DE10361456A1

DE10361456A1 - Preparation of (meth)acrolein and (meth)acrylic acid by catalytic oxidation of hydrocarbon precursors, using reactor divided by vertical thermal plates and fitted with sensors to monitor temperature

Info

Publication number: DE10361456A1
Application number: DE10361456A
Authority: DE
Inventors: Claus Dr. Hechler; Gerhard Olbert; Dietmar LÖWEN
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2003-12-23
Filing date: 2003-12-23
Publication date: 2005-07-28
Also published as: KR20120094517A; KR101317097B1; CN1906148A; ZA200605102B

Abstract

Method for preparing (meth)acrolein and/or (meth)acrylic acid by partial gas-phase oxidation of 3-4C precursors in presence of a heterogeneous, particulate catalyst (A). Method for preparing (meth)acrolein and/or (meth)acrylic acid by partial gas-phase oxidation of 3-4C precursors in presence of a heterogeneous, particulate catalyst (A). Oxidation is done in a reactor having 2 or more vertical thermal plates (1), arranged in parallel and with gaps (2) between them, where (2) contain the catalyst and the gaseous reaction mixture is supplied to (2). The new feature is that the method is monitored, controlled and/or regulated through one or more temperature measurements, taken in one or more (2), at one or more measuring sites, distributed over the height of each (2). An independent claim is also included for a method of incorporating temperature-measuring devices into a reactor, on the same side of the reactor as the feed line for supplying gaseous reaction mixture.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrolein und/oder (Meth)acrylsäure durch Partialoxidation in der Gasphase von C₃- und/oder C₄-Vorläuferverbindungen in Gegenwart eines heterogenen partikelförmigen Katalysators in 1, 2 oder 3 Reaktionsstufen in einem Reaktor mit Thermoblechplattenmodulen.The invention relates to a process for the preparation of (meth) acrolein and / or (meth) acrylic acid by partial oxidation in the gas phase of C ₃ and / or C ₄ precursor compounds in the presence of a heterogeneous particulate catalyst in 1, 2 or 3 reaction stages in one Reactor with thermoplate modules.

Die abgekürzte Schreibweise (Meth)acrolein bezeichnet in bekannter Weise Acrolein und/oder Methacrolein. Analog wird die abgekürzte Schreibweise (Meth)acrylsäure für Acrylsäure und/oder Methacrylsäure verwendet.The abbreviated Notation (meth) acrolein denotes acrolein in a known manner and / or methacrolein. Analogously, the abbreviated notation is (meth) acrylic acid for acrylic acid and / or methacrylic acid uses.

Die Partialoxidation von C₃- und/oder C₄-Vorläuferverbindungen, wie Propylen, Propan, iso-Buten, iso-Butan, iso-Butanol, Methylether des i-Butanols, Acrolein oder Methacrolein (d.h. insbesondere von 3 oder 4 Kohlenstoffatomen enthaltenden Kohlenwasserstoffen) in der Gasphase wird bekanntermaßen in Gegenwart von heterogenen partikelförmigen Katalysatoren durchgeführt. Diese Umsetzungen sind stark exotherm, und werden bislang im großtechnischen Maßstab überwiegend in Rohrbündelreaktoren durchgeführt, mit Kontaktrohren, in denen der heterogene partikelförmige Katalysator eingebracht ist und durch die das gasförmige Reaktionsgemisch geleitet wird und wobei die freiwerdende Reaktionswärme indirekt, über einen Wärmeträger abgeführt wird, der im Zwischenraum zwischen den Kontaktrohren zirkuliert. Als Wärmeträger wird häufig eine Salzschmelze eingesetzt.The partial oxidation of C ₃ and / or C ₄ precursor compounds, such as propylene, propane, isobutene, isobutane, isobutanol, methyl ethers of i-butanol, acrolein or methacrolein (ie in particular hydrocarbons containing 3 or 4 carbon atoms ) in the gas phase is known to be carried out in the presence of heterogeneous particulate catalysts. These reactions are highly exothermic, and are currently carried out on an industrial scale mainly in tube bundle reactors, with contact tubes in which the heterogeneous particulate catalyst is introduced and through which the gaseous reaction mixture is passed and wherein the released heat of reaction is dissipated indirectly, via a heat carrier, the circulated in the space between the contact tubes. As a heat carrier, a molten salt is often used.

Die Reaktion kann ausgehend von einem Alkan in einer Reaktionsstufe zur Säure oder in einer ersten Stufe zum Aldehyd und in einer zweiten Stufe zur Säure durchgeführt werden. Eine alternative Durchführung kann in einer ersten von drei Stufen vom Alkan zum Olefin, in einer zweiten vom Olefin zum Aldehyd und in einer dritten vom Aldehyd zur Säure gehen. Ausgehend vom Olefin kann wiederum in zwei Stufen zunächst zum Aldehyd und dann zur Säure oxidiert werden oder auch in einer Stufe vom Olefin zur Säure oxidiert werden. Die Herstellung der Säure kann auch in einer Stufe ausgehend vom jeweiligen Aldehyd erfolgen. Als Aldehyd wird hierbei (Meth)acrolein verstanden und als Säure (Meth)acrylsäure.The Reaction can proceed from an alkane in a reaction stage to the acid or in a first stage to the aldehyde and in a second stage to Acid are carried out. An alternative implementation can in one of three stages from alkane to olefin, in one second from the olefin to the aldehyde and a third from the aldehyde to the acid walk. Starting from the olefin can turn in two stages first to Aldehyde and then to the acid be oxidized or oxidized in one step from the olefin to the acid become. The production of the acid can also take place in one stage starting from the respective aldehyde. As aldehyde (meth) acrolein is understood here and as acid (meth) acrylic acid.

Alternativ ist es auch möglich, die Reaktionswärme über einen Wärmeträger abzuführen, der durch plattenförmige Wärmeüberträger geleitet wird. Für plattenförmige Wärmeüberträger werden die Begriffe Wärmetauscherplatten, Wärmeübertragerplatten, Thermobleche, Thermoplatten oder Thermoblechplatten weitgehend synonym verwendet.alternative it is also possible the heat of reaction over a Dissipate heat transfer through disc-shaped Heat exchanger passed becomes. For disc-shaped Become a heat exchanger the terms heat exchanger plates, Heat exchanger plates, thermoplates, Thermoplates or thermoplates largely synonymous used.

Wärmeübertragerplatten werden als überwiegend flächenförmige Gebilde definiert, die einen mit Zu- und Abführleitungen versehenen Innenraum mit geringer Dicke im Verhältnis zur Fläche aufweisen. Sie werden in der Regel aus Blechen, häufig aus Stahlblechen, hergestellt. Je nach Anwendungsfall, insbesondere den Eigenschaften des Reaktionsmediums sowie des Wärmeträgers, können jedoch spezielle, insbesondere korrosionsfeste, aber auch beschichtete Werkstoffe zum Einsatz kommen. Die Zu- bzw. Abführeinrichtungen für die Wärmeträger sind in der Regel an einander entgegengesetzten Enden der Wärmetauschplatten angeordnet. Als Wärmeträger kommen häufig Wasser, aber auch Diphyl^® (Gemisch aus 70 bis 75 Gew.-% Diphenylether und 25 bis 30 Gew.-% Diphenyl) zum Einsatz, welche auch teilweise in einem Siedevorgang verdampfen; es ist auch der Einsatz anderer organischer Wärmeträger mit niedrigem Dampfdruck und auch ionischer Flüssigkeiten möglich.Heat exchanger plates are defined as predominantly sheet-like structures which have an interior space provided with inlet and outlet lines with a small thickness in relation to the surface. They are usually made of sheets, often made of sheet steel. Depending on the application, in particular the properties of the reaction medium and of the heat carrier, however, special, in particular corrosion-resistant, but also coated materials can be used. The supply and discharge devices for the heat transfer medium are usually arranged at opposite ends of the heat exchange plates. As a heat transfer often water, but also Diphyl ^® (mixture of 70 to 75 wt .-% diphenyl ether and 25 to 30 wt .-% diphenyl) are used, which also partially evaporate in a boiling process; it is also the use of other organic heat transfer medium with low vapor pressure and ionic liquids possible.

Die Verwendung ionischer Flüssigkeiten als Wärmeträger ist in der DE-A 103 16 418 beschrieben. Bevorzugt sind ionische Flüssigkeiten, die ein Sulfat-, Phosphat-, Borat- oder Silikatanion enthalten. Besonders geeignet sind auch ionische Flüssigkeiten, die ein einwertiges Metall-Kation, insbesondere ein Alkalimetall-Kation, sowie ein weiteres Kation, insbesondere ein Imidazolium-Kation, enthalten. Vorteilhaft sind auch ionische Flüssigkeiten, die als Kation ein Imidazolium-, Pyridinium- oder Phosphonium-Kation enthalten.The Use of ionic liquids as a heat transfer medium described in DE-A 103 16 418. Preference is given to ionic liquids, containing a sulfate, phosphate, borate or Silikatanion. Especially also suitable are ionic liquids, a monovalent metal cation, especially an alkali metal cation, as well as another cation, in particular an imidazolium cation, contain. Also advantageous are ionic liquids that act as a cation contain an imidazolium, pyridinium or phosphonium cation.

Der Begriff Thermobleche oder Thermoblechplatten wird insbesondere für Wärmeübertragerplatten verwendet, deren einzelne, meistens zwei, Bleche durch Punkt- und/oder Rollschweißungen miteinander verbunden und häufig unter Verwendung hydraulischen Drucks plastisch unter Kissenbildung ausgeformt sind.Of the Term thermal sheets or thermoplates is especially for heat exchanger plates used, their individual, usually two, sheets by spot and / or roll welding together connected and frequent plastically formed under cushioning using hydraulic pressure are.

Die Begriffe Wärmetauscherplatte, Wärmeübertragerplatte, Thermobleche, Thermoplatte oder Thermoblechplatte werden vorliegend im Sinne der obigen Definition verwendet.The Terms heat exchanger plate, heat exchanger plate, Thermo sheets, thermal plate or thermoplate are present used as defined above.

