemisch mehrerer derartiger Stoffe B-2 stellt ein Umsetzungsprodukt aus aromatischen Dusocyanaten, insbesondere von Toluylendiisocyanat, mit mehrwertigen Hydroxyverbindungen dar, vornehmlich mit Glykolen, drei- oder mehrweitigen Hydroxyverbindungen Zu diesen zahlen neben mehrwertigen, Alkoholen, wie beispielsweise Oktandiol oder Hexantnol, bzw deren Gemische, auch Hydroxylgruppen aufweisende Polyester, und zwar solche, wie sie fui die Stoffgruppe A beschrieben sind, also beispielsweise Rizinusöl oder Pentaerythrit-disteannsaure-ester Diese Hydroxylveibindungen werden im Äquivalenzverhaltms 1 2 mit einem Dnsocyanat umgesetzt, so daß aus einer »-wertigen Hydroxylverbindung eine n- wert ige Isocyanatverbmdung von höherem Molekulargewicht entsteht und gleichzeitig das fluchtige, giftige, aromatische Isocyanat in einer unfluchtigen, weniger toxischen, »gebundenen« Form vorliegt Dabei sind die OH-Grup'-pen aufweisenden, aus Fetteaureestern hergestellten Isocyanatverbindungen. besonders interessant, weil sie
ίο es ermöglichen, Endprodukte mit dem höchsten Gehalt an Fettsaureresten und von beträchtlicher Elastizität und hervorragendem Alterungsvermogen zu gewinnen Die an dieser Stelle nicht beanspruchte Herstellung
der B-2-Verbindungen erfolgt im Schöße der Mononieren der B-1-Gruppe, indem man beispielsweise 3 Mol Toluylendiisocyanat m Styrol lost, erwärmt und die berechnete Menge (1 Mol) Trimethylolpropan langsam zugibt Da die üblichen Stabilisatoren (Phenole) fur die als Reaktionsmedium dienenden
ao Monomeren durch Umsetzung mit den Isocyamatgruppen unwirksam werden wurden, wird dem Reaktionsmedium als unempfindlicher Stabilisator em Chinon, zweckmäßig Benzochinon, in kleiner Menge zugesetzt Die auf diese Weise erhaltenen Losungen der Isocyanatverbindungen sind — trocken und kühl aufbewahrt — lange haltbar und enthalten keine Losungsmittel als Ballast
Die Monomeren der B-Komponente, die zunächst als Lose- und Verdünnungsmittel fur die Isocyanatgruppen aufweisenden Reaktionsprodukte B-2 und dann auch fur das Estergemisch der Α-Gruppe dienen, polymerisieren mit den reaktionsfähigen Doppelbindungen von A Die Isocyanatverbindungen B-2 verknüpfen über die Hydroxylgruppen die Kompo-
nenten A-I und A-2 zu einem Makromolekül, welches durch Auspolymerisieren von B-l/A-2 weiterhin in sich vernetzt wird
Die Eigenschaften des Endproduktes weiden auch von der B-Gruppe her entscheidend beeinflußt Art
und Menge des Monomeren üben einen deutlichen Einfluß auf das Aussehen und das Verhalten des fertigen Kunststoffes aus So wirkt ein steigender Gehalt an Styrol im Sinne zunehmender Transparenz und Weichheit, steigende Anteile an Divinylbenzol oder Cyanursauretriallylester m Richtung wachsender Harte und gesteigerter Schrumpfung Zweiwertige Isocyanatverbindungen mit längerer Zwischenkette oder Isocyanate mit Fettsaureester-Resten wirken weichmachend, dreiwertige, kurzkettige Isocyanatverbindungen liefern hartzahe Produkte Die elektrische Gute und die mechanische Harte werden besonders dadurch gesteigert, daß man das stochiometnsche Verhältnis zwischen dem Hydroxylgruppengehalt der Α-Komponente und dem Isocyanat-
gruppengehalt der B-Komponente von 1 1 bis auf 1 1,2 oder 1 1,5 überschreitet Damit treten zu den Reguherungsmoglichkeiten durch den Aufbau der Emzellcomponenten neue VanationsmoglicbJkeiten durch die Dosierung hinzu Durch die Ausnutzung aller dieser Abwandlungen ist es möglich, eine Auswahl von Werkstoffen fur fast jeden erdenklichen elektrotechnischen Zweck zu schaffen, besonders dann, wenn man das Gemisch zusammen mit Full- und Tragerstoffen verarbeitet
Die Verarbeitung des A-B-Gemisches wird durch den Zusatz einer Kombination von Katalysatoren (Komponente C) eingeleitet Die alsbald einsetzende Bildung des hochmolekularen Endproduktes (»Härtung«) kann grundsätzlich bei Raumtemperatur ab-
