DE105105C

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Publication number: DE105105C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

KLASSE 12: Chemische Verfahren und Apparate.CLASS 12: Chemical processes and apparatus.

Zweiter Zusatz zum Patente Λί 103578 vom 9. JanuarSecond addition to patents Λί 103578 from January 9th

Fatentirt im Deutschen Reiche vom 11. Dezember 1898 ab. Längste Dauer: 8. Januar 1913.Fatentirt in the German Empire on December 11, 1898. Longest duration: January 8, 1913.

Wie in dem Patent Nr. 103578 und seinem ersten Zusatz-Patent Nr. 105103 gezeigt wurde, entstehen Paraamidoaldehyde, wenn Formaldehyd gleichzeitig mit einer aromatischen Hydroxylaminverbindung auf aromatische Amine mit unbehinderter Parastelle einwirkt. Dieses Verfahren kann nun auch in der Weise ausgeführt werden, dafs man den Formaldehyd und das Hydroxylamin nicht gleichzeitig auf das Amin einwirken läfst, sondern dafs man nach dem Verfahren des Patents Nr. 95184 bezw. seiner Zusatz-Patente Nr. 95600, 96851, 96852 und 97710 zuerst den Formaldehyd zu gleichen Molecülen mit einem Amin bei Gegenwart einer Säure sich verbinden läfst und nun erst das entstandene Amidobenzylalkoholderivat der Einwirkung einer, sei es fertig gebildeten oder nascirenden aromatischen Hydroxylaminverbindung aussetzt. Ebenso wie bei den früheren Verfahren erhält man als Reactionsproducte Benzylidenverbindungen von Paraamidoaldehyden, welche zur Spaltung in Aldehyd und Amin bezw. Amidosulfosäure in schon beschriebener Weise mit verdünnten Säuren oder Alkalien erhitzt werden.As shown in Patent No. 103578 and its first Amendment Patent No. 105103, Paraamidoaldehydes arise when formaldehyde is used simultaneously with an aromatic Hydroxylamine compound acts on aromatic amines with unobstructed parastelle. This The process can now also be carried out in such a way that the formaldehyde is removed and the hydroxylamine is not allowed to act simultaneously on the amine, but that one does according to the method of patent no. 95184 respectively. his additional patents nos. 95600, 96851, 96852 and 97710 first the formaldehyde to equal molecules with an amine in the presence an acid can combine and only now the resulting amidobenzyl alcohol derivative the action of an aromatic hydroxylamine compound, be it fully formed or nascent suspends. Just as in the earlier processes, reaction products are obtained Benzylidene compounds of paraamidoaldehydes, which are used for cleavage in Aldehyde and amine respectively. Amidosulfonic acid in the manner already described with dilute Acids or alkalis are heated.

Bei spiele,
i. p-Amido-m-toluylaldehyd.At games,
i. p-amido-m-toluylaldehyde.

Eine Mischung von 22 kg o-Toluidin und 100 kg Salzsäure (20° B.) werden gemäfs Patentschrift Nr. 96851 unter Rühren auf 10 bis 5⁰ abgekühlt, worauf man dem entstandenen Niederschlag von salzsaurem Orthotoluidin 16 kg 38proc. Formaldehyd zufügt. Kurze Zeit darauf tritt fast vollständige Lösung, ein, bald aber scheidet sich wiederum eine weifse krystallinische Fällung von salzsaurem p-Amidom-toluylalkohol ab. Nach 12 Stunden werden diesem Krystallbrei noch 50 kg Salzsäure, 60 kg nitrobenzolsulfosaures Natron und 800 1 Wasser zugesetzt und nun unter stetem Rühren 50 kg Gufseisenspäne allmählich eingetragen. Der immer noch ungelöste weifse Niederschlag färbt sich bald gelb, nach einigen Stunden dunkelorange, indem er sich in die Benzylidenverbindung des p-Amido-m-toluylaldehydes mit Metanilsäure verwandelt. Sobald sich vollständige Alkalilöslichkeit des Niederschlages constatiren läfst (in einigen Stunden), filtrirt man ab, wäscht aus und löst in Soda. Die vom Eisen abfiltrirte Lösung der Benzylidenverbindung wird mit Natronlauge versetzt und zum Kochen erhitzt, worauf sich der bereits bekannte ρ-Amido-m-toluylaldehyd in gelblichen Massen abscheidet.A mixture of 22 kg of o-toluidine and 100 kg of hydrochloric acid (20 ° B.) are cooled to 10 to 5 ^{0 in} accordance with patent specification No. 96851 with stirring, whereupon 16 kg of 38 proc. Adds formaldehyde. A short time afterwards almost complete solution occurs, but soon a white crystalline precipitate of hydrochloric acid p-amidomotoluyl alcohol separates out again. After 12 hours, 50 kg of hydrochloric acid, 60 kg of nitrobenzenesulfonate and 800 l of water are added to this crystal slurry and 50 kg of cast iron shavings are gradually added with constant stirring. The still undissolved white precipitate soon turns yellow, after a few hours dark orange, in that it changes into the benzylidene compound of p-amido-m-toluylaldehyde with metanilic acid. As soon as the precipitate is completely soluble in alkali (in a few hours), it is filtered off, washed out, and dissolved in soda. The solution of the benzylidene compound filtered from the iron is mixed with sodium hydroxide solution and heated to the boil, whereupon the already known ρ-amido-m-toluylaldehyde separates out in yellowish masses.

