DE10357498B4 - Ion detector and method for detecting ions - Google Patents
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Abstract
Ionendetektor für ein Massenspektrometer, welcher aufweist: eine oder mehrere Mikrokanalplatten, wobei Ionen an einer Eingangsfläche der einen oder mehreren Mikrokanalplatten empfangen werden und Elektronen von einer Ausgangsfläche der einen oder mehreren Mikrokanalplatten abgegeben werden, eine Anode mit einer Oberfläche, von der Elektronen empfangen werden, und eine oder mehrere Elektroden und/oder eine oder mehrere magnetische Linsen, welche wenigstens einige der von der Ausgangsfläche der einen oder mehreren Mikrokanalplatten abgegebenen Elektronen auf die Anode lenken, wobei die Ausgangsfläche der einen oder mehreren Mikrokanalplatten eine erste Flächengröße aufweist und die Oberfläche der Anode eine zweite Flächengröße aufweist, wobei die zweite Flächengröße ≥ 5% derjenigen der ersten Flächengröße ist und die zweite Flächengröße kleiner als die erste Flächengröße ist.Ion detector for a mass spectrometer, comprising: one or more microchannel plates, ions being received at an input surface of the one or more microchannel plates and electrons being emitted from an output surface of the one or more microchannel plates, an anode with a surface from which electrons are received, and one or more electrodes and / or one or more magnetic lenses that direct at least some of the electrons emitted from the exit surface of the one or more microchannel plates onto the anode, the exit surface of the one or more microchannel plates having a first area size and the surface of the anode has a second area size, the second area size being ≥ 5% of that of the first area size and the second area size being smaller than the first area size.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft einen Ionendetektor zur Verwendung in einem Massenspektrometer, ein Massenspektrometer und ein Verfahren zum Erfassen von Ionen.The present invention relates to an ion detector for use in a mass spectrometer, a mass spectrometer and a method for detecting ions.
Kommerzielle Hochleistungs-Flugzeit-Massenspektrometer verwenden gewöhnlich Ionenerfassungssysteme mit Mikrokanalplatten zum Vorverstärken von Ionenimpulssignalen. Mikrokanalplatten erzeugen ansprechend bzw. in Reaktion darauf, dass ein Ion auf die Eingangsfläche der Mikrokanalplatte trifft, mehrere Elektronen. Die Elektronen, welche von der Mikrokanalplatte erzeugt werden, liefern ein verstärktes Signal, das anschließend unter Verwendung eines schnellen Analog-Digital-Wandlers (”ADC”) oder eines Zeit-Digital-Wandlers (”TDC”) aufgezeichnet werden kann. Ionendetektoren, die zwei Mikrokanalplatten aufweisen, werden vorteilhaft zum Verstärken von Ionenimpulssignalen in Flugzeit-Massenspektrometern verwendet.High performance commercial time-of-flight mass spectrometers commonly use microchannel plate ion acquisition systems to preamplify ion pulse signals. Microchannel plates responsively produce an electron striking the input face of the microchannel plate. The electrons generated by the microchannel plate provide an amplified signal which can then be recorded using a fast analog to digital converter ("ADC") or a time to digital converter ("TDC"). Ion detectors having two microchannel plates are advantageously used for amplifying ion impulse signals in time-of-flight mass spectrometers.
