DE1046221B

DE1046221B - Process for the preparation of tris and polyazo dyes

Info

Publication number: DE1046221B
Application number: DEC9018A
Authority: DE
Inventors: Dr Richard Fleischhauer
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1954-03-11
Filing date: 1954-03-11
Publication date: 1958-12-11

Description

Verfahren zur Herstellung von Tris- und Polyazofarbstoffen Im Hauptpatent 943 662 ist ein Verfahren zur Herstellung von neuen wertvollen Tris- und Polyazofarbstoffen beschrieben, das darin besteht, daß man die Tetrazoverbindung einer 4,4'-Diaminodiphenylaminsulfonsäure zuerst mit einer zweimal kuppelnden Ami,nonaphtholsulfonsäure zum Diazoazofarbstoff vereinigt, auf diesen eine beliebige Diazoverbindung einwirken läßt und die so erhaltene Diazodisazoverbindung mit einer beliebigen Azakomponente vereinigt.Process for the production of tris and polyazo dyes In the main patent 943 662 is a process for the production of new valuable tris and polyazo dyes described, which consists in the fact that the tetrazo compound of a 4,4'-diaminodiphenylamine sulfonic acid first with a twice coupling amine, nonaphtholsulfonic acid to the diazoazo dye combined, allowed to act on this any diazo compound and the thus obtained Diazodisazo compound combined with any aza component.

Es wurde nun weiter gefunden, daß man zu Tris-und Polyazofarbstoffen, welche mit den in dem Hauptpatent beschriebenen Farbstoffen isomer sind, dadurch gelangen kann, daß man 1 Mol einer zweimal kuppelnden Aminonaphtholsulfonsäure zunächst mit einer beliebigen Diazoverbindung (in saurem oder neutralem Medium) vereinigt, den erhaltenen Azofarbstoff dann mit der Tetrazoverbindung,hergestellt aus 1 Mol .einer 4,4'-Diaminodiphenylaminsulfonsäure, umsetzt und die erhaltene Diazodisazoverbindung mit einer beliebigen Azokomponente vereinigt.It has now been found that tris and polyazo dyes which are isomeric with the dyes described in the main patent, thereby can reach that one mole of a twice coupling aminonaphtholsulfonic acid initially combined with any diazo compound (in acidic or neutral medium), the obtained azo dye then with the tetrazo compound prepared from 1 mol .einer 4,4'-diaminodiphenylamine sulfonic acid, and the resulting diazodisazo compound combined with any azo component.

Man erhält Farbstoffe; welche sich von den in dem Hauptpatent bereits beschriebenen dadurch unterscheiden, daß die Stellung des Diphenylaminrestes und, des Restes der Diazokompon.enten in bezug auf die Amino- und Oxygruppe der Mittelkomponente im allgemeinen als vertauscht anzusehen ist, so daß es sich um Stellungsisomere handelt.Dyes are obtained; which differ from those in the main patent described by the fact that the position of the diphenylamine residue and, of the remainder of the Diazokompon.enten with respect to the amino and oxy group of the middle component is generally to be regarded as interchanged, so that they are positional isomers acts.

In ihren Eigenschaften schließen sich die Farbstoffe denen des Hauptpatents an und sind insbesondere für die Lederfärberei geeignet; von den isomeren Farbstoffen des Hauptpatents unterscheiden sie sich im allgemeinen durch einen wesentlich grünstichigeren, weniger gedeckten Farbton.The properties of the dyes are similar to those of the main patent and are particularly suitable for leather dyeing; of the isomeric dyes of the main patent, they generally differ by a much greener, less muted shade.

Gegenüber den Farbstoffen der französischen Patentschrift 804 316 zeichnen sich die neuen Farbstoffe durch grünstichigere, vollere Farbtöne und insbesondere durch bessere Lichtechtheit aus.Compared to the dyes of French patent 804 316 the new dyes are characterized by greener, fuller shades and in particular characterized by better lightfastness.