kufen Rascher und vollständiger erfolgt sie durch
Warm«, durch d>e sie in jedem Falle beendigt und abgeschlossen werden sollte Als Katalysatoren setzt man eine Kombination ein, die emeiseits aus Peroxyden besteht, welche spezifisch auf das Anpolymensieren der B-Monomeren an die ungesättigten A-Verbmdungen, einschließlich ungesättigter Fettsauren, einwirken Hieifur eignen sich besonders Diacylperoxyde und Verbindungen we Tertiarbutylperbenzoat oder Ditertiarbut>lperox\d oder auch Gemische dieser Stoffe Andrerseits besteht die Kombination (Komponente C) au1- tertiären Stickstoffbasen, beispielsweise Dialkyanihne, der-en Hydnerungsprodukten, Pyndmbasen bzw Gemischen solcher und ähnlich aufgebautei Stoffe Diese Verbindungen üben eine doppelte Wirkung aus, indem sie gleichzeitig das Auspolymensaeren beschleunigen, andererseits auch die Polyaddition zwischenH) droxyl- und Isocyanatgruppen kräftig fordern Durch Art und Menge solcher Katalysatoren, die gegebenenfalls noch durch in Monomeren geloste Schwermetallverbindungen, ζ B Seifen von Kobalt, Blei, Mangan, eiganzt werden können, wird dei Hartungsvorgang und damit auch das Verhalten des Endproduktes gesteuert Wichtig ist, daß auch «chon bei Raumtemperatur weitgehend gehartete, vor allem trockene und klebfreie Produkte erhalten werden
Bei der Verarbeitung muß der Verwendungszweck des Endproduktes berücksichtigt werden, und zwai m der Zusammensetzung der Masse und in dei Vorbereitung des Reaktionsgemisches Fur 'besondeis elastische Matenahen werden Gemische mit hohem Gehalt an Fettsaureestern mit geringer A^rnetzungsneigung aufgebaut (starker gesattigte A-Komponenten, vorwiegend zweiwertige und/oder langkettige Isocyanatverbindumgen,, linear polymerisierend« Monomere in etwas gesteigerter Menge) Die Verwendung von Weichmachern ist zwar möglich, aber überflüssig, weil das Weichmachen aus der Struktui des Systems heraus gestaltet werden kann Größte Harte wild dagegen erzielt, wenn in höherem Grade ungesättigte Α-Komponenten, kurzkettige und starker verzweigte Isocyanatverbmdungen und stark vernetzende, hochreaktionS'fahige Monomere kombiniert werden
Ferner ist es immer vorteilhaft, em« Entgasung im Vakuum vorzunehmen Hierzu wird das Gemisch aus A- und B-Komponenten unter Ruhien erst mit dem Peroxydharter versetzt und diesel völlig gelost, dann unter gelindem Erwarmen auf 30 bis 40° C unter ein Vakuum von etwa 20 bis 40 Torr gebracht und gleichzeitig gerührt Hierbei wird eine kraftige Menge an Gasen — vorwiegend Kohlensauie — rasch entbunden Nach kurzer Vakuumbehandlung wird der Masse der Beschleuniger zugefugt und nochmals ku.rz evakuiert Jetzt ist das Material verarbeitungsfähig Die Vakuumbehandlung empfiehlt sich besonders dann, wenn Füllstoffe eingearbeitet werden, insbesondere dann, wenn die gefüllten Massen spater als elektrische Isolierstoffe verwendet werden sollen Mit Rucksicht auf die eingesetzten Isocyanatverbindungen müssen die benutzten Füllmittel sauber und trocken sein oder nur einen geringen und geregelten Feuchtigkeitsgehalt aufweisen Die Vakuumbehandlung bewirkt eine außerordentlich gute Imprägnierung des Füllmaterial mit der Reaktionsmischung und wesentlich verbesserte dielektrische Werte des Endproduktes
Eine besondere Art der Vorbehandlung ist fur die Α-Komponente vorteilhaft, und zwar zur Beseitigung des zwar geringen, aber meiklichen Sauregehaltes aus dem Fettsaureestergemisch Zweckmäßig vei fahrt man hierzu so, daß die A-Komponente zunächst im Vakuum kurz erhitzt wird, wodurch besonders aus Naturstoffen leicht fluchtige Stoffe (Wasser, Alkohole, niedrige Sauren.) abgetrieben werden In die noch waime Mischung tropft man etwa 1 bis 3% der Gesamtmenge an Mono- oder Diisocyanat, das vorwiegend mit den freien sauren Gruppen von A reagiert Duich abschließendes kurzes Erwaimen im Vakuum wad entgast und das erkaltete Piodukt bis