Mikrokanalplatten-Ionendetektoren sind besonders vorteilhaft für die Verwendung in Flugzeit-Massenspektrometern, weil sie eine hohe Verstärkung liefern. Beispielsweise bewirkt ein einziges Ion, das auf die Eingangsfläche eines Mikrokanalplatten-Ionendetektors trifft, typischerweise, dass mehrere Millionen Elektronen von der Ausgangsfläche der Mikrokanalplatte emittiert werden, welche dann aufgezeichnet werden können. Mikrokanalplatten-Ionendetektoren haben auch eine verhältnismäßig kurze Ansprechzeit. Typischerweise erzeugt ein Ion, das auf die Eingangsfläche eines Mikrokanalplatten-Ionendetektors trifft, einen Elektronenimpuls mit einer Breite in der Größenordnung einiger Nanosekunden bei der halben Impulshöhe. Ein weiterer Vorteil der Mikrokanalplatten-Ionendetektoren besteht darin, dass die Eingangsfläche der Mikrokanalplatte verhältnismäßig flach ist und dass Ionen daher eine verhältnismäßig konstante Strecke bis zur Mikrokanalplatte laufen. Daher ist jede Verbreiterung bzw. jeder Spread der Ankunftszeiten der Ionen an der Eingangsfläche der Mikrokanalplatte(n) im Wesentlichen vernachlässigbar.Microchannel plate ion detectors are particularly advantageous for use in time-of-flight mass spectrometers because they provide high gain. For example, a single ion striking the input face of a microchannel plate ion detector typically causes several million electrons to be emitted from the output surface of the microchannel plate, which can then be recorded. Microchannel plate ion detectors also have a relatively short response time. Typically, an ion striking the input face of a microchannel plate ion detector will produce an electron pulse having a width on the order of a few nanoseconds at half the pulse height. Another advantage of the microchannel plate ion detectors is that the input surface of the microchannel plate is relatively flat and therefore ions travel a relatively constant distance to the microchannel plate. Therefore, any spread of ion arrival times at the input face of the microchannel plate (s) is substantially negligible.
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Wenngleich herkömmliche Mikrokanalplatten-Ionendetektoren mehrere Vorteile aufweisen, haben sie auch mehrere Nachteile. Insbesondere leiden herkömmliche Mikrokanalplatten-Ionendetektoren an signalinduziertem Einschwingrauschen und/oder einer verkleinerten Bandbreite, die durch eine Impedanzfehlanpassung zwischen der Sammelanode, welche Elektronen von der Mikrokanalplatte bzw. den Mikrokanalplatten sammelt, und dem 50-Ω-Eingangsverstärker des Analog-Digital-Wandlers oder des Zeit-Digital-Wandlers, der als Teil der Aufnahmeelektronik verwendet wird, hervorgerufen wird. Ein anderer Nachteil herkömmlicher Mikrokanalplatten-Ionendetektoren ergibt sich aus der Anforderung, dass Flugzeit-Massenspektrometer dafür ausgelegt sind, eine Massenanalyse von Ionen mit verhältnismäßig hohen kinetischen Energien von typischerweise einigen keV auszuführen. Zum Erreichen dieser verhältnismäßig hohen kinetischen Ionenenergien werden die Ionen normalerweise durch ein elektrisches Feld beschleunigt, das durch eine hohe Spannungsdifferenz zwischen der Ionenquelle und dem feldfreien Driftrohr des Flugzeit-Massenanalysators erzeugt wird. Das Massenspektrometer kann beispielsweise so konfiguriert werden, dass die Ionenquelle bei einer hohen Spannung treibt und das Flugrohr geerdet ist oder umgekehrt. Normalerweise muss der Eingangsverstärker eines Analog-Digital-Wandlers oder eines Zeit-Digital-Wandlers in dem Ionendetektor jedoch bei dem Erdungspotential betrieben werden. Um eine geeignete Vorspannung zum Beschleunigen der Elektronen von der Mikrokanalplatte bzw. den Mikrokanalplatten an die Sammelanode des Ionendetektors anzulegen, kann es daher erforderlich sein, die Sammelanode kapazitiv von dem Eingang des Analog-Digital-Wandlers oder des Zeit-Digital-Wandlers zu entkoppeln. Herkömmliche Verfahren zum kapazitiven Entkoppeln der Sammelanode vom Analog-Digital-Wandler oder vom Zeit-Digital-Wandler bewirken jedoch eine Impedanzfehlanpassung zwischen der Sammelanode und dem Analog-Digital-Wandler und dem Zeit-Digital-Wandler. Ein weiterer Nachteil herkömmlicher Mikrokanalplatten-Ionendetektoren besteht darin, dass die Sammelanode dazu neigt, kapazitiv hochfrequentes Rauschen von nahegelegenen Schaltungsanordnungen, wie Hochspannungsversorgungen, aufzunehmen, welche zum Versorgen der Mikrokanalplatte bzw. der Mikrokanalplatten oder der Sammelanode mit Energie verwendet werden.Although conventional microchannel plate ion detectors have several advantages, they also have