Reaktoren zur Durchführung von Partialoxidationen unter Verwendung von Thermoblechen sind beispielsweise aus DE-A 199 52 964 bekannt. Beschrieben ist die Anordnung eines Katalysators zur Durchführung von Partialoxidationen in einer Schüttung um Wärmeübertragerplatten in einem Reaktor. Das Reaktionsgemisch wird an einem Reaktorende dem Reaktorinnenraum zwischen den Wärmeübertragerplatten zugeführt und am entgegengesetzten Ende abgeführt und durchströmt somit den Zwischenraum zwischen den Wärmeübertragerplatten.reactors to carry out of partial oxidations using thermoplates are, for example known from DE-A 199 52 964. Described is the arrangement of a Catalyst for carrying out of partial oxidations in a bed around heat exchanger plates in a reactor. The Reaction mixture is at the reactor end of the reactor interior between the heat exchanger plates supplied and discharged at the opposite end and thus flows through the space between the heat exchanger plates.

Die DE-C 197 54 185 beschreibt einen weiteren Reaktor mit indirekter Wärmeabführung über ein Kühlmedium, das durch Wärmeübertragerplatten strömt, wobei die Wärmeübertragerplatten als Thermobleche ausgebildet sind, die aus zumindest zwei Blechplatten aus Stahl bestehen, die an vorgegebenen Punkten unter Bildung von Strömungskanälen zusammengefügt sind.DE-C 197 54 185 describes a further reactor with indirect heat removal via a cooling medium, by heat transfer plates flows, wherein the heat exchanger plates are formed as a thermoplates, which consist of at least two metal plates made of steel, which are joined together at predetermined points to form flow channels.

Eine vorteilhafte Weiterbildung hiervon ist in DE-A 198 48 208 beschrieben, wonach Wärmeübertragerplatten, die als von einem Kühlmedium durchströmte Thermobleche ausgebildet sind, zu Plattenpaketen mit beispielsweise rechteckigem oder quadratischem Querschnitt zusammengefasst sind und die Plattenpakete eine so genannte Einhausung aufweisen. Das eingehauste Plattenpaket ist umfangseitig anpassungsfrei und folglich mit vorgegebenen Abständen zu der Innenwand des zylindrischen Reaktorbehälters eingesetzt. Die Freiflächen zwischen dem Plattenwärmeübertrager bzw. seiner Einhausung und der Behälterinnenwand sind im oberen und unteren Bereich der Einhausung mit Leitblechen abgedeckt, um den Bypass von Reaktionsmedium um die mit Katalysator gefüllten Kammern zu vermeiden.A advantageous development thereof is described in DE-A 198 48 208, after which heat transfer plates, that as of a cooling medium flowed through Thermal sheets are formed, to plate packages with, for example rectangular or square cross-section are summarized and the plate packs have a so-called housing. The housed plate package is peripherally adjustment-free and therefore with predetermined intervals used to the inner wall of the cylindrical reactor vessel. The open spaces between the Plate heat exchangers or its enclosure and the container inner wall are in the upper and lower area of the enclosure covered with baffles to the bypass of reaction medium around the catalyst-filled chambers to avoid.

Ein weiterer Reaktor mit Einrichtungen zur Abführung der Reaktionswärme in Form von Plattenwärmeübertragern ist in WO-A 01/85331 beschrieben. Der Reaktor von überwiegend zylindrischer Form enthält ein zusammenhängendes Katalysatorbett, in das ein Plattenwärmeübertrager eingebettet ist.One another reactor with means for removing the heat of reaction in the form of plate heat exchangers is described in WO-A 01/85331. The reactor of predominantly cylindrical shape contains a coherent one Catalyst bed in which a plate heat exchanger is embedded.

Aus DE-A 103 33 866 ist es bekannt, Probleme, die sich durch Deformationen aufgrund einseitiger hoher Belastung der Thermobleche bei zu großem Druckunterschied zwischen dem Reaktionsgemisch und der äußeren Umgebung ergeben, sowie mechanische Stabilitätsprobleme durch Verformung unter starker thermischer Beanspruchung, die auftreten können, wenn das Reaktionsgemisch unter Überdruck oder Unterdruck steht, zu vermeiden, indem ein Reaktor für Partialoxidationen eines fluiden Reaktionsgemisches in Gegenwart eines heterogenen partikelförmigen Katalysators zur Verfügung gestellt wird, mit

– einem oder mehreren quaderförmigen Thermoblechplattenmodulen, die jeweils aus zwei oder mehreren rechteckigen, parallel zueinander unter Freilassung jeweils eines Spaltes angeordneten Thermoblechplatten gebildet sind, der mit dem heterogenen partikelförmigen Katalysator befüllbar ist und der vom fluiden Reaktionsgemisch durchströmt wird, wobei die Reaktionswärme von einem Wärmeträger aufgenommen wird, der die Thermoblechplatten durchströmt und dabei zumindest teilweise verdampft, mit
– einer die Thermoblechplattenmodule druckentlastenden, dieselben vollständig umgebenden überwiegend zylinderförmigen Hülle, umfassend einen Zylindermantel und denselben an beiden Enden abschließenden Hauben und deren Längsachse parallel zur Ebene der Thermoblechplatten ausgerichtet ist, sowie mit
– einem oder mehreren Abdichtelementen, die dergestalt angeordnet sind, dass das gasförmige Reaktionsgemisch außer durch die von den Hauben begrenzten Reaktorinnenräume nur durch die Spalte strömt.

It is known from DE-A 103 33 866 that problems resulting from deformations due to unilaterally high load of the thermal sheets when the pressure difference between the reaction mixture and the external environment is too great, as well as mechanical stability problems due to deformation under severe thermal stress, can occur. when the reaction mixture is under positive or negative pressure, by providing a reactor for partial oxidations of a fluid reaction mixture in the presence of a heterogeneous particulate catalyst, with

- One or more parallelepiped thermoplate modules, each consisting of two or more rectangular, parallel to each other leaving a gap arranged thermoplates are formed, which can be filled with the heterogeneous particulate catalyst and is flowed through by the fluid reaction mixture, wherein the heat of reaction received by a heat carrier is, which flows through the thermoplates and thereby at least partially evaporated, with
- One of the thermoplate modules pressure relieving, the same completely surrounding predominantly cylindrical shell, comprising a cylinder jacket and the same at both ends of the final hoods and their longitudinal axis is aligned parallel to the plane of the thermoplates, and with
- One or more sealing elements, which are arranged such that the gaseous reaction mixture flows only through the gaps except by the limited by the hood reactor interior spaces.

Es war demgegenüber Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Überwachung, Steuerung und/oder Regelung in einem Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrolein und/oder (Meth)acrylsäure durch Partialoxidation von C₃- und/oder C₄-Vorläuferverbindungen in der Gasphase zur Verfügung zu stellen.In contrast, it was an object of the invention to provide a method for monitoring, controlling and / or regulating a process for preparing (meth) acrolein and / or (meth) acrylic acid by partial oxidation of C ₃ and / or C ₄ precursor compounds in the gas phase to provide.

Entsprechend wurde ein Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrolein und/oder (Meth)acrylsäure durch Partialoxidation von C₃- und/oder C₄-Vorläuferverbindungen in der Gasphase in Gegenwart eines heterogenen partikelförmigen Katalysators gefunden, in einem Reaktor mit zwei oder mehreren, vertikal, parallel zueinander unter Freilassung jeweils eines Spaltes 2 angeordneten Thermoblechplatten 1, wobei in den Spalten 2 der heterogene partikelförmige Katalysator eingebracht ist und das gasförmige Reaktionsgemisch durch die Spalte 2 geleitet wird, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man das Verfahren überwacht, steuert und/oder regelt, indem man als Überwachungs-, Steuerungs- und/oder Regelgröße einen oder mehrere Temperaturwerte wählt, die man in einem oder mehreren Spalten 2, an einer oder mehreren Messstellen, die über die Höhe jedes Spaltes 2 verteilt angeordnet sind, misst.Accordingly, a process for the preparation of (meth) acrolein and / or (meth) acrylic acid by partial oxidation of C ₃ and / or C ₄ precursor compounds in the gas phase in the presence of a heterogeneous particulate catalyst was found, in a reactor with two or more, vertically, parallel to each other, leaving one gap each 2 arranged thermoplates 1 , where in the columns 2 the heterogeneous particulate catalyst is introduced and the gaseous reaction mixture through the column 2 characterized in that the process is monitored, controlled and / or regulated by selecting one or more temperature values as monitoring, control and / or controlled variable, which are in one or more columns 2 , at one or more measuring points exceeding the height of each gap 2 distributed, measures.

Vorzugsweise wählt man zusätzlich als weitere Überwachungs-, Steuerungs- und/oder Regelgröße die Zusammensetzung des fluiden Reaktionsgemisches in einem oder mehreren Spalten, die man an einer oder mehreren Messstellen, die über die Höhe jedes Spaltes verteilt angeordnet sind, bestimmt.Preferably you choose additionally as another monitoring, Control and / or controlled variable the composition the fluid reaction mixture in one or more columns, the one arranged at one or more measuring points, which distributed over the height of each gap are, certainly.

Für die Bestimmung der Betriebsbedingungen von Reaktoren ist die Kenntnis des Temperaturfelds im Katalysatorbett von wesentlicher Bedeutung. Dies betrifft die örtliche Verteilung der Temperatur, wie auch zum Beispiel die Höhe und Lage des Temperaturmaximums (Hot-Spot). Auch der Temperaturverlauf entlang des Strömungsweges des Reaktionsmediums kann für die Steuerung und Regelung des Reaktionssystems wesentlich sein.For the determination The operating conditions of reactors is the knowledge of the temperature field essential in the catalyst bed. This concerns the local Distribution of temperature, as well as, for example, the height and position the temperature maximum (hot spot). Also the temperature course along of the flow path of the reaction medium can for the control and regulation of the reaction system be essential.