ίο zum Gebrauch kalt gelagert Es tntt eine geringfügige Verdickung ein, die der Verwendungsfähigkeit des Materials aber nicht schadet
Ferner ist es möglich, bereits Harter oder Beschleur niger jeweils in einer der beiden Komponenten A
odei B — getrennt — zu losen, so daß die Zugabe bei der Verarbeitung entfallt und sich eine besonders einfache Arbeitstechnik ei gibt
Es ist an sich schon bekannt, aus zu haltenden Alkvdharzen das Losungsmittel zu entfernen, ζ Β dadurch, daß als Losungsmittel ein Gemisch von mehreren polymensierbaren Vinylverbindungen verwendet wird Bei einer Erhöhung dei Temperatur finden dann nebeneinander als Reaktionsvorgange einerseits eine Polyurethanvernetzung und andererseits die
Polymerisation des Losungsmittels statt Demgegenüber erfolgen bei dem Verfahren der vorhegenden Erfindung dre entsprechenden beiden Reaktionen der Grundstoffe miteinander Es entstehen daher nach der Erfindung weder Vmylpolymensate noch Polyurethane, sondern stark vernetzte polymere Verbindungen, die nur an einzelnen Stellen Polyurethanbrucken enthalten Es wurde auch schon vorgeschlagen, bei den bekannten Verfahren in geeigneten Mengen höhere Fettsauren einzusetzen Demgegenüber ist nach
dem erfindungsgemaßen Verfahren der Fettsauregehalt so hoch, daß er die Rohstoffbasis bildet, wahrend alle anderen Zutaten mehr oder weniger Hilfsstoffcharakter besitzen
Es ist überraschend und gibt dem erfindungsgemaßen Verfahren, besonderen technischen Wert, daß sich die aktivierten und durch Vakuum entgasten Produkte selbst in dicken Schichten blasenfrei vergießen lassen Dieses steht im Gegensatz zu dem Verhalten der üblichen Polyester-Diisocyanat-Systeme, welche zu Schaum- und Blasenbildung neigen und nur durch besondeie Zusätze (Glykole, Aminoalkohole, aromatische Diamine) zur blasenfreien Härtung in dicker Schicht zu zwingen sind Nach den bisher durchgeführten Versuchen sind solche Zusätze beim erfindungsgemaißen Verfahren nicht notwendig Der technische Kunstgriff der Entgasung durch Vakuumbehandlung genügt Vermutlich tragen der hohe Gehalt an Fettsaurees+ern und die herabgesetzte Empfindlichkeit gegen Luftfeuchte hierzu bei
Die erfindungsgemaß hergestellten und geharteten Stoffe stellen je nach Einstellung Produkte dar, deren Aussehen durch fast klare, gelbhchbraunliche Durchsichtigkeit bis zur gelblichen, kremeartigen Trübung bestimmt ist, sofern nicht eingelagerte Pigmente die sonst vorhandene Transparenz unterdrucken Besonders kennzeichnend iat die stets vorhandene Elastizität Die Werkstoffe sind weich, gummiartig, elastisch und stark dehnbar bis äußerst zahhart Sie zeigen durchweg hohe Schlagfestigkeit, gute Einreißfestigkeit und
5S ausgesuchte Thermoelastizitat Die elektrischen Eigenschaften, insbesondere die dielektrischen Werte und die Kriechstromfestigkeit, sind gut bis sehr gut und lassen sich mit über das stochiometrische Maß steigendem Anteil der Isocyanatverbindungen verbessern Erwartungsgemäß ist die Beständigkeit gegen Feuch-
völlig schaumfreien, sattduoikelgrunen, glänzenden Lack dar Dann getauchte Spulen überziehen sich mit einer dunkelgrünen, glänzenden Schicht, welche um so dicker wird, je langer man die vorbereitete Mischung bei Raumtemperatur stehenlaßt, denn deren Viskositat nimmt unter dem Einfluß der alsbald einsetzenden Reaktionen standig zu Die getauchten und abgetropften Spulen — die AbtropfVerluste werden mit der Zeit und wachsender Eindickung standig geringer — konnen direkt bei 60 bis 120° C gehartet oder erst durch Aushängen bei Raumtemperatur über Nacht und dann anschließender Wärmebehandlung gehartet werden, schon bei Raumtemperatur bind am anderen Morgen sämtliche Spulen mit einer trockenen, hochglanzenden, tiefgrunen Lackschicht überzogen Die ausgeharteten Überzüge auf den Spulen erweisen sich als stark wasserabweisend und völlig fehlerfrei Der Überzug haftet sowohl auf Kunststoff- wie auf Metallteilen der Spulen fest und hai t-zah
