DE1051274B - Verfahren zur Gewinnung von Glutaminsaeure aus Gaerungsrueckstaenden - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

KL. 12 q

INTERNAT. KL. C 07 C

PATENTAMT

C 0 7 Γ 1 ö-1 / 2 2

AUSLEGESCHRIFT 1051274

I12758IVb/12q

ANMELDETAG: 28. J A N U A R 1957

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 2 6. FE BR U AR 19 5 9

Diese Erfindung betrifft die Gewinnung von !.-Glutaminsäure aus Gärungsrückständen, wie Melasseschlempe oder Schlempe, durch alkalische Hydrolyse.

Erfindungsgemäß wird ein Verfahren vorgeschlagen, bei dem man den Gärungsrückstand mit Erdalkalioxyd und dem Alkalisalz einer Säure, deren Salz mit dem Erdalkali weniger in Wasser löslich ist als das Erdalkalioxyd, bis zu einem p_H-Wert von mindestens etwa 12,5 versetzt, dann durch Erwärmen hydrolysiert, Festkörper aus dem Hydrolysat abtrennt und die Glutaminsäure aus dem Filtrat gewinnt.

Bevorzugt verwendet man Calciumhydroxyd als Erdalkalioxyd und Natriumcarbonat als Alkalisalz.

Ein besonderes Verfahren besteht erfindungsgemäß darin, daß man Melasseschlempe mit Calciumhydroxyd und Natriumcarbonat bis zu einem p_H-Wert von mindestens etwa 13 versetzt, wobei man Natriumcarbonat in einer Menge von etwa 1 bis 1,2 Äquivalenten des Calciumhydroxyds anwendet, auf eine Temperatur zwischen etwa 70 und 100° C erwärmt, bis die Schlempe nahezu vollständig hydrolysiert ist, das Hydrolysat filtriert, den Filterkuchen mit Wasser wäscht und die erhaltene Waschlösung zum Vermischen mit frischer Melasseschlempe zurückführt, das Filtrat durch Zusatz anorganischer Säure auf einen zwischen 5 und 7 liegenden p_H-Wert einstellt, das eingestellte Filtrat mit Tannin in einer Menge von etwa 11 bis 14 kg Tannin je 1 t fester Substanzen in der Melasseschlempe versetzt, das tanninhaltige Gemisch rührt und durch Filtrieren das Tannin von der flüssigen Phase abtrennt, den Tanninkuchen mit Wasser wäscht und die erhaltene Waschlösung zum Vermischen mit frischer Melasseschlempe zurückführt, das Tanninfiltrat auf einen zwischen 50 und 85% liegenden Festkörpergehalt einengt, die ausgefallenen festen Substanzen von der wäßrigen Phase abtrennt, die übrige Flüssigkeit durch Zusatz anorganischer Säure auf einen p_H-Wert von etwa 3,2 einstellt und daraus Glutaminsäure in bekannter Weise auskristallisiert und gewinnt.

L-Glutaminsäure wird gewöhnlich aus Muttersubstanzen, wie Proteinen und Steffens-Filtrat, durch Hydrolyse derselben und durch anschließende Abtrennung von Verunreinigungen und Kristallisation der Glutaminsäure oder des Glutaminsäurehydrochlorids aus der Lösung gewonnen. Die Gewinnung von L-Glutaminsäure aus Nebenprodukten, wie Melasseschlempe, Schlempe oder Rückständen der Citronensäuregärung, nach diesen Verfahren ist jedoch unzweckmäßig.

Die Verarbeitung von alkalischen Hydrolysaten von Melasseschlempe oder Schlempe ist äußerst schwierig; z. B. wird bei der Hydrolyse von Melasse unter alkalischen Bedingungen ein Hydrolysat er-Verfahren

zur Gewinnung von Glutaminsäure
aus Gärungsrückständen

Anmelder:
International Minerals & Chemical

Corporation,
Chicago, 111. (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. H. Ruschke, Berlin-Friedenau,

und Dipl.-Ing. K. Grentzenberg, München 27,

Pienzenauerstr. 2, Patentanwälte

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 28. Februar 1956

Harold L. Fike, Chicago, 111. (V. St. Α.),
ist als Erfinder genannt worden

halten, das so schwierig zu filtrieren ist, daß die Verarbeitung zu viel Zeit beansprucht, und weiterhin sind die Ausbeuten und die Reinheit der Glutamin-

säure schlecht.