Neben dem stationären Betrieb müssen auch das An- oder Abfahren oder etwa zeitlich veränderliche Rahmenbedingungen des Betriebs auch über längere Zeiträume zum Beispiel eine Veränderung der Katalysatoraktivität (Desaktivierung) beherrscht werden. Auf Grundlage gemessener Temperaturen kann zum Beispiel ein sicherer Betrieb gewährleistet, aber auch der jeweils bevorzugte, optimale Betriebszustand angesteuert und aufrechterhalten werden. Es sind Rückschlüsse auf die günstigste Betriebsweise zum Beispiel bezüglich Eduktzusammensetzung und Eduktmengenstrom, aber auch Kühltemperatur und Kühlmediumdurchsatz möglich. Darüber hinaus kann durch zusätzliche Konzentrationsmessung in der Katalysatorschüttung der stoffliche Verlauf der Reaktion verfolgt werden und zum Beispiel auch die Reaktionskinetik unter Betriebsbedingungen bestimmt werden. Beispielsweise kann auch das Desaktivierungsverhalten des Katalysators anhand von Konzentrationsverläufen im Verlauf der Durchströmung insbesondere zusammen mit Temperaturprofilen charakterisiert werden, was zur vorteilhaften Reaktionsführung mit geringer Nebenproduktbildung auch angepasst an die Gaslast oder aber auch zur Verbesserung des Katalysators und des Reaktordesigns verwertet werden kann.In addition to the steady-state operation, the start-up or shut-down or approximately time-varying framework conditions of the operation must also be mastered over longer periods of time, for example a change in the catalyst activity (deactivation). Based on measured temperatures, for example, a safe operation ge ensures, but also the respectively preferred, optimal operating state can be controlled and maintained. It is possible to draw conclusions about the most favorable mode of operation, for example with regard to reactant composition and educt quantity flow, but also cooling temperature and cooling medium throughput. In addition, the material profile of the reaction can be monitored by additional concentration measurement in the catalyst bed and, for example, the reaction kinetics can be determined under operating conditions. For example, the deactivation behavior of the catalyst can also be characterized in terms of concentration in the course of flow in particular together with temperature profiles, which can be utilized for advantageous reaction with low by-product formation also adapted to the gas load or even to improve the catalyst and the reactor design.

Bei Rohrbündelreaktoren ist es nach dem Stand der Technik erforderlich, beim Einsatz von Temperaturmesshülsen oder Temperaturmesseinsätzen in die Katalysatorschüttung speziell angefertigte Rohre mit vergrößertem Innendurchmesser zu verwenden, um in diesen Rohren einen mit den übrigen, normalen Reaktionsrohren gleichwertigen Reaktionsablauf und somit eine repräsentative Temperaturmessung zu ermöglichen.at Tube reactors It is required in the prior art, when using temperature measuring sleeves or Temperature measurement inserts in the catalyst bed to use specially made tubes with increased inside diameter, around in these tubes one with the other, normal reaction tubes equivalent reaction sequence and thus a representative Allow temperature measurement.

Die Erfinder haben erkannt, dass es möglich ist, den Temperaturverlauf im partikelförmigen Katalysator, der in den Spalt zwischen zwei Thermoblechplatten eingebracht ist, über die Höhe desselben, das heißt den Temperaturverlauf entlang des Strömungswegs, und weiterhin auch den Konzentrationsverlauf über die Höhe des Katalysators, das heißt den Konzentrationsverlaufs entlang des Strömungswegs zu bestimmen, ohne Störung des Prozesses durch den Messvorgang selbst.The Inventors have recognized that it is possible to control the temperature in the particulate Catalyst, which is introduced into the gap between two thermoplates is over the height of the same, that is the temperature profile along the flow path, and continue the concentration over the height of the catalyst, that is to determine the course of concentration along the flow path, without disorder of the process by the measuring process itself.

Reaktoren mit Thermoblechplatten wurden bereits vorstehend beschrieben.reactors with thermoplates have already been described above.

Die Thermoblechplatten sind aus vorzugsweise korrosionsfreien Werkstoffen, insbesondere aus Edelstahl, beispielsweise mit der Werkstoffnummer 1.4541 bzw. 1.4404, 1.4571 bzw. 1.4406, 1.4539 aber auch 1.4547 und 1.4301 oder aus anderen legierten Stählen, gefertigt.The Thermoplates are made of preferably non-corrosive materials, in particular made of stainless steel, for example with the material number 1.4541 or 1.4404, 1.4571 or 1.4406, 1.4539 but also 1.4547 and 1.4301 or other alloyed steels.

Die Materialstärke der hierfür eingesetzten Bleche kann zwischen 1 und 4 mm, 1,5 und 3 mm, aber auch zwischen 2 und 2,5 mm, oder zu 2,5 mm gewählt werden.The material thickness the one for this inserted sheets can be between 1 and 4 mm, 1.5 and 3 mm, but also be chosen between 2 and 2.5 mm, or 2.5 mm.

In der Regel werden zwei rechteckige Bleche an ihren Längs- und Stirnseiten zu einer Thermoblechplatte verbunden, wobei eine Rollnaht oder seitliches Zuschweißen oder eine Kombination von beidem möglich ist, so dass der Raum, in dem sich später der Wärmeträger befindet, allseitig dicht ist. Vorteilhaft wird der Rand der Thermoblechplatten an oder schon in der seitlichen Rollnaht der Längskante abgetrennt, damit der schlecht oder nicht gekühlte Randbereich, in dem meist auch Katalysator eingebracht ist, eine möglichst geringe geometrische Ausdehnung hat.In Typically, two rectangular sheets on their longitudinal and End faces connected to a thermoplate, wherein a seam or side welding or a combination of both is possible, leaving the room, in which later the heat carrier is located, is tight on all sides. Advantageous is the edge of the thermoplates on or already separated in the lateral seam of the longitudinal edge, so the bad or not cooled edge area, in which usually also catalyst is introduced, a possible has low geometric extension.

Über die Rechteckfläche verteilt werden die Bleche miteinander durch Punktschweißung verbunden. Auch eine zumindest teilweise Verbindung durch gerade oder auch gebogene und auch kreisförmige Rollnähte ist möglich. Auch die Unterteilung des vom Wärmeträger durchströmten Volumens in mehrere getrennte Bereiche durch zusätzliche Rollnähte ist möglich.About the rectangular area the sheets are distributed together by spot welding. Also an at least partial connection by straight or also curved and also circular rolling seams is possible. Also, the subdivision of the volume flowed through by the heat transfer medium in several separate areas by additional roll seams possible.

Eine Möglichkeit der Anordnung der Schweißpunkte auf den Thermoblechplatten ist in. Reihen mit äquidistanten Punktabständen von 30 bis 80 mm oder auch 35 bis 70 mm, wobei auch Abstände von 40 bis 60 mm möglich sind, wobei eine weitere Ausführungsform Abstände von 45 bis 50 mm und auch 46 bis 48 mm ist. Typischerweise variieren die Punktabstände fertigungsbedingt bis zu ± 1 mm und die Schweißpunkte unmittelbar benachbarter Reihen sind in Längsrichtung der Platten gesehen, jeweils um einen halben Schweißpunktabstand versetzt angeordnet. Die Reihen der Punktschweißungen in Längsrichtung der Platten können äquidistant mit Abständen von 5 bis 50 mm, aber auch von 8 bis 25 mm, wobei auch Abstände von 10 bis 20 mm und auch 12 bis 14 mm, eingesetzt werden. Weiterhin sind auch dem Anwendungsfall angepasste Paarungen der genannten Schweißpunktabstände und Reihenabstände möglich. Die Reihenabstände können in einem definierten geometrischen Zusammenhang zum Punktabstand, typisch ¼ der Punktabstände oder etwas geringer sein, so dass sich eine definiert gleichmäßige Aufweitung der Thermobleche bei der Herstellung ergibt. Den vorgegebenen Schweißpunkt- und Reihenabständen ist eine definierte Anzahl von Schweißpunkten je Plattenoberflächeneinheit zugeordnet, mögliche Werte sind 200 bis 3000, typische Werte 1400 bis 2600 Schweißpunkte je m² Plattenoberfläche. Vorteilhaft liegen 20 bis 35 Schweißpunkte in einem rechteckigen Oberflächenteilbereich von 5 × Schweißpunktabstand und 5 × Reihenabstand.One possibility of arranging the spot welds on the thermoplates is in. Rows with equidistant dot spacings of 30 to 80 mm or even 35 to 70 mm, with distances of 40 to 60 mm are possible, with another embodiment distances of 45 to 50 mm and is also 46 to 48 mm. Typically, the point distances vary production-related up to ± 1 mm and the welds of immediately adjacent rows are seen in the longitudinal direction of the plates, each offset by half a welding point distance. The rows of spot welds in the longitudinal direction of the plates can be equidistant at intervals of 5 to 50 mm, but also from 8 to 25 mm, with distances of 10 to 20 mm and also 12 to 14 mm, are used. Furthermore, adapted to the application pairings of said welding point distances and row spacings are possible. The row spacings may be in a defined geometric relationship to the point spacing, typically ¼ of the point distances or slightly lower, so that there is a defined uniform expansion of the thermoplates during manufacture. The predetermined welding spot and row spacings are assigned a defined number of welding spots per board surface unit, possible values are 200 to 3000, typical values 1400 to 2600 welding points per m ² board surface. Advantageously, there are 20 to 35 spot welds in a rectangular surface area of 5x spot spacing and 5x row spacing.