Beispiel 1 Eine aus etwa 14,5 kg 1-Amino-4-nitrobenzol hergestellte Diazolösung wird bei kongosaurer Reaktion mit 31,9,kg 1-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure zum Monoazofarbstoff vereinigt. Sobald die Farbstoffbildung beendet ist, setzt man eine aus etwa 28 kg 4,4'-Diaminodiphenylamin-2-sulfonsäure hergestellte Tetrazolösung hinzu und läßt anschließend bei 0 bis 5° C eine Lösung von Natriumcarbonat einlaufen, bis die Reaktion alkalisch ist. Wenn die Tetrazoverbindung verschwunden ist, gibt man eine wäßrigeLösung von 11 kg 1,3-Dioxybenzol und nötigenfalls noch eine weitere geringe Menge Natriumcarbonat hinzu. Der Farbstoff ist sehr leicht löslich. Er kann durch Neutralisieren und Eindampfen im Vakuum als dunkles Pulver erhalten werden. Die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist dunkelgrün. Veloursleder wird schwarzgrün gefärbt. Das Durchfärben ist sehr gut.Example 1 One made from approximately 14.5 kg of 1-amino-4-nitrobenzene Diazo solution is obtained in a Congo acid reaction with 31.9 kg of 1-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid combined to form the monoazo dye. As soon as the dye formation has ended, one sets a tetrazo solution made from approximately 28 kg of 4,4'-diaminodiphenylamine-2-sulfonic acid and then allows a solution of sodium carbonate to run in at 0 to 5 ° C, until the reaction is alkaline. When the tetrazo compound is gone, there an aqueous solution of 11 kg of 1,3-dioxybenzene and, if necessary, another one add a small amount of sodium carbonate. The dye is very easily soluble. He can can be obtained as a dark powder by neutralization and evaporation in vacuo. The solution color in concentrated sulfuric acid is dark green. Suede will colored black-green. The dyeing is very good.

Führt man die erste saure Kupplung mit den Diazoverbindungen aus 1-Amino-2-chlorbenzol oder 1-Amino-4-chlorbenzol durch und verfährt im übrigen wie oben, dann erhält man Farbstoffe, die Leder in blauschwarzen Tönen färben.If you carry out the first acidic coupling with the diazo compounds from 1-amino-2-chlorobenzene or 1-amino-4-chlorobenzene and proceed as above for the rest, then one obtains Dyes that color leather in blue-black tones.

Blumige Schwarztöne erhält man, wenn man Diazobenzol oder dessen Substitutionsprodukte, insbesondere Sulfonsäuren, die noch Methyl-, Methoxy-, Halogen- oder Nitrogruppen enthalten können, in saurem Medium mit 1-Amino-8-naphthol-4-sulfonsäure oder 1-Amino-8-naphthol-3,6- bzw. -4,6-disulfonsäure kuppelt und die so erhaltenen Monoazofarbstoffe wie oben weiterbehandelt.Flowery black tones are obtained by using diazobenzene or its substitute products, especially sulfonic acids that still contain methyl, methoxy, halogen or nitro groups can contain, in acidic medium with 1-amino-8-naphthol-4-sulfonic acid or 1-amino-8-naphthol-3,6- or -4,6-disulfonic acid couples and the monoazo dyes thus obtained as above further treated.

Verwendet man als Endkomponente an Stelle von 1,3-Dioxybenzol Phenol, so erhält man einen Farbstoff, der Bekleidungsleder in tief russischgrünen Tönen färbt. Das Durchfärben ist sehr gut. Die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist dunkelgrün. Beispiel 2 Der gemäß den Angaben des Beispiels l aus der Diazoverbindung von 14,5 kg 1-Amino-4-nitrobenzol und 31,9 kg 1-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure bei kongosaurer Reaktion hergestellte Monoazofarbstoff wird mit einer aus 36 kg 4,4'-Diaminodiphenylamin-2,3'-disulfonsäure hergestellten Tetrazosuspen"sion vereinigt. Man gibt soviel einer Lösung von Natriumcarbonat hinzu, bis die Reaktion alkalisch ist. Wenn die Tetrazoverbindung verbraucht ist, gibt man eine Lösung von 18 kg Acetessigsäureanilid in übersehüssigeni Natriumcarbonat hinzu.If phenol is used as the end component instead of 1,3-dioxybenzene, in this way a dye is obtained, the clothing leather in deep Russian green tones colors. The dyeing is very good. The solution paint in concentrated sulfuric acid is dark green. Example 2 That according to the details of Example 1 from the diazo compound of 14.5 kg of 1-amino-4-nitrobenzene and 31.9 kg of 1-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid Monoazo dye produced in the Congo acid reaction is mixed with one from 36 kg 4,4'-Diaminodiphenylamine-2,3'-disulfonic acid produced tetrazosuspension combined. Sufficient sodium carbonate solution is added until the reaction becomes alkaline is. if the tetrazo compound has been consumed, a solution is added of 18 kg of acetoacetic anilide in excess sodium carbonate.