several disadvantages. In particular, conventional microchannel plate ion detectors suffer from signal-induced settling noise and / or reduced bandwidth caused by impedance mismatching between the collecting anode, which collects electrons from the microchannel plate (s), and the 50 Ω input amplifier of the analog-to-digital converter or analogue-to-digital converter Time-to-digital converter, which is used as part of the recording electronics, is caused. Another disadvantage of conventional microchannel plate ion detectors arises from the requirement that time-of-flight mass spectrometers are designed to perform mass analysis of ions having relatively high kinetic energies of typically a few keV. To achieve these relatively high kinetic ion energies, the ions are normally accelerated by an electric field generated by a high voltage difference between the ion source and the field-free drift tube of the Time of Flight mass analyzer. For example, the mass spectrometer may be configured so that the ion source is driven at a high voltage and the flight tube is grounded, or vice versa. Normally, however, the input amplifier of an analog-to-digital converter or a time-to-digital converter in the ion detector must be operated at the ground potential. In order to apply a suitable bias for accelerating the electrons from the microchannel plate or the microchannel plates to the collecting anode of the ion detector, it may therefore be necessary to decouple the collecting anode capacitively from the input of the analog-to-digital converter or the time-to-digital converter. However, conventional methods of capacitive decoupling of the collecting anode from the analog-to-digital converter or the time-to-digital converter cause an impedance mismatch between the collecting anode and the analog-to-digital converter and the time-to-digital converter. Another disadvantage of conventional Microchannel plate ion detectors are such that the collection anode tends to pick up capacitively high frequency noise from nearby circuitry, such as high voltage supplies, which are used to power the microchannel plate (s).
Die kombinierten Effekte des signalinduzierten Einschwingrauschens, der verringerten Bandbreite und der Aufnahme hochfrequenten Rauschens bei herkömmlichen Mikrokanalplatten-Ionendetektoren sind für das Massenauflösungsvermögen und die Erfassungsgrenze des ganzen Flugzeit-Massenspektrometers schädlich. Ein weiterer Nachteil herkömmlicher Mikrokanalplatten-Ionendetektoren besteht darin, dass sich eine Signalsättigung aus einer Elektronenverarmung in der Mikrokanalplatte bzw. den Mikrokanalplatten unmittelbar nach dem Erfassen eines verhältnismäßig großen Ionenimpulses ergeben kann. Diese Signalsättigung führt zu einer Verringerung der Verstärkung des Ionendetektors unmittelbar nach der Erfassung eines relativ großen Ionenimpulses.The combined effects of signal-induced transient noise, reduced bandwidth, and high-frequency noise pick-up in conventional microchannel plate ion detectors are detrimental to the mass resolution and detection limit of the entire time-of-flight mass spectrometer. Another disadvantage of conventional microchannel plate ion detectors is that signal saturation may result from electron depletion in the microchannel plate (s) immediately after sensing a relatively large ion pulse. This signal saturation results in a reduction in the gain of the ion detector immediately after the detection of a relatively large ion pulse.
Es ist daher weiterhin erwünscht, einen verbesserten Mikrokanalplatten-Ionendetektor bereitzustellen.It is therefore further desired to provide an improved microchannel plate ion detector.
Gemäß einem Aspekt der vorliegenden Erfindung ist ein Ionendetektor zur Verwendung in einem Massenspektrometer gemäß Patentanspruch 1 vorgesehen.According to one aspect of the present invention, an ion detector for use in a mass spectrometer according to claim 1 is provided.
Eine oder mehrere Elektroden und/oder eine oder mehrere magnetische Linsen können zwischen der einen oder den mehreren Mikrokanalplatten und der Anode angeordnet sein. Die eine oder die mehreren Elektroden und/oder die eine oder die mehreren magnetischen Linsen können alternativ bzw. zusätzlich so angeordnet sein, dass sie wenigstens einen Abschnitt der Anode umgeben.One or more electrodes and / or one or more magnetic lenses may be disposed between the one or more microchannel plates and the anode. The one or more electrodes and / or the one or more magnetic lenses may alternatively be arranged so as to surround at least a portion of the anode.