Melasseschlempe ist ein Rückstand der Rübenzuckergärung, der in konzentrierter Form etwa 10 bis 13% Glutaminsäure enthält. Die zur Gewinnung von Glutamat geeignete Melasse hat gewöhnlich einen

zwischen etwa 60 und 80%, häufiger zwischen etwa 70 und 75% liegenden Festkörpergehalt und enthält üblicherweise ungefähr 50% organische und etwa 20% anorganische Substanz.

Es fehlt ein Verfahren zur Gewinnung von L-Glut-

aminsäure aus Melasseschlempe oder Schlempe auf kontinuierliche Weise, wobei man das Produkt in hohen Ausbeuten und hoher Reinheit erhält, ohne daß besondere Vorrichtungen oder komplizierte Verfahrensstufen angewandt werden müssen.

Das Verfahren der vorliegenden Erfindung ist ein kontinuierliches Verfahren. Die Erfindung wird im folgenden an Hand der Verarbeitung von Melasseschlempe erläutert, kann natürlich aber in gleicher Weise auf Schlempe, Rückstände der Citronensäure-

gärung od. dgl. angewandt werden. »Glutaminsäure« bedeutet hier L-Glutaminsäure.

Erfindungsgemäß wird Melasseschlempe unter Bedingungen hydrolysiert, die die Abtrennung der Verunreinigungen gestatten, die die Verarbeitung des er-

809 767/496

haltenen Hydrolysats beeinträchtigen. So wird z. B. die Melasse hydrolysiert, indem man so viel Erdalkalioxyd und Alkalisalz einer Säure, deren Erdalkalisalze erheblich wasserunlöslicher sind als das Erdalkalioxyd, zusetzt, daß eine wäßrige Mischung mit einem p_H-Wert von mindestens 12,5 erhalten wird. Das Erdalkalioxyd kann als hydratisiertes Oxyd oder als Hydroxyd zugesetzt werden. Das Alkalisalz wird vorzugsweise in einer Menge zugesetzt, die mindestens dem chemischen Äquivalent des Erdalkalioxyds oder -hydroxyds entspricht, so daß alle in dem Reaktionsgemisch vorliegenden Erdalkalien zu wasserunlöslichen Erdalkalisalzen umgesetzt werden, wodurch ihre nahezu vollständige Abtrennung aus dem nach der Hydrolyse erhaltenen Gemisch möglich ist. Gegebenenfalls kann das Alkalisalz in einer Menge angewandt werden, die geringer ist als das chemische Äquivalent zum Erdalkalihydroxyd; in diesem Falle werden nicht alle Erdalkalien in der Mischung in unlösliche Salze übergeführt und durch Filtrieren aus dem Hydrolysat entfernt. Die im Filtrat zurückbleibenden Erdalkalien kann man anschließend durch Umwandlung in ein unlösliches Salz, ζ. B. das Carbonat, Sulfit od. dgl. nach den üblichen Verfahren und durch anschließendes Filtrieren abtrennen. Zu vermeiden ist, Alkalisalz in einer erheblich größeren Menge als dem chemischen Äquivalent der angewandten Menge an Erdalkalioxyd oder -hydroxyd zu verwenden, da dies einen unnötigen Verbrauch an Alkalisalz bedeuten würde.

Die Hydrolyse wird bewirkt, indem man das alkalische Gemisch auf mindestens 60° C erhitzt und diese Temperatur mindestens etwa 2 Stunden oder bis nahe zum Abschluß der Hydrolyse aufrechterhält. Gebildetes unlösliches Erdalkalisalz, das Verunreinigungen der Melasse enthält, kann man von dem Hydrolysat abtrennen. Wenn die Hydrolyse unter diesen Bedingungen durchgeführt wird, läßt sich das Hydrolysat schnell filtrieren, und die Verluste an Glutaminsäure werden auf einem Mindestwert gehalten. Dies steht im Gegensatz zu der Verarbeitung der Melasse nach üblichen Verfahren durch alkalische Hydrolyse. Melassehydrolysat, das z. B. mit Natriumhydroxyd allein hydrolysiert wurde, läßt sich nur sehr langsam filtrieren, und der Verlust an Glutaminsäure im Filterkuchen ist hoch. Das Filtrieren eines Melassehydrolysats, das durch Hydrolyse mit Natriumhydroxyd oder anderen üblichen alkalischen Hydrolysiermitteln erzeugt wurde, erfordert etwa die lOfache Zeit gegenüber der Filtration eines Melassehydrolysats, das nach dem Verfahren dieser Erfindung hergestellt wurde.