Nach beendeter Farbstoffbildung wird dieser durch Zugabe von Salzsäure und Steinsalz bei etwa 80° C abgeschieden, filtriert und getrocknet. Er ist ein dunkles Pulver, das sich in Wasser sowie in konzentrierter Schwefelsäure mit dunkelgrüner Farbe löst und Bekleidungsleder in tiefen dunkelgrünen Tönen färbt.After the formation of the dye has ended, this is obtained by adding hydrochloric acid and rock salt deposited at about 80 ° C, filtered and dried. He is a dark powder that is in water as well as in concentrated sulfuric acid with dark green Color dissolves and dyes clothing leather in deep dark green tones.

Beispiel 3 Eine aus 17,3 kg 1-Aminobenzol-4-sulfonsäure hergestellte Diazosuspension vereinigt man bei mineralsaurer Reaktion mit einer Lösung von 31,9 kg 1-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure zum Monoazofarbstoff. Dieser wird mit der aus 28 kg 4,4'-Diarninodiphenylamin-2-sulfonsäure hergestellten Tetrazolösung vereinigt. Durch Zugabe einer Natriumcarbonatlösung bis zur deutlich alkalischen Reaktion bildet man die Diazodisazoverbindung und vereinigt diese schließlich mit einer sodaalkalischen Lösung von 18 kg Acetessigsäureanilid.Example 3 One prepared from 17.3 kg of 1-aminobenzene-4-sulfonic acid Diazo suspension is combined with a solution of 31.9 in a mineral acid reaction kg of 1-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid to the monoazo dye. This is with the combined tetrazo solution prepared from 28 kg of 4,4'-diaminodiphenylamine-2-sulfonic acid. Forms by adding a sodium carbonate solution until the reaction is clearly alkaline the diazodisazo compound and finally combined with a soda-alkaline one Solution of 18 kg of acetoacetic anilide.

Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff durch Zugabe von Steinsalz und Salzsäure abgeschieden. Er bildet nach. dem Filtrieren und Trocknen ein dunkles Pulver, das sich in Wasser und in konzentrierter Schwefelsäure mit dunkelgrüner Farbe löst. Er färbt Velours- oder Bekleidungsleder in gelbstichigdunkelgrünen Tönen.After the coupling is complete, the dye is obtained by adding rock salt and hydrochloric acid deposited. He reproduces. filtering and drying a dark Powder that is in water and in concentrated sulfuric acid with dark green Color dissolves. He dyes suede or clothing leather in yellowish dark green tones.

Der entsprechende Farbstoff aus der 4,4'-Diaminodiphenylamin-2,3'-disuolfonsäure färbt blaustichiggrün. Die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist dunkelblaugrün.The corresponding dye from 4,4'-diaminodiphenylamine-2,3'-disuolfonic acid colors bluish green. The solution color in concentrated sulfuric acid is dark blue-green.

Noch blaustichigere Grüntöne (russischgrün) erhält man, wenn als Endkomponenten Phenol, 1-Oxy-4-m:ethylbenzol oder a-Methylindol eingesetzt werden. Die Lösungsfarbe der so erhaltenen Farbstoffe in konzentrierter Schwefelsäure ist blaugrau.Even more bluish shades of green (Russian green) are obtained if as final components Phenol, 1-oxy-4-m: ethylbenzene or α-methylindole can be used. The solution color the dyes obtained in this way in concentrated sulfuric acid are blue-gray.

Claims

PATENT CLAIM: Modification of the procedure of the main patent 943 662 for the preparation of tris and polyazo dyes, characterized in that one 1 mol of a twice coupling aminonaphtholsulfonic acid initially with any Diazo compound (in acidic or neutral medium) combined, the resulting azo dye then reacted with the tetrazo compound prepared from 1 mol of a 4,4'-diaminodiphenylamine sulfonic acid and combining the obtained dazodisazo compound with any azo component. Documents considered: French Patent No. 804 316.