Die Breite der Thermoblechplatten ist im Wesentlichen fertigungstechnisch begrenzt und kann zwischen 100 und 2500 mm, oder auch zwischen 500 und 1500 mm, liegen. Die Länge der Thermoblechplatten ist abhängig von der Reaktion, insbesondere vom Temperaturprofil der Reaktion, und kann zwischen 500 und 7000 mm, oder auch zwischen 3000 und 4000 mm liegen.The Width of the thermoplates is essentially manufacturing technology limited and can be between 100 and 2500 mm, or even between 500 and 1500 mm, lie. The length the thermoplates is dependent from the reaction, in particular from the temperature profile of the reaction, and can be between 500 and 7000 mm, or between 3000 and 4000 mm lie.

Jeweils zwei oder mehrere Thermoblechplatten sind parallel und beabstandet zueinander, unter Bildung eines Thermoblechplattenmoduls, angeordnet. Dadurch entstehen zwischen unmittelbar benachbarten Blechplatten schachtartige Spalte, die an den engsten Stellen des Plattenabstandes beispielsweise eine Breite zwischen 8 und 150 mm, aber auch 10 bis 100 mm aufweisen. Eine mögliche Ausführung sind auch Breiten von 12 bis 50 mm oder aber 14 bis 25 mm, wobei auch 16 bis 20 mm gewählt werden können. Es wurde auch schon ein Spaltabstand von 17 mm erprobt.Two or more thermoplates each th are parallel and spaced from each other, to form a thermoplate module arranged. This results in shaft-like gaps between directly adjacent metal plates, which at the narrowest points of the plate spacing, for example, have a width between 8 and 150 mm, but also 10 to 100 mm. A possible embodiment are also widths of 12 to 50 mm or 14 to 25 mm, although 16 to 20 mm can be selected. It has already been tested a gap distance of 17 mm.

Zwischen den einzelnen Thermoblechplatten eines Thermoblechplattenmoduls können, z.B. bei großflächigen Platten, zusätzlich Distanzhalter eingebaut werden, um Verformungen vorzubeugen, welche Plattenabstand oder -position verändern können. Zum Einbau dieser Distanzhalter können Teilbereiche der Bleche durch zum Beispiel kreisförmige Rollnähte oder Schweißpunkte größeren Durchmessers vom Durchflussbereich des Wärmeträgers abgetrennt werden, um in deren Mitte dort beispielsweise Löcher für stabförmige Distanzhalter, die verschraubt oder verschweißt sein können, in die Platten einbringen zu können.Between the individual thermoplates of a thermoplate module can, e.g. in the case of large panels, additionally Spacers are installed to prevent deformation, which Can change plate spacing or position. For installation of these spacers can Parts of the sheets by, for example, circular roll seams or welds larger diameter of Flow range of the heat carrier separated For example, in the middle there are holes for rod-shaped spacers, which screwed or welded could be, to be able to bring in the plates.

Die Spalte zwischen den einzelnen Platten können gleichen Abstand besitzen, bei Erfordernis können die Spalte aber auch unterschiedlich breit sein, wenn die Reaktion dies zulässt oder die gewünschte Reaktion es erfordert, oder apparative oder kühltechnische Vorteile erzielt werden können.The Gaps between the individual plates can have the same distance, if required the column but also be different width when the reaction this allows or the desired one Reaction requires it, or achieves apparatus or cooling advantages can be.

Die mit Katalysatorpartikeln gefüllten Spalte eines Thermoblechplattenmoduls können gegeneinander gedichtet, z.B. dichtgeschweißt sein oder auch prozessseitig zueinander Verbindung besitzen.The filled with catalyst particles Column of a thermoplate module can be sealed against each other, e.g. tightly welded be or also process side to each other connection.

Zur Einstellung des gewünschten Spaltabstandes beim Zusammenfügen der einzelnen Thermoblechplatten zu einem Modul werden die Platten in ihrer Position und im Abstand fixiert.to Setting the desired Gap distance when joining the single thermoplates to a module become the plates fixed in their position and in the distance.

Die Schweißpunkte unmittelbar benachbarter Thermoblechplatten können sich gegenüberliegen oder versetzt zueinander sein.The welds immediately adjacent thermoplates can face each other or offset from one another.

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin eine Vorrichtung zur Durchführung des vorstehend beschriebenen Verfahrens, gekennzeichnet durch eine Hülse, die im Spalt zwischen zwei Thermoblechplatten, vorzugsweise in Längsrichtung angeordnet ist und außerhalb des Reaktors mündet und die einen Temperaturmesseinsatz, zum Beispiel ein oder mehrere Thermoelemente mit einer oder mehrerer Messstellen umhüllt.object The invention further provides an apparatus for carrying out the method described above, characterized by a sleeve which in the gap between two thermoplates, preferably in the longitudinal direction is arranged and outside of the reactor opens and a temperature measuring insert, for example one or more Thermocouples encased with one or more measuring points.

Vorzugsweise sind die Thermoblechplatten in

– einem oder mehreren quaderförmigen Thermoblechplattenmodulen angeordnet, die jeweils aus zwei oder mehreren rechteckigen, parallel zueinander unter Freilassung jeweils eines Spaltes angeordneten Thermoblechplatten gebildet sind, wobei
– die Thermoblechplattenmodule mit einer druckentlastenden, überwiegend zylinderförmigen Hülle, umfassend einen Zylindermantel und denselben an beiden Enden abschließenden Hauben und deren Längsachse parallel zur Ebene der Thermoblechplatten ausgerichtet ist, vollständig umgeben sind, wobei
– ein oder mehrere Abdichtelemente dergestalt angeordnet sind, dass das gasförmige Reaktionsgemisch außer durch die von den Hauben begrenzten Reaktorinnenräume nur durch die Spalte strömt und wobei
– jedes Thermoblechplattenmodul mit einem oder mehreren voneinander unabhängigen Temperaturmesseinsätzen, bevorzugt mit zwei oder drei, besonders bevorzugt mit drei Temperaturmesseinsätzen ausgestattet ist.

Preferably, the thermoplates are in

- One or more parallelepiped thermoplate modules arranged, each consisting of two or more rectangular, parallel to each other, each leaving a gap arranged thermoplates are formed, wherein
- The thermoplate modules with a pressure-relieving, predominantly cylindrical sheath, comprising a cylinder jacket and the same at both ends of the final hoods and their longitudinal axis is aligned parallel to the plane of the thermoplates completely surrounded
- One or more sealing elements are arranged such that the gaseous reaction mixture flows only through the gaps except through the limited by the hoods reactor interior spaces and wherein
- Each thermoplate module is equipped with one or more independent temperature measuring inserts, preferably with two or three, more preferably with three temperature measuring inserts.

Indem jedes Thermoblechplattenmodul mit jeweils mindestens einem unabhängigen Temperaturmesseinsatz ausgestattet ist, kann jedes Thermoblechplattenmodul einzeln beurteilt und überwacht werden. Vorteilhaft ist es, für jedes Thermoblechplattenmodul mehre als einen Temperaturmesseinsatz vorzusehen, so dass bei Ausfall eines einzelnen Temperaturmesseinsatzes dennoch der sichere Betrieb gewährleistet ist. Beim Einsatz von jeweils drei Temperaturmesseinsätzen pro Thermoblechplattenmodul ist es möglich, den sicheren Betrieb bei Prüfung, Wartung oder Ausfall eines Temperaturmesseinsatzes aufrechtzuerhalten, insbesondere auch dann, wenn die Temperatursignale funktionell in einer Schutzschaltung genutzt werden.By doing each thermoplate module, each with at least one independent temperature measuring insert Each thermo sheet module can be individually assessed and be monitored. It is advantageous for each thermoplate module to provide more than one temperature measuring insert, so that in case of failure of a single temperature measuring insert yet ensures safe operation is. When using three temperature measuring inserts per Thermoplate module it is possible safe operation during testing, Maintain maintenance or failure of a temperature measuring insert, especially even if the temperature signals are functional in a protection circuit can be used.

Die Hülse ist ein bevorzugt metallisches Rohr, insbesondere mit einem Außendurchmesser im Bereich von 4 bis 15, insbesondere von 6 bis 10 mm, häufig von 6 bis 8 mm und weiter bevorzugt mit einer Wandstärke von 0,8 bis 1,5 mm, bevorzugt von 1 mm. Es kommen für die Hülse prinzipiell die gleichen Werkstoffe in Frage, die für die Thermoblechplatten eingesetzt werden können, wobei Hülse und Thermoblechplatten nicht aus demselben Werkstoff sein müssen. Es können als Hülse auch Nicht-Eisen-Werkstoffe zum Einsatz kommen.The Sleeve is a preferably metallic tube, in particular with an outer diameter in Range from 4 to 15, especially from 6 to 10 mm, often from 6 to 8 mm and more preferably with a wall thickness of 0.8 to 1.5 mm, preferably of 1 mm. It's coming for the sleeve In principle, the same materials in question, for the thermoplates can be used being sleeve and thermoplates do not have to be of the same material. It can as a sleeve also non-ferrous materials be used.

Bei Rohrbündelreaktoren ist es nach dem Stand der Technik erforderlich, beim Einsatz von Temperaturmesshülsen oder Temperaturmesseinsätzen in der Katalysatorschüttung speziell angefertigte Rohre mit vergrößertem Innendurchmesser zu verwenden, um in diesen Rohren einen mit den übrigen, normalen Reaktionsrohren gleichwertigen Reaktionsablauf und somit eine repräsentative Temperaturmessung zu ermöglichen.at Tube reactors It is required in the prior art, when using temperature measuring sleeves or Temperature measurement inserts in the catalyst bed to use specially made tubes with increased inside diameter, around in these tubes one with the other, normal reaction tubes equivalent reaction sequence and thus a representative Allow temperature measurement.