Nach der Abtrennung des unlöslichen festen Materials aus dem Schlempehydrolysat kann die Glutaminsäure nach bekannten Verfahren gewonnen werden. Einer besonderen Ausführungsform dieser Erfindung entsprechend wird jedoch das Hydrolysat zunächst auf einen zwischen etwa 5 und 7 liegenden p_H-Wert eingestellt, indem man genügend konzentrierte anorganische Säure, z. B. Salzsäure, zusetzt. Das eingestellte Hydrolysat wird mit Tannin, bevorzugt in Form einer 5- bis 15°/oigen wäßrigen Lösung in einer Menge von mindestens 11 kg auf 1 t Festsubstanz in der Melasse versetzt. Andere Fällmittel, z. B. Alkalilignin, können in ähnlichen Mengen angewandt werden. Das erhaltene Gemisch wird mindestens etwa 15 Minuten gerührt und anschließend filtriert, um den Tanninniederschlag zu entfernen. Durch die Tanninbehandlung zu diesem Zeitpunkt werden bestimmte unbekannte feste Substanzen, die beim Filtrieren, bei der Verarbeitung und bei der Gewinnung der Glutaminsäure aus dem Hydrolysat nachteilig wirken, abgetrennt. Zur Gewinnung von Glutaminsäure in höchsten Ausbeuten aus Melasse ist die Behandlung mit Tannin während der Verarbeitung erforderlich.

Nach der Abtrennung des Tanninniederschlags wird die restliche Flüssigkeit auf eine zwischen etwa 40 und 85, vorzugsweise 65 und 85°/o liegende Festkörperzentration eingeengt, worauf anorganische Verbindungen auf geeignete Weise, z. B. durch Filtrieren, entfernt werden können. Nach Abtrennen der anorganischen Stoffe kann man die restliche Flüssigkeit weiterkonzentrieren, oder man kann sie auf einen p_H-Wert von etwa 3,2 einstellen, um die Glutaminsäure daraus zu kristallisieren. Der p_H-Wert wird eingestellt, indem man eine konzentrierte anorganische Säure, wie Salzsäure, Phosphorsäure, Schwefelsäure u. dgl., zusetzt.

Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird Melasseschlempe nach einem kontinuierlichen Verfahren verarbeitet, bei dem sie mit so viel Natriumcarbonat und Calciumhydroxyd hydrolysiert wird, daß ein Hydrolysengemisch mit einem über etwa 13 liegenden p_H-Wert erhalten wird. Das Reaktionsgemisch wird mindestens 2, vorzugsweise etwa 6 Stunden erhitzt, um nahezu vollständige Hydrolyse der Melasse zu bewirken. Das erhaltene Hydrolysat wird anschließend filtriert, um feste Stoffe, wie Calciumcarbonat und Verunreinigungen, zu entfernen, die die Filtration eines Melassehydrolysats, das nach üblichen Verfahren hergestellt wurde, verzögern. Der Filterkuchen wird mit Wasser gewaschen, um restliche Glutaminsäure zu entfernen, und die Waschlösung wiederverwendet und mit frischer Melasseschlempe vermischt. Der gewaschene Filterkuchen, der aus Calciumcarbonat und in der Melasse enthaltenen Verunreinigungen (Hefezellen, Abbauprodukten u. dgl.) besteht, wird verworfen. Das flüssige Hydrolysat, aus dem das Erdalkalicarbonat und Verunreinigungen abgetrennt wurden, wird anschließend auf einen p_H-Wert zwischen etwa 5 und 7, vorzugsweise 5,4, eingestellt und mit mindestens 11 kg je t Festkörper in der Ausgangsschlempe versetzt. Das erhaltene Gemisch wird etwa Va Stunde bei Raumtemperatur gerührt und anschließend filtriert. Der Tanninfilterkuchen wird mit Wasser gewaschen, um restliche Glutaminsäure daraus zu entfernen, und die Waschlösung in die Hydrolysenstufe zurückgeführt und mit frischer Melasseschlempe vermischt. Auf diese Weise kann man das Verfahren in kontinuierlicher Weise durchführen und dabei sowohl die Waschlösung der Erdalkalicarbonatabtrennstufe als auch die Waschlösung aus der Tanninabtrennungsstufe wieder erneut zur Hydrolyse verwenden. Im Gegensatz dazu kann man nach üblichen Verfahren, wenn man z. B. mit Natriumhydroxyd allein hydrolysiert, nicht kontinuierlich arbeiten, selbst wenn man das Hydrolysat, genau wie oben angegeben, mit Tannin behandelt. Nachdem man zweimal die Waschlösung wieder verwendet hat, ist die Filtration des nächsten Hydrolysats unmöglich, und es läßt sich keine Glutaminsäure gewinnen. Außerdem ist, schon bevor das Verfahren nicht mehr durchführbar ist, alle gewonnene Glutaminsäure nicht rein, und sie wird in relativ geringen Ausbeuten gewonnen. Wenn die Waschlösungen, wie bei einem ansatzweisen Verfahren, weiter aufgearbeitet werden, müssen übermäßig große Mengen verdampft werden, und sowohl Ausbeuten wie Reinheiten sind schlecht.