b) Gefüllte Vergußmasse
100 Teile einer Α-Komponente, welche aus 90 Teilen A-I gemäß 1, a) und aus 10 Teilen A-2 gemäß Beispiel 2 besteht, werden mit 100 Teilen einer Komponente B — gemäß 2, a) — vermischt, dann mit 4 Teilen Benzoylperoxydpaste und 4 Teilen einer 5°/oigen Diathylanihnlosung in Vinyl toluol verrührt und schließlich mit 120 Teilen eines getrockneten Quarzmehles versetzt Durch wenigstens V4Stundiges intensives Ruhren im Vakuum bei etwa 30 Torr (nach Zugabe von etwas Schaumschutzmittel) wird schließlich eine braunliche, leicht gießfahige, luftfreie Masse erhalten Sie wird in Blechformen gefüllt, in welchen eine Anzahl Flachspulen nebenemandei, in etwa 10 mm Abstand, angeordnet sind Das Vergießen erfolgt so hoch, daß die Spulen völlig bedeckt und nur ihre Zuleitungen sichtbar sind Durch direkte Härtung bei 60 bis 120° C wird ein Block erhalten, welcher äußerlich den Eindruck eines stramm vulkanisierten Guiramik'otzes macht, stark wassei abstoßend wirkt und in welchem die Spulen mit voll erhaltenem Isolationswiderstand unsichtbar eingebettet sind Duich einen quer durchgeführten Sageschnitt, der den Klotz in zwei gleich große Teile zerlegt, wird «sichtlich, daß die Spulen blasenfrei und unter vorzüglicher Bindung nut dem Gießharz, elastisch verschiebbar und gegen Feuchtigkeit absolut geschützt, fehlerfrei eingebettet sind

Claims (5)

  1. Patentansprüche
    1 Verfahren zur Herstellung von elastischen bis zahharten Kunststoffen unter Formgebung durch Umsetzung von Hydroxylgruppen aufweisenden,, Reste hohermolekularer Fettsaaren enthaltenden Ett-ergemisehen, mehr als eine Isocyanatgruppe aufweisenden hohermolekularen Reaktionsprodukten und an erstere anpolymensierbare, monomere, ungesättigte, hjdioxylgruppenfreie Verbindungen in Gegenwait von Polymeiisationskatal)satoren. dadurch gekennzeichnet, daß als Estergemisch em Gemisch von monomeren, fieie Hydroxylgruppen aufweisenden Estern (A-I) aus hohermolekularen Fettsäuren und mehrwertigen Alkoholen und von freie Hydroxylgruppen aufweisenden Polykondensationsprodukten (A-2) aus Fettsauieglyzeriden mit mehrwertigen Alkoholen und ungesättigten, ferner teilweise auch gesattigten Dicarbonsauien verwendet wird, wobei in dem Gemisch der Gehalt an Resten von ungesättigten Monocarbonsäuren mit mehr als 7 C-Atomen über 20% betragt
  2. 2 Verfahi en nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Estergemische mit einer Saurezahl unter 3 verwendet werden
  3. 3 Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein unter Anwendung von Warme und Vakuum mit geringen Mengen von Isocyanaten vorbehandeltes Estergemisch verwendet wird
  4. 4 Ausfuhrungsform nach Anspiuch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Härtung duich eine Kombination von zwei verschiedenen Katalysatorgruppen erfolgt, die einerseits aus Diacylperox\- den, Persaureestern odei Dialkylperoxyden und andererseits au« tertiären Aminen und Schweimetallseifen zusammengesetzt ist, wobei die beiden Gruppen von Katalysatoren entweder den Einzelkomponenten oder dem Reaktionsgemisch getrennt zuzusetzen sind
  5. 5 Vei fahien nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß den einzelnen Komponenten oder dem fertigen Gemisch vor oder wahrend der Härtung Full- oder Tragerstoffe beigegeben werden
    In Betracht gezogene Druckschriften
    Deutsche Patentschriften Nr 889 666, 951 729,
    720
    © 809 768/554 2
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