Während es bei der üblichen Anordnung von Hülsen zur Aufnahme von Messelementen in Reaktionsrohren, zentrisch, in Längsachse derselben, zu einer starken Verfäl schung des Strömungs- und Temperaturprofils gegenüber Reaktionsrohren ohne eingebaute Hülsen kommt, und daher besondere Ausgestaltungen des Reaktionsrohres, der Katalysatorfüllung und auch der Hülse, beispielsweise mit unterschiedlicher Wandstärke über ihrem Querschnitt oder besondere Anordnungen der Hülse im Kontaktrohr erforderlich sind, wie in DE-A 101 10 847 beschrieben, wurde überraschend gefunden, dass es bei Reaktoren mit Thermoblechplatten zur Messung des Temperaturprofils im Katalysatorbett in den Spalten zwischen den Thermoblechplatten derartiger spezieller Anordnungen nicht zwingend bedarf.While it at the usual Arrangement of pods for receiving measuring elements in reaction tubes, centric, in longitudinal axis same, to a strong adulteration of the flow and temperature profiles Reaction tubes come without built-in sleeves, and therefore special Embodiments of the reaction tube, the catalyst filling and also the sleeve, for example, with different wall thickness over its cross section or special Arrangements of the sleeve are required in the contact tube, as described in DE-A 101 10 847, was surprising found that it is for reactors with thermoplates for measurement of the temperature profile in the catalyst bed in the gaps between the thermoplates of such special arrangements not mandatory requirement.

Es ist lediglich erforderlich, den Temperaturmesseinsatz selbst oder die Hülse, die den Temperaturmesseinsatz umhüllt, im Spalt, bevorzugt in Längsrichtung zwischen zwei Thermoblechplatten anzuordnen.It is only required, the temperature measuring insert itself or the sleeve, which envelops the temperature measuring insert, in the gap, preferably in the longitudinal direction to be placed between two thermoplates.

Der Abstand des Temperaturmesseinsatzes oder der Hülse zu den beiden Thermoblechplatten kann dabei vorzugsweise jeweils gleich sein, das heißt der Temperaturmesseinsatz ist in einer Ausführungsform mittig im Spalt angeordnet.Of the Distance of the temperature measuring insert or the sleeve to the two thermoplates can preferably be the same in each case, that is, the temperature measuring insert is in one embodiment arranged centrally in the gap.

Zur Einführung der Hülse in den Spalt zwischen den Thermoblechplatten ist es besonders vorteilhaft, wenn die Thermoblechplatten jeweils gleiche Schweißpunktmuster aufweisen und die Schweißpunkte benachbarter Thermoblechplatten einander gegenüberliegen.to introduction the sleeve in the gap between the thermoplates it is particularly advantageous if the thermoplates each have the same spot weld pattern exhibit and the welds adjacent thermoplates face each other.

Die Hülsen können außerhalb des Reaktors sowohl oberhalb als auch unterhalb desselben münden. In einer bevorzugten Ausführungsform ist es möglich, dass die Hülsen sowohl oberhalb als auch unterhalb des Reaktors münden. Dabei kann der Temperaturmesseinsatz kontinuierlich in der Hülse verschoben werden, so dass eine kontinuierliche Abbildung des Temperaturprofils bestimmt werden kann, nicht nur diskrete Temperaturmesswerte. Hierfür kann ein einzelnes Messelement, vorteilhaft aber auch ein Mehrfachmesselement, besonders vorteilhaft mit äquidistanten Messabständen verwendet werden, da der notwendige Verschiebeweg zur lückenlosen Messung des Temperaturprofils dann nur einen Messstellenabstand beträgt.The sleeves can outside of the reactor both above and below it. In a preferred embodiment Is it possible, that the pods both above and below the reactor open. there the temperature measuring insert can be moved continuously in the sleeve be, allowing a continuous mapping of the temperature profile can be determined, not just discrete temperature readings. This can be a single measuring element, but advantageously also a multiple measuring element, particularly advantageous with equidistant measuring distances be used because the necessary displacement to the gapless Measurement of the temperature profile then only one measuring point distance is.

Die Hülsen können nahtlos durch die äußere Reaktorummantelung geführt werden oder auch Verbindungselemente im Bereich oberhalb der katalysatorgefüllten Thermoplattenmodule, bzw. bei Einführung von unten unterhalb der Thermoblechplattenmodule aufweisen. In einer besonders vorteilhaften Variante sind die Hülsen im Reaktorinnenraum mit Trennstellen versehen, die insbesondere als Schneid- oder Klemmringverbindung ausgeführt sind, so dass die Montage erheblich erleichtert ist.The sleeves can seamless through the outer reactor jacket guided or also connecting elements in the region above the catalyst-filled thermoplate modules, or at introduction from below below the thermoplate modules. In a Particularly advantageous variant, the sleeves in the reactor interior with separation points provided, in particular as a cutting or clamping ring connection are executed, so that the assembly is considerably easier.

Der Temperaturmesseinsatz weist in der Regel mehrere, über seine Länge und somit über die Höhe des Spaltes vereilt angeordnete Messstellen auf. Als Temperaturmesseinsätze kommen vorzugsweise Vielfach-Messeinsätze (so genannte Multithermoelemente) in Frage, es können aber auch alle andren, insbesondere physikalischen Temperaturmessprinzipien wie Platin-Widerstandsthermometer, beispielsweise PT-100 oder PT-1000, Widerstandsthermometer oder Halbleitersensoren verwendet werden. Es kommen je nach Einsatztemperatur alle in DIN43710 und DIN EN 60584 beschriebenen Thermoelemente in Frage, vorzugsweise Thermoelemente des Typs K nach DIN EN 60584.Of the Temperature measuring insert usually has several, over its Length and thus over the height of the gap arranged on arranged measuring points. As temperature measuring inserts come preferably multiple measuring inserts (so-called multithermoelements), but all others, in particular physical temperature measuring principles such as platinum resistance thermometers, For example, PT-100 or PT-1000, resistance thermometer or Semiconductor sensors are used. It depends on the operating temperature all thermocouples described in DIN43710 and DIN EN 60584 in Question, preferably thermocouples of type K according to DIN EN 60584.

Die verteilt angeordneten Messstellen können äquidistant angeordnet sein, besonders vorteilhaft jedoch in Reaktorbereichen mit zu erwartendem Temperaturextrema und/oder besonders großer Temperaturgradienten mit geringerem Abstand zueinander und in den übrigen Reaktorbereichen mit größerem Abstand zueinander.The distributed measuring points can be arranged equidistant, especially advantageous in reactor areas with expected temperature extremes and / or particularly large temperature gradients with a smaller distance from each other and in the other reactor areas with a greater distance to each other.

Vorteilhaft weist der Temperaturmesseinsatz 5 bis 60 Messstellen, bevorzugt 10 bis 50 Messstellen, besonders bevorzugt 15 bis 40 Messstellen und weiter bevorzugt 20 bis 30 Messstellen auf.Advantageous the temperature measuring insert has 5 to 60 measuring points, preferably 10 to 50 measuring points, more preferably 15 to 40 measuring points and more preferably 20 to 30 measuring points.

In einer bevorzugten Ausführungsform weist der Temperaturmesseinsatz 20 Messstellen und einen Außendurchmesser von etwa 3,8 mm auf, so dass der Temperaturmesseinsatz in einer Hülse mit einem Außendurchmesser von 6 mm oder von 1/4 Zoll und einem Innendurchmesser von 4 mm oder von 5/32 Zoll montiert werden kann.In a preferred embodiment the temperature measuring insert has 20 measuring points and an outer diameter of about 3.8 mm, so that the temperature measuring insert in one Sleeve with one outer diameter of 6 mm or 1/4 inch and an inner diameter of 4 mm or 5/32 inches can be mounted.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weist der Temperaturmesseinsatz 40 Messstellen auf und einen Außendurchmesser von etwa 2,5 mm, so dass er in einer Hülse mit einem Außendurchmesser von 5 mm oder von 3/16 Zoll und einem Innendurchmesser von 3 mm oder von 1/8 Zoll montiert werden kann.In a further preferred embodiment The temperature measuring insert has 40 measuring points and an outside diameter of about 2.5 mm, so he is in a sleeve with an outside diameter of 5 mm or 3/16 inch and an inner diameter of 3 mm or by 1/8 inch can be mounted.

In einer Ausführungsform kann die Hülse, die das Thermoelement umhüllt, an der seitlichen Begrenzung des Spaltes zwischen zwei Thermoblechplatten angeordnet sein. Um eine Messverfälschung zu vermeiden, ist hierbei bevorzugt ein Isolierkörper zwischen der seitlichen Begrenzung des Spaltes und der Hülse vorzusehen, so dass auch am Rand der Schüttung ein repräsentatives Temperatursignal erfasst werden kann. Besonders vorteilhaft ist hierbei, dass die Hülse fest im Spalt eingebaut ist und bleiben kann und nicht zusammen mit der Katalysatorfüllung ein- bzw. ausgebaut werden muss. Die Hülse kann in diesem Fall auch mit nicht-zylindrischer Geometrie, beispielsweise mit einem Quadrat- oder Halbkreisquerschnitt ausgeführt sein.In one embodiment, the sleeve that wraps the thermocouple may be disposed at the lateral boundary of the gap between two thermoplates. In order to avoid a falsification of the measurement, an insulating body is preferably provided between the lateral boundary of the gap and the sleeve, so that a representative temperature signal can also be detected at the edge of the bed. It is particularly advantageous in this case that the sleeve is firmly installed in the gap and can remain and does not have to be installed or removed together with the catalyst filling. The sleeve can also be used in this case with non-cylindrical geometry, be executed for example with a square or semicircular cross-section.

Es ist darüber hinaus auch möglich, die Hülse, die das Thermoelement umhüllt, horizontal im Spalt zwischen zwei Thermoblechplatten anzuordnen. Dadurch kann der Temperaturverlauf über den Querschnitt des Spaltes bestimmt werden.It is about it also possible the sleeve, which wraps the thermocouple, to be arranged horizontally in the gap between two thermoplates. This allows the temperature profile over the cross section of the gap be determined.