Die Hydrolyse von Melasseschlempe gemäß vorliegender Erfindung wird vorzugsweise bei einer zwischen etwa 60 und 100° C liegenden Temperatur durchgeführt. Temperaturen über 100° C können angewandt werden, wenn besondere Vorrichtungen zur Verfügung stehen, mit deren Hilfe die Umsetzung bei Überdruck durchgeführt werden kann. Bei 85° C ist die Hydrolyse nach 2 Stunden nahezu abgeschlossen. Bei niedrigeren Temperaturen können längere Umsetzungszeiten erforderlich sein. Die Hydrolyse soll nicht über 10 Stunden ausgedehnt werden, da sich die Glutaminsäure racemisieren kann.

Die erfindungsgemäß angewandten Alkalisalze sind Salze einer Säure, deren Salz mit einem Erdalkalimetall weniger wasserlöslich ist als das Erdalkalioxyd. Zu diesen Alkalisalzen gehören Verbindungen, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Lithiumcarbonat, Natriumsulfit, Kaliumsulfit, Lithiumsulfit, die entsprechenden Bicarbonate, Bisulfite.

Das Alkalisalz, z. B. Natriumcarbonat, wird der Melasse vorzugsweise in Form einer wäßrigen Lösung zugesetzt. Ein erheblich höherer Hydrolysengrad wird erreicht, wenn das Alkalisalz als wäßrige Lösung und nicht als feste Substanz zugesetzt wird. Das Alkalisalz wird vorzugsweise in einer Menge von etwa 1 bis 1,2 Äquivalenten des Erdalkalihydroxyds angewendet. Das Erdalkalihydroxyd wird am besten in Form einer wäßrigen Aufschlämmung zugesetzt. Die Gesamtmenge an Alkalicarbonat und Erdalkalihydroxyd soll so groß sein, daß ein p_H von mindestens etwa 12,5 und vorzugsweise von mindestens 13 erhalten wird. Bei unter 12,5 liegenden p_H-Werten dauert die Hydrolyse zu lange.

An Stelle von Tannin oder Tanninsäure von äußerst hohem Reinheitsgrad kann auch jede Substanz, die die organischen Verunreinigungen aus wäßriger Glutaminsäurelösung fällt, benutzt werden, z. B. unreine Tanninsäure oder rohe Tannine, Phlobotannine und Verbindungen, wie Gallussäure, Digallussäure. Geeignet sind auch Tanninextrakte, wie sie durch Zerkleinern von tanninhaltigem Material, Auslaugen mit Wasser und Verdampfen erhalten werden. Synthetische Tannine, z. B. Mono- un dPolygalloylglukose, sind ebenfalls geeignet. Ebenso kann jede Substanz, durch die unter obigen Bedingungen Tannine in die Glutaminsäurelösung eingeführt werden, erfindungsgemäß angewandt werden.