2. Monoäthyl-p-amidobenzaldehyd.2. Monoethyl-p-amidobenzaldehyde.

Eine mit Eis gekühlte Lösung von 35 kg Monoäthylanilin in 36 kg Salzsäure (20⁰ B.) und 150 1 Wasser wird gemäfs PatentschriftAn ice-cooled solution of 35 kg monoethylaniline in 36 kg of hydrochloric acid (20 ⁰ B.) and 150 1 water is gemäfs Patent

*) Erstes Zusatz - Patent Nr. 105103 vom 29. Juli*) First addition - Patent No. 105103 from July 29th

Nr. 977ίο mit 22,5 kg 4oproc. Formaldehyd versetzt und hierauf 24 Stunden stehen gelassen. Der inzwischen gebildete Krystallbrei von salzsaurem Monoä'thyl - ρ - amidobenzylalkohol ,wird nun direct mit 600 1 einer in der in Patent Nr. 103578 angegebenen Weise dargestellten und angesäuerten Lösung von m-Sulfo-p-tolylhydroxylamin gemischt und bis zur .,vollständigen Lösung der Krystalle schwach erwärmt. Die sich schnell dunkelgelb färbende Lösung scheidet nach einigen Stunden die Benzylidenverbindung des Monoäthyl-p-amidobenzaldehydes mit Toluidinsulfosäure in gelben krystallinischen Massen ab, die abfiltrirt, in Soda gelöst und damit gekocht sich wie bekannt in Toluidinsulfosäure und Aldehyd spalten läfst. Letzterer erweist sich durch den Schmelzpunkt von 79 bis 8o° als identisch mit dem in Patent Nr. 103578 unter Beispiel 3 beschriebenen. No. 977ίο with 22.5 kg 4oproc. formaldehyde and then left to stand for 24 hours. The crystal pulp that has now formed of hydrochloric monoethyl - ρ - amidobenzyl alcohol , is now represented directly at 600 l in the manner indicated in Patent No. 103578 and acidified solution of m-sulfo-p-tolylhydroxylamine mixed and weak until the crystals have completely dissolved warmed up. The solution, which quickly turns dark yellow, separates after a few hours Benzylidene compound of monoethyl-p-amidobenzaldehyde with toluidinesulfonic acid in yellow crystalline masses, which are filtered off, dissolved in soda and boiled with it, as is known split into toluidine sulfonic acid and aldehyde. The latter is shown by the melting point from 79 to 80 ° to be identical to that described in Patent No. 103578 under Example 3.

3. Dimethyl-p-amidobertzaldehyd.3. Dimethyl-p-amidobertzaldehyde.

Eine auf 5⁰ abgekühlte Lösung von 24 kg Dimethylanilin in 24 kg Salzsäure (20⁰ B.) und 200 1 Wasser wird mit 16 kg 38proc. Formaldehyd versetzt und hierauf 24 Stunden der Ruhe überlassen. Nach dieser Zeit werden noch 500 1 Wasser, ferner 60 kg nitrobenzolsulfosaures Natron und 50 kg Gufseisenspäne zugefügt, worauf man unter stetem Rühren 130 kg Salzsäure langsam einlaufen läfst. Die bald beginnende Abscheidung der gelben Benzylidenverbindung von Dimetbyl-p-amidobenzaldehyd mit Metanilsäure ist, einige Stunden nachdem die Flüssigkeit neutral geworden, beendigt. Man filtrirt den Niederschlag ab, wäscht gut aus und zerlegt ihn in schon beschriebener Weise durch Erhitzen seiner alkalischen Lösung in die Compoaenten.A 5 ⁰ cooled solution of 24 kg of dimethylaniline in 24 kg of hydrochloric acid (20 ⁰ B.) and 200 1 water is admixed with 16 kg 38proc. Formaldehyde was added and left to rest for 24 hours. After this time, 500 liters of water, 60 kg of sodium nitrobenzenesulfonate and 50 kg of cast iron filings are added, whereupon 130 kg of hydrochloric acid are slowly run in with constant stirring. The soon beginning deposition of the yellow benzylidene compound of dimethyl-p-amidobenzaldehyde with metanilic acid ended a few hours after the liquid had become neutral. The precipitate is filtered off, washed well, and broken down into its components in the manner already described by heating its alkaline solution.

Claims

Patent claim:

The aromatic representation protected by patents No. 103578 and No. 105103 Paraamidoaldehydes and their derivatives have been modified so that formaldehyde cannot be used can act simultaneously with the hydroxylamine compound on the amines, but that one first according to the patent no. 95184 respectively. its additional patents nos. 95600, 96851, 96852 and 97710 formaldehyde in a molecular ratio with the amine in question in the presence of an acid can be combined and only now the amidobenzyl alcohol derivative formed the action of an either fully formed or nascent aromatic Exposing hydroxylamine compound.