In einer weiteren, bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Vorrichtung ist zusätzlich zu der vorstehend beschriebenen Hülse mit Temperaturmessung in einem oder mehreren Spalten jeweils eine Hülse vorgesehen, die Perforationen aufweist sowie mindestens ein Probenahmeröhrchen zum Einführen in das Innere der Hülse, welches dort dergestalt angeordnet ist, dass das gasförmige Reaktionsgemisch über die Perforationen in der Hülse in das Innere des Probenahmeröhrchen einströmt und aus dem Probenahmeröhrchen nach außerhalb des Reaktors abgezogen und analysiert wird.In a further preferred embodiment the device according to the invention is additional to the sleeve described above with temperature measurement in one or more columns each provided a sleeve, the perforations and at least one sampling tube for insertion into the inside of the sleeve, which is arranged there such that the gaseous reaction mixture over the Perforations in the sleeve into the interior of the sampling tube flows and from the sampling tube outside withdrawn from the reactor and analyzed.

Als Hülse wird in der Regel ein metallisches Rohr, bevorzugt mit einem Außendurchmesser im Bereich von 5 bis 15, insbesondere von 8 bis 10 mm und einer Wandstärke von bevorzugt 1 mm, eingesetzt. Die Hülse weist erfindungsgemäß Perforationen auf, das heißt Öffnungen zum Reaktionsraum hin„ wobei dieselben grundsätzlich bezüglich der geometrischen Form nicht eingeschränkt sind. Bevorzugt sind die Öffnungen jedoch kreisförmig ausgebildet. Insbesondere ist auch eine schlitzförmige Ausführung mit Anordnung der Schlitze in Längsrichtung des Probenahmeröhrchens, möglich. Die Perforationen weisen bevorzugt eine Gesamtoberfläche von 1 bis 50 %, bevorzugt von 1 bis 10 %, bezogen auf die gesamte Mantelfläche der Hülse auf. Sie dienen dazu, das gasförmige Reaktionsgemisch in die Hülse einströmen zu lassen, und somit in das im Innern der Hülse angeordnete Probenahmeröhrchen über die Öffnung desselben zu gelangen. Die aus dem Probenahmeröhrchen außerhalb des Reaktors abgezogene Probe kann zum Beispiel mit der vorhandenen Betriebsanalytik analysiert werden. Es ist gleichermaßen möglich, Proben kontinuierlich oder in bestimmten Zeitabständen abzuziehen und zu analysieren.When Sleeve becomes usually a metallic tube, preferably with an outer diameter in the range of 5 to 15, especially 8 to 10 mm and a Wall thickness of preferably 1 mm, used. The sleeve according to the invention has perforations on, that is openings to the reaction space " the same basically in terms of the geometric shape are not limited. The openings are preferred however circular educated. In particular, a slot-shaped design with arrangement of the slots in the longitudinal direction of Sampling tube possible. The perforations preferably have an overall surface of 1 to 50%, preferably from 1 to 10%, based on the entire surface area of Sleeve on. They serve to make the gaseous Pour reaction mixture into the sleeve, and thus in the inside of the sleeve arranged sampling tube over the opening thereof to get. The withdrawn from the sampling tube outside the reactor Sample can be analyzed, for example, with the existing operational analysis become. It's alike possible, Withdraw samples continuously or at regular intervals and analyze.

Das Entnehmen der Proben kann hierbei durch den Eigendruck des Reaktionssystems über ein Regelventil oder Überströmeinrichtung oder aber mittels einer Pumpe bzw. Verdichters oder eines Strahlers/Ejektors erfolgen, wobei die Probe in ein System mit Atmosphärendruck aber auch Unter- oder Überdruck zur Atmosphäre eingeleitet werden kann. Vorzugsweise ist das Analysesystem, in welches die Probe eingeleitet wird zur Erhöhung der Messgenauigkeit auf konstanten Druck eingeregelt.The Removing the samples can be done by the autogenous pressure of the reaction system over a Control valve or overflow device or by means of a pump or compressor or a radiator / ejector take place, with the sample in an atmospheric pressure system but also under or over pressure to the atmosphere can be initiated. Preferably, the analysis system, in which initiates the sample to increase the accuracy of measurement regulated constant pressure.

In einer bevorzugten Ausgestaltung ist die perforierte Hülse mittig im Spalt angeordnet. Bei dieser Anordnung ist die Symmetrie des Strömungsbildes im Spalt besonders we nig gestört. Der Einbau kann hierbei vertikal von oben oder unten erfolgen, wobei der Einbau vorzugsweise von derselben Seite des Reaktors erfolgt, wie die Zuführung des fluiden Reaktionsgemisches.In In a preferred embodiment, the perforated sleeve is centered arranged in the gap. In this arrangement, the symmetry of the flow pattern particularly disturbed in the gap. The installation can be done vertically from above or below, wherein the installation preferably takes place from the same side of the reactor, like the feeder of the fluid reaction mixture.

In der Ausführungsvariante, in der sowohl der Einbau der Hülsen sowie die Zuführung des fluiden Reaktionsgemisches jeweils von oben in den Reaktor erfolgen, weisen die Hülsen vorteilhaft lediglich im oberen Bereich des Spaltes, insbesondere bis etwa zur Mitte desselben, mit Perforationen versehen. Da sich das Probenahmeröhrchen nur im oberen Bereich der Hülse, bis zu der Stelle, an der die Probe zwecks Bestimmung ihrer Zusammensetzung über die Öffnung aufgenommen wird, erstreckt, würde der darunter angeordnete, leere Bereich der Hülse ansonsten einen Bypass für das Reaktionsgemisch darstellen. Dies wird verhindert, indem Perforationen in der Hülse nur im oberen Bereich des Spaltes vorgesehen werden.In the variant embodiment, in both the installation of the sleeves as well as the feeder of the fluid reaction mixture in each case from the top into the reactor, show the sleeves advantageous only in the upper region of the gap, in particular to about the middle of it, provided with perforations. That I the sampling tube only in the upper part of the sleeve, up to the point where the sample was taken up through the opening to determine its composition is, extends, would the arranged underneath, empty area of the sleeve otherwise a bypass for the Represent the reaction mixture. This is prevented by perforations in the sleeve be provided only in the upper region of the gap.

Analog ist es möglich, dass der Einbau der Hülsen sowie die Zuführung des fluiden Reaktionsgemisches in den Reaktor jeweils von unten erfolgen und dass bevorzugt durch die Thermoblechplatten ein Wärmeträger geleitet wird, der unter Reaktionsbedingungen partiell oder vollständig siedet.Analogous Is it possible, that the installation of the sleeves as well as the feeder of the fluid reaction mixture into the reactor in each case from below take place and that preferably passed through the thermoplates a heat transfer medium which partially or completely boils under reaction conditions.

Bevorzugt kann das Probenahmeröhrchen mit der Hülse fest verbunden sein, dergestalt, dass die Öffnung des Probenahmeröhrchens unmittelbar an einer Perforation der Hülse angeordnet ist, die Öffnungen von Probenahmeröhrchen und Hülse sich somit überlagern.Prefers can use the sampling tube with the sleeve be firmly connected, such that the opening of the sampling tube is arranged directly on a perforation of the sleeve, the openings of sampling tubes and sleeve thus superimpose.

In einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung ist das Probenahmeröhrchen drehbar in der perforierten Hülse angeordnet und weist mindestens zwei, über seine Mantelfläche versetzt angeordnete Öffnungen auf, dergestalt, dass das gasförmige Reaktionsgemisch stets nur über eine der Öffnungen in das Probenahmeröhrchen einströmt. Bevorzugt sind die Öffnungen des Probenahmeröhrchens als Schlitze in Längsrichtung desselben angeordnet, wodurch mehr Spielraum beim Anpassen der Öffnungen von Hülse und Probenahmeröhrchen zur Verfügung steht.In In a further preferred embodiment, the sampling tube is rotatable in the perforated sleeve arranged and has at least two, offset over its lateral surface arranged openings on, such that the gaseous Reaction mixture always only over one of the openings in the sampling tube flows. The openings are preferred of the sampling tube as slots in the longitudinal direction the same, which allows more flexibility in adjusting the openings from sleeve and sampling tube to disposal stands.

Durch diese Ausgestaltung können mittels eines einzigen Probenahmeröhrchens Proben von mehreren Stellen, die über die Höhe des Spaltes verteilt angeordnet sind, entnommen werden.By this embodiment can Using a single sampling tube samples from several Bodies that over the height are arranged distributed of the gap, are removed.

In einer weiteren bevorzugten Variante weist jedes Probenahmeröhrchen mindestens zwei, bevorzugt zwei bis vier voneinander getrennte Kammern auf, mit jeweils einer Öffnung, in die das gasförmige Reaktionsgemisch über die Perforationen der Hülse einströmt und wobei das gasförmige Reaktionsgemisch aus jeder Kammer getrennt abgezogen und analysiert wird. Die Kammern können dabei nebeneinander oder konzentrisch zueinander angeordnet sein.In a further preferred variant, each sampling tube at least two, preferably two to four separate chambers, each having an opening into which flows the gaseous reaction mixture via the perforations of the sleeve and wherein the gaseous Reaktionsge mixed separately from each chamber and analyzed. The chambers can be arranged side by side or concentric with each other.

Durch Ausbildung von zwei oder mehreren voneinander getrennten Kammern in den Probenahmeröhrchen wird die Zahl der Messstellen, an denen Proben des fluiden Reaktionsgemisches abgezogen werden können, erhöht.By Forming two or more separate chambers in the sampling tube is the number of measuring points at which samples of the fluid reaction mixture can be deducted elevated.