Zur Fällung von Verunreinigungen aus einer echten Glutaminsäurelösung sind ferner »Alkalilignine^ verwendbar, d. h. Lignin, das aus z. B. harten oder weichen Hölzern, Bagasse, Maisstengeln u. dgl. durch Digerieren derselben mit verdünnten Lösungen von Alkali- oder Erdalkalihydroxyden, -oxyden, -carbonaten oder -dicarbonaten, z. B. verdünntem wäßrigem Natrium- oder Kaliumhydroxyd, erhalten werden. Unter »Alkalilignin« sind hier Ligninprodukte in nahezu neutraler Form oder in Form von Alkali- oder Erdalkalisalzen, z. B. Natrium-, Kalium-, Calcium- und Magnesiumsalzen, der mit Alkali extrahierten Lignine zu verstehen. Nicht darunter zu verstehen ist Lignin, das nach dem sogenannten Sulfat- oder »Kraft«-Verfahren hergestellt wird und sulfathaltige Verbindungen enthält. Solche Extrakte sind im Handel als »Sulfatlignine« bekannt und für das vorliegende Verfahren nicht geeignet.

Die Behandlung von glutaminsäurehaltigen Lösungen mit Tannin od. dgl. führt zu den besten Ergebnissen, wenn der p_H-Wert der Lösungen zwischen etwa 5 und 7 liegt. Die so durchgeführte Abtrennung der organischen Verunreinigungen ist am wirksamsten bei Raumtemperatur, d. h. zwischen etwa 20 und 35° C. Diese Temperaturen sind jedoch nicht ausschlaggebend, da durch Abtrennung von Verunreinigungen mit Tannin oder ähnlichen Verbindungen bei Temperaturen, die unterhalb dieses Bereiches liegen, ebenfalls höhere Ausbeuten an Glutaminsäure als ohne Tanninbehandlung erzielt werden.

Die Umsetzungszeit des Tannins mit den in der Glutaminsäurelösung enthaltenen organischen Vcrunreinigungen beträgt üblicherweise etwa V2 bis etwa 15 Stunden.

Durch die Tanninbehandlung relativ konzentrierter Glutamiiisäurelösungen lassen sich besonders die Filtriergeschwindigkeiten beschleunigen, aber diese Behandlung ist auch zur Fällung von Verunreinigungen aus relativ verdünnten Glutaminsäurelösungen in gleicher Weise wirksam. Aus wirtschaftlichen Gründen ist es zweckmäßig, wenn die Glutaminsäurelösung eine zwischen 20 und 60 Gewichtsprozent liegende Festkörperkonzentration aufweist.

Beim Hydrolysieren von Melasse enthält das Hydrolysengemisch üblicherweise etwa 45 bis 65°/o feste Substanzen. Gegebenenfalls kann weiteres Wasser zugesetzt werden, aber es wird kein Vorteil erzielt, wenn man mit einem verdünnteren Hydrolysengemisch arbeitet. Überschüssiges Wasser muß später vor dem Kristallisieren der Glutaminsäure abgetrennt werden; es ist deshalb zweckmäßig, mit einer so konzentrierten Lösung zu arbeiten, wie es die FiI-tration und die Handhabung gestattet.

Das folgende Beispiel erläutert eine besondere Ausführungsform der Erfindung. Alle Teile und Prozentangaben sind, wenn nicht anders vermerkt, auf das Gewicht bezogen.

Beispiel

Ewta 1000 Teile Melasseschlempe wurden in ein Reaktionsgefäß gegeben und auf etwa 60° C erwärmt, 215 Teile Natriumcarbonat wurden in 750 Teilen Rücklaufflüssigkeit bei 60° C gelöst und zu der erwärmten Melasse gegeben. Dann wurde das Gemisch gerührt und mit 150 Teilen Calciumhydroxyd, die in 150 Teilen W^Tasser auf geschlämmt waren, versetzt. Die Melasse wurde hydrolysiert, indem die Temperatur schnell auf 85° C erhöht und 6 Stunden lang unter Rühren eingehalten wurde.

Das erhaltene Hydrolysat wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und filtriert. Der Filterkuchen wurde mit 450 Teilen Wasser nochmals aufgeschlämmt und dieses Wasser in der ersten Hydrolysenstufe wieder verwendet, indem es mit einer frischen Menge Melasseschlempe vermischt wurde. Die Calciumcarbonat-Mutterlauge wurde mit 32%iger Salzsäure auf p_H 5,4 eingestellt. 100 Teile einer lOVoigen wäßrigen Tanninsäurelösung wurden unter kräftigem Rühren langsam zu dem Gemisch gegeben und die erhaltene Lösung etwa Va Stunde gerührt und eine weitere Va Stunde stehengelassen. Der Tanninniederschlag wurde aus dem Gemisch abfiltriert und der Tanninkuchen mit 300 Teilen Wasser gewaschen. Das Waschwasser wurde in die erste Hydrolysenstufe zurückgeführt und mit frischer Melasseschlempe vermischt. Das Tanninfiltrat wurde auf einen Festkörpergehalt von etwa 68°/o eingeengt und die Lösung auf Raumtemperatur abgekühlt. Aus der Lösung fielen anorganische Verbindungen aus, die abfiltriert wurden. Der anorganische Filterkuchen wurde mit 415 Teilen Wasser gewaschen und das Waschwasser in die Tanninbehandlungsstufe zurückgeführt. Die Mutterlauge, die nach Abtrennung der anorganischen Festkörper