Besonders bevorzugt ist die Ausführungsvariante, in der ein Probenahmeröhrchen mit mehreren Kammern vorgesehen ist, das zusätzlich um seine Längsachse drehbar angeordnet ist. Dadurch können für jede Kammer zwei oder mehrere, bevorzugt vier gegeneinander versetzte Schlitze zur Aufnahme des gasförmigen Reaktionsgemisches angeordnet sein, wobei das gasförmige Reaktionsgemisch in jede Kammer stets jeweils nur über eine Öffnung einströmt. Durch diese Ausgestaltung wird die Zahl der Messstellen für die Zusammensetzung des gasförmigen Reaktionsgemisches weiter erhöht.Especially preferred is the variant embodiment, in the a sampling tube is provided with several chambers, in addition to its longitudinal axis is rotatably arranged. As a result, two or more, preferably four staggered slots for receiving the gaseous Be arranged reaction mixture, wherein the gaseous reaction mixture in each chamber always flows in each case only via an opening. By this embodiment will be the number of measurement points for the composition of the gaseous Reaction mixture further increased.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsvariante sind zwei oder mehrere Probenahmeröhrchen vorgesehen, die jeweils mit der Hülse fest verbunden sind, dergestalt, dass die Öffnung jedes Probenahmeröhrchens unmittelbar an einer Perforation der Hülse angeordnet ist und wobei die einzelnen Probenahmeröhrchen auf jeweils unterschiedlicher Höhe im Spalt münden. Darüber hinaus ist es auch möglich, die Hülse selbst als Probenahmeröhrchen auszugestalten, indem lediglich an den Stellen, an denen eine direkte Verbindung mit jeweils einem Probenahmeröhrchen besteht, Perforationen vorgesehen sind und darüber hinaus auf einer von der Mündung der Probenahmeröhrchen verschiedenen Stelle eine einzige weitere Perforation in der Hülse vorgesehen ist, über die gasförmiges Reaktionsgemisch einströmt.In a further preferred embodiment Two or more collection tubes are provided, each one with the sleeve are firmly connected, such that the opening of each sampling tube is arranged directly on a perforation of the sleeve and wherein the individual sampling tubes at different heights open in the gap. About that It is also possible the sleeve to design itself as a sampling tube, by only in the places where a direct connection each with a sampling tube exists, perforations are provided and, moreover, on one of the muzzle the sampling tube different location provided a single further perforation in the sleeve is over the gaseous Incoming reaction mixture.

Durch das erfindungsgemäße Verfahren ist somit eine genaue Kenntnis des tatsächlichen Reaktionsgeschehens und der realen Temperaturen, bevorzugt auch der für den Hot-Spot maßgeblichen Temperatur in einfacher Weise, unter Nutzung der vorhandenen Betriebsanalytik, möglich. Dadurch kann wesentlich näher an der Belastungsgrenze des Katalysators gefahren werden, der Katalysator kann somit besser ausgenutzt werden, wobei gleichzeitig Beschädigungen durch unerwünscht starke Hot Spot-Bildung vermieden werden. Weiterhin kann in Kenntnis des tatsächlichen Reaktionsgeschehens die Katalysatoraktivität räumlich im Spalt unterschiedlich, angepasst an das tatsächliche Reaktionsgeschehen, ausgestaltet werden. Dadurch wird der Katalysator geschont, insbesondere in den thermisch stärker belasteten Bereichen, und somit seine Alterungsgrenze erhöht.By the inventive method is thus an accurate knowledge of the actual reaction process and the real temperatures, preferably the one for the hot spot relevant temperature in a simple way, using the existing operational analysis, possible. This can be much closer be driven at the load limit of the catalyst, the catalyst can thus be better utilized, with simultaneous damage undesirable strong hot spot education be avoided. Furthermore, knowing the actual Reaction happens the catalyst activity spatially in the gap differently, adapted to the actual Reaction events, be configured. This becomes the catalyst protected, especially in the more thermally stressed areas, thus increasing its age limit.

Darüber hinaus kann der Reaktor zur Herstellung von (Meth)acrolein und/oder (Meth)acrylsäure wesentlich gleichförmiger betrieben werden, wodurch die Gesamtselektivität der darin stattfindenden Reaktionen positiv beeinflusst wird. Weiterhin kann durch Anpassung der Katalysatoraktivität an das tatsächliche Reaktionsgeschehen die benötigte Menge an Wärmeträger reduziert werden.Furthermore For example, the reactor may be essential for producing (meth) acrolein and / or (meth) acrylic acid uniform which increases the overall selectivity of the reactions taking place therein positively influenced. Furthermore, by adapting the catalyst activity to the actual Reaction happening the needed Quantity of heat transfer reduced become.

Die Erfindung wird im Folgenden anhand einer Zeichnung näher erläutert.The The invention is explained in more detail below with reference to a drawing.

Es zeigen im Einzelnen:It show in detail:

1 einen Ausschnitt aus einem Reaktor mit Thermoblechplatten mit mittig angeordneter Hülse zur Aufnahme eines Thermoelementes, im Längsschnitt, mit Querschnittsdarstellung in 1A, 1 a section of a reactor with thermoplates with centrally located sleeve for receiving a thermocouple, in longitudinal section, with a cross-sectional view in 1A .

2 einen Ausschnitt durch eine weitere Ausführungsform mit seitlich angeordneter Hülse, im Längsschnitt, mit Querschnittsdarstellung in 2A, 2 a section through a further embodiment with laterally arranged sleeve, in longitudinal section, with a cross-sectional view in 2A .

3 eine weitere Ausführungsform mit horizontal im Spalt angeordneter Hülse, im Längsschnitt, mit Querschnittsdarstellung in 3A und Detaildarstellung in 3B, 3 a further embodiment with horizontally arranged in the gap sleeve, in longitudinal section, with a cross-sectional view in 3A and detailed presentation in 3B .

4 einen Ausschnitt aus einer weiteren Ausführungsform mit einer Hülse mit Perforationen und Probenahmeröhrchen, im Längsschnitt, mit Querschnittsdarstellung in 4A und 4 a section of a further embodiment with a sleeve with perforations and sampling tubes, in longitudinal section, with a cross-sectional view in 4A and

5 die schematische Darstellung für den Einbau einer erfindungsgemäßen Hülse in ein Thermoblechplattenmodul. 5 the schematic representation of the installation of a sleeve according to the invention in a thermoplate module.

6 schematisch bevorzugte Schweißpunktverteilungen auf der Oberfläche von Thermoblechplatten. 6 schematically preferred spot weld distributions on the surface of thermoplates.

In den Figuren bezeichnen gleiche Bezugszeichen gleiche oder entsprechende Merkmale.In the same reference numerals designate the same or corresponding reference numerals Characteristics.

1 zeigt schematisch einen Ausschnitt aus einem Reaktor mit Thermoblechplatten 1 mit dazwischen angeordnetem Spalt 2, in den das Katalysatorfestbett eingebracht ist. Im Spalt 2 ist, in der dargestellten bevorzugten Ausführungsform, mittig eine Hülse 3 angeordnet, die ein Thermoelement 4 umhüllt, das beispielhaft 4 Messpunkte aufweist. Die Hülse 3 und das Thermoelement 4 ragen über einen Stutzen am Reaktormantel aus dem Reaktor heraus. 1 schematically shows a section of a reactor with thermoplates 1 with gap between them 2 , in which the fixed catalyst bed is introduced. In the gap 2 is, in the illustrated preferred embodiment, centrally a sleeve 3 arranged, which is a thermocouple 4 enveloped, which has 4 measuring points by way of example. The sleeve 3 and the thermocouple 4 protrude from the reactor via a connection on the reactor jacket.

Die Querschnittsdarstellung in 1A verdeutlicht die kreiszylindrische Geometrie der Hülse 3 mit darin angeordnetem Thermoelement 4.The cross-sectional view in 1A illustrates the circular cylindrical geometry of the sleeve 3 with thermocouple disposed therein 4 ,

Die schematische Darstellung in 2 zeigt einen Ausschnitt aus einem Reaktor in Längsrichtung, im Bereich eines Spaltes 2 zwischen zwei nicht dargestellten Thermoblechplatten. Im Spalt 2 ist, an der seitlichen Begrenzung 6 desselben, eine Hülse 3 mit Thermoelement 4 angeordnet. Zwischen Hülse 3 und seitlicher Begrenzung des Spaltes 2 ist eine Isolierkörper 5 vorgesehen.The schematic representation in 2 shows a section of a reactor in the longitudinal direction tion, in the area of a gap 2 between two thermoplates, not shown. In the gap 2 is, at the side boundary 6 the same, a sleeve 3 with thermocouple 4 arranged. Between sleeve 3 and lateral boundary of the gap 2 is an insulating body 5 intended.

Die Querschnittsdarstellung in 2 verdeutlicht die Thermoblechplatten 1, ein- schließlich deren Befestigung an der seitlichen Begrenzung 6, sowie die kreiszylindrische Ausbildung der Hülse 3 mit Thermoelement 4 und formschlüssiger Ausbildung des Isolierkörpers 5.The cross-sectional view in 2 clarifies the thermoplates 1 including its attachment to the lateral boundary 6 , As well as the circular cylindrical design of the sleeve 3 with thermocouple 4 and form-fitting formation of the insulating body 5 ,

3 zeigt schematisch einen Ausschnitt aus einer weiteren Ausführungsform, mit horizontaler Anordnung einer Hülse 3 mit Thermoelement 4 in einem Spalt 2. Die Hülse weist in der Nähe ihres in den Spalt hineinragenden Endes Perforationen 7 auf, durch die Proben des Reaktionsgemisches abgezogen werden können. 3 schematically shows a section of a further embodiment, with a horizontal arrangement of a sleeve 3 with thermocouple 4 in a gap 2 , The sleeve has perforations near its end projecting into the gap 7 on, can be deducted by the samples of the reaction mixture.

Die schematische Darstellung in 4 zeigt einen Längsschnitt durch eine weitere Ausführungsform mit einer Hülse 3 mit Perforationen 7 in der Hülse 3 zur Aufnahme von Proben in die Probenahmeröhrchen 8. Die Hülse 3 mit Probenahmeröhrchen 8 ragen über den Stutzen 9 aus dem Reaktor hinaus.The schematic representation in 4 shows a longitudinal section through another embodiment with a sleeve 3 with perforations 7 in the sleeve 3 for holding samples in the sampling tubes 8th , The sleeve 3 with sampling tube 8th protrude over the neck 9 out of the reactor.