zurückblieb, wurde auf einen Festkörpergehalt von 82°/o eingeengt und mit 32°/oiger Salzsäure auf p_H 3,2 eingestellt. Die Glutaminsäure wurde aus der eingestellten Lösung auskristallisiert und abfiltriert. Die Glutaminsäuremenge betrug, bezogen auf die Menge an in der Melasseschlempe enthaltener Glutaminsäure"" Der Reinheitsgrad dieser Glutaminsäure betrug k Das Verfahren wurde dreizehnmal wiederholt, unoes wurde gefunden, daß die Reinheit der gewonnenen Glutaminsäure über 97°/o gehalten wurde und daß die Ausbeute an Glutaminsäure bei jedem Durchsatz ungefähr 75% betrug.

Wenn dieses Verfahren mit Natriumhydroxyd zur Hydrolysierung der Melasseschlempe unter üblichen Bedingungen angewandt und kein Alkalicarbonat oder Erdalkalihydroxyd zugesetzt wurde, wurde eine Glutaminsäureausbeute von 65,3% der Theorie beim ersten Durchgang erhalten, deren Reinheitsgrad 93,5 % betrug. Beim zweiten Durchgang betrug die Ausbeute 67,5% der Theorie und der Reinheitsgrad 87,5%. Beim dritten Durchgang ließ sich das Schlempehydrolysat nicht mehr filtrieren, und es konnte keine Glutaminsäure gewonnen werden.

Claims (4)

Patentansprüche: 25

1. Verfahren zur Gewinnung von Glutaminsäure aus Gärungsrückständen durch alkalische Hydrolyse, dadurch gekennzeichnet, daß man den Gärungsrückstand mit Erdalkalioxyd und dem Alkalisalz einer Säure, deren Salz mit dem Erdalkali in Wasser weniger löslich ist als das Erdalkalioxyd, bis zu einem p_H-Wert von mindestens etwa 12,5 versetzt, dann durch Erwärmen hydrolysiert, Festkörper aus dem Hydrolysat abtrennt und die Glutaminsäure aus dem Filtrat gewinnt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Calciumhydroxyd als Erdalkalioxyd und Natriumcarbonat als Alkalisalz verwendet.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Melasseschlempe mit Calciumhydroxyd und Natriumcarbonat bis zu einem p_H-Wert von mindestens etwa 13 versetzt, wobei man Natriumcarbonat in einer Menge von etwa 1 bis 1,2 Äquivalenten des Hydroxyds anwendet, auf eine Temperatur zwischen etwa 70 und 100° C erwärmt, bis die Schlempe nahezu vollständig hydrolysiert ist, das Hydrolysat filtriert, den Filterkuchen mit Wasser wäscht und die erhaltene Waschlösung zum Vermischen mit frischer Melasseschlempe zurückführt, das Filtrat durch Zusatz anorganischer Säure auf einen zwischen 5 und 7 liegenden p_H-Wert einstellt, das eingestellte Filtrat mit Tannin in einer Menge von etwa 11 bis 14 kg Tannin je 1 t fester Substanzen in der Melasseschlempe versetzt, das tanninhaltige Gemisch rührt, durch Filtrieren das Tannin von der flüssigen Phase abtrennt, den Tanninkuchen mit Wasser wäscht und die erhaltene Waschlösung zum Vermischen mit frischer Melasseschlempe zurückführt, das Tanninfiltrat auf einen zwischen etwa 50 und 85% liegenden Festkörpergehalt einengt, die ausgefallenen festen Substanzen von der wäßrigen Phase abtrennt, die übrige Flüssigkeit durch Zusatz von anorganischer Säure auf einen p_H-Wert von etwa 3,2 einstellt und daraus Glutaminsäure in bekannter Weise auskristallisiert und gewinnt.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das Verfahren kontinuierlich durchführt.

© 809 767/496 2.