Die Querschnittsdarstellung in 4A verdeutlicht die Ausgestaltung der Hülse 3 im Querschnitt, mit Öffnung 7 und Probenahmeröhrchen 8.The cross-sectional view in 4A illustrates the design of the sleeve 3 in cross section, with opening 7 and sampling tubes 8th ,

5 zeigt schematisch einen Ausschnitt aus einem Reaktor mit parallel angeordneten Thermoblechplatten 1, mit dazwischen liegenden Spalten 2. Beispielhaft ist eine Hülse 3 dargestellt, die in einen Spalt 2 zwischen zwei Thermoblechplatten 1, in Längsrichtung desselben, hineinragt, und die über einen Stutzen 9 am Reaktormantel außerhalb des Reaktors mündet. 5 schematically shows a section of a reactor with parallel thermoplates 1 , with gaps between them 2 , An example is a sleeve 3 shown in a gap 2 between two thermoplates 1 , protruding in the longitudinal direction of the same, and that via a connecting piece 9 on the reactor jacket outside the reactor opens.

6 zeigt zwei bevorzugte Schweißpunktverteilungen auf der Oberfläche von Thermoblechplatten: dargestellt ist jeweils ein rechteckiger Oberflächenteilbereich einer Thermoblechplatte 1, entsprechend dem fünffachen Schweißpunktabstand auf der horizontalen Achse und dem fünffachen Reihenabstand auf der vertikalen Achse. Die obere Darstellung in 6 zeigt eine bevorzugte Schweißpunktverteilung mit insgesamt 33 Schweißpunkten auf dem dargestellten Oberflächenteilbereich einer Thermoblechplatte 1 mit dem fünffachen Schweißpunktabstand und dem fünffachen Reihenabstand und die untere Darstellung eine weitere bevorzugte Anordnung mit 25 Schweißpunkten auf einem Oberflächenteilbereich gleicher Abmessung. 6 shows two preferred spot weld distributions on the surface of thermoplates: a rectangular surface portion of a thermopleth is shown 1 , corresponding to five times the welding point distance on the horizontal axis and five times the row distance on the vertical axis. The upper illustration in 6 shows a preferred spot distribution with a total of 33 spot welds on the illustrated surface portion of a thermal plate 1 with the fivefold welding spot spacing and the fivefold row spacing and the lower illustration another preferred arrangement with 25 weld spots on a surface partial area of the same dimension.

Claims

Process for the preparation of (meth) acrolein and / or (meth) acrylic acid by partial oxidation of C ₃ and / or C ₄ precursor compounds in the gas phase in the presence of a heterogeneous particulate catalyst, in a reactor with two or more, vertically, parallel to each other leaving one gap each ( 2 ) arranged thermoplates ( 1 ), where in the columns ( 2 ) the heterogeneous particulate catalyst is introduced and the gaseous reaction mixture through the column ( 2 ), characterized in that the method is monitored, controlled and / or regulated by selecting as monitoring, control and / or regulating variable one or more temperature values which can be found in one or more columns ( 2 ), at one or more measuring points exceeding the height of each gap ( 2 ) are distributed, measures.

A method according to claim 1, characterized in that as a further monitoring, control and / or controlled variable, the composition of the gaseous reaction mixture in one or more columns ( 2 ) selected at one or more measuring points exceeding the height of each gap ( 2 ) are determined distributed.

A method according to claim 1, characterized in that the monitoring, control and / or regulation of the method using a device with a sleeve ( 3 ) in the gap ( 2 ) is arranged, which opens out of the reactor and each having a temperature measuring insert ( 4 ) wrapped with one or more measuring points performed.

A method according to claim 3, characterized in that the sleeve in the longitudinal direction in the gap ( 2 ) is arranged.

A method according to claim 3 or 4, characterized in that the thermoplates ( 1 ) in - one or more parallelepiped thermoplate modules ( 10 ) are arranged, each consisting of two or more rectangular, parallel to each other, each leaving a gap ( 2 ) arranged thermoplates ( 1 ) are formed, that - the thermoplate modules ( 10 ) with a pressure-relieving, predominantly cylindrical envelope ( 11 . 12 . 13 ), comprising a cylinder jacket ( 11 ) and the same end caps ( 12 . 13 ) and its longitudinal axis parallel to the plane of the thermoplates ( 1 ) are completely surrounded, that - one or more sealing elements ( 14 . 15 ) are arranged such that the gaseous reaction mixture except by the of the hoods ( 12 . 13 ) limited reactor interiors only through the Column ( 2 ) and that - each thermoplate module ( 10 ) with one or more independent temperature measuring inserts ( 4 ), preferably with two or three, more preferably with three temperature measuring inserts ( 4 ) Is provided.

Method according to one of claims 3 to 6, characterized in that the temperature measuring insert ( 4 ) is a multi-thermocouple.

Method according to one of claims 3 to 5, characterized that the sleeve a preferred metallic tube, in particular with an outer diameter in the range of 4 to 15 mm, preferably in the range of 6 to 10 mm, more preferably in the range of 6 to 8 mm, and more preferably with a wall thickness from 0.8 to 1.5 mm, preferably 1 mm.

Method according to one of claims 3 to 7, characterized in that the sleeve ( 3 ) has a separation point within the reactor interior.

Method according to one of claims 3 to 8, characterized in that the measuring points of the temperature measuring insert ( 4 ) are arranged in reactor areas with expected temperature extremes and / or particularly large temperature gradient with a smaller distance from each other and are arranged in the other reactor areas with a greater distance from each other.

Method according to one of claims 3 to 9, characterized in that the temperature measuring insert ( 4 ) Has 5 to 60 measuring points, preferably 10 to 50, particularly preferably 15 to 40 and more preferably 20 to 30 measuring points.

Method according to claim 10, characterized in that the temperature measuring insert ( 4 ) Has 20 measuring points and an outer diameter of about 3.8 mm and that the sleeve ( 3 ) has an outer diameter of 6 mm or 1/4 inch and an inner diameter of 4 mm or 5/32 inches.

Method according to claim 10, characterized in that the temperature measuring insert ( 4 ) Has 40 measuring points and an outer diameter of about 2.5 mm and that the sleeve ( 3 ) has an outer diameter of 5 mm or 3/16 inch and an inner diameter of 3 mm or 1/8 inch.

Method according to one of claims 4 to 12, characterized in that the sleeve ( 3 ) centrally in the longitudinal direction in the gap ( 2 ) is arranged.

Method according to one of claims 4 to 12, characterized in that the sleeve ( 3 ) at the lateral boundary ( 6 ) of the gap ( 2 ) is arranged.

Method according to claim 14, characterized in that between the lateral boundary ( 6 ) of the gap ( 2 ) and the sleeve ( 3 ) an insulating body is provided, that the sleeve ( 3 ) preferably in the gap ( 2 ) and that the sleeve ( 3 ) further preferably has a square or semicircular cross-section.

Method according to one of claims 3 or 5 to 12, characterized in that the sleeve ( 3 ) horizontally in the gap ( 2 ) is arranged.

A method according to claim 2, characterized in that in addition to the device defined in any one of claims 3 to 16 for the method in each case a sleeve ( 3 ) in one or more columns ( 2 ), the perforations ( 7 ) and at least one sampling tube ( 8th ) for insertion into the sleeve ( 3 ) in the sleeve ( 3 ) is arranged such that the gaseous reaction mixture via the perforations ( 7 ) in the sleeve ( 3 ) into the sampling tube ( 8th ) flows in and from the sampling tube ( 8th ) is withdrawn outside the reactor and analyzed.

A method according to claim 17, characterized in that the sampling tube ( 8th ) with the sleeve ( 3 ) is connected in such a way that an opening of the sampling tube ( 8th ) directly at a perforation ( 7 ) of the sleeve ( 3 ) is arranged.

A method according to claim 17, characterized in that the sampling tube ( 8th ) rotatable in the perforated sleeve ( 3 ) is arranged and has two or more, offset over its lateral surface arranged openings, such that the gaseous reaction mixture always only one of the openings in the sampling tube ( 8th ) flows in.

A method according to claim 19, characterized in that the openings of the sampling tube ( 8th ) are formed as slits in the longitudinal direction thereof.

Method according to one of claims 17 to 20, characterized in that each sampling tube ( 8th ) has two or more, preferably 2 to 4, separate chambers, each having an opening into which the gaseous reaction mixture via the perforations ( 7 ) in the sleeve ( 3 ) and wherein the gaseous reaction mixture is withdrawn separately from each chamber and analyzed.

Method according to claim 21, characterized that the chambers are arranged side by side or concentric with each other are.

A method according to claim 20 or 21, characterized in that the multi-chamber sampling tube ( 8th ) is designed to be rotatable about its longitudinal axis.

Method according to one of claims 17 to 23, characterized in that two or more sampling tubes ( 8th ) are provided, each fixed to the sleeve ( 3 ) in such a way that the opening of each sampling tube ( 8th ) directly to a perforation ( 7 ) of the sleeve ( 3 ) and wherein the individual sampling tubes ( 8th ) at different heights in the gap ( 2 ).

Method according to claim 17, characterized in that the sleeve ( 3 ) even as a sampling tube ( 8th ) is trained.

Method for installing a device according to a the claims 3 to 16 and / or according to any one of claims 17 to 25 in a reactor, characterized in that the installation of the devices) of the same Side of the reactor takes place, such as the supply of the gaseous reaction mixture.

A method according to claim 26, characterized in that the installation of the devices) and the supply of the gaseous reaction mixture in each case from above into the reactor take place and that the sleeve ( 3 ) only in the upper region of the gap ( 2 ) Perforations ( 7 ), in particular to about the middle of the gap ( 2 ).

A method according to claim 26, characterized in that the installation of the devices) as well as the supply of the gaseous reaction mixture in the reactor in each case from below and that preferably by the thermoplates ( 1 ) is passed a heat transfer medium, which partially or completely evaporated under reaction conditions.