Die eine oder die mehreren magnetischen Linsen weisen vorzugsweise einen oder mehrere Elektromagnete und/oder einen oder mehrere Permanentmagnete auf.The one or more magnetic lenses preferably comprise one or more electromagnets and / or one or more permanent magnets.
Die Anode kann aus einem nichtmagnetischen Material bestehen. Bevorzugter kann die Anode jedoch aus einem weichmagnetischen Material (mit einer niedrigen Koerzitivkraft) bestehen. Es kann davon ausgegangen werden, dass ein weichmagnetisches Material eine Koerzitivkraft (Hc) von weniger als etwa 1000 A/Meter aufweist. Gemäß einer anderen Ausführungsform kann die Anode aus einem hart- oder permanentmagnetischen Material (mit einer hohen Koerzitivkraft) bestehen. Es kann davon ausgegangen werden, dass ein hartmagnetisches Material eine Koerzitivkraft von wenigstens 3000, 3500 oder 4000 A/Meter aufweist.The anode may be made of a non-magnetic material. However, more preferably, the anode may be made of a soft magnetic material (having a low coercive force). It can be considered that a soft magnetic material has a coercive force (Hc) of less than about 1000 A / meter. In another embodiment, the anode may be made of a hard or permanent magnetic material (having a high coercive force). It can be considered that a hard magnetic material has a coercive force of at least 3000, 3500 or 4000 A / meter.
Die zweite Flächengröße der Anode beträgt vorzugsweise 5–90% der ersten Flächengröße der Ausgangsfläche der einen oder mehreren Mikrokanalplatten.The second area size of the anode is preferably 5-90% of the first area size of the output area of the one or more microchannel plates.
Vorzugsweise weisen die eine oder die mehreren Elektroden eine oder mehrere Ringlinsen auf. Die eine oder die mehreren Elektroden können verhältnismäßig dünn sein und beispielsweise eine Dicke von ≤ 1,5 mm aufweisen.Preferably, the one or more electrodes comprise one or more ringlets. The one or more electrodes may be relatively thin and, for example, have a thickness of ≤ 1.5 mm.
Alternativ bzw. zusätzlich können die eine oder die mehreren Elektroden eine oder mehrere Einzellinsenanordnungen mit drei oder mehr Elektroden, einen oder mehrere segmentierte Stabsätze, eine oder mehrere rohrförmige Elektroden oder einen oder mehrere Quadrupol-Stabsätze aufweisen. Die eine oder die mehreren Elektroden können eine Anzahl von Elektroden mit Öffnungen einschließen, von denen Elektronen bei der Verwendung durchgelassen werden, wobei die Öffnungen im Wesentlichen die gleiche Flächengröße aufweisen. Alternativ können die eine oder die mehreren Elektroden eine Anzahl von Elektroden mit Öffnungen einschließen, von denen Elektronen bei der Verwendung durchgelassen werden, wobei die Öffnungen zur Anode hin zunehmend kleiner oder größer werden.Alternatively, in addition, the one or more electrodes may include one or more single lens arrays having three or more electrodes, one or more segmented rod sets, one or more tubular electrodes, or one or more quadrupole rod sets. The one or more electrodes may include a number of electrodes having openings through which electrons pass in use, the openings having substantially the same area size. Alternatively, the one or more electrodes may include a number of electrodes having openings through which electrons pass in use, with the openings becoming progressively smaller or larger towards the anode.
Die Ausgangsfläche der einen oder der mehreren Mikrokanalplatten wird vorzugsweise auf einem ersten Potential gehalten, die Oberfläche der Anode wird vorzugsweise auf einem zweiten Potential gehalten, und die eine oder die mehreren Elektroden und/oder die eine oder die mehreren magnetischen Linsen werden vorzugsweise auf einem dritten Potential gehalten.The output surface of the one or more microchannel plates is preferably maintained at a first potential, the surface of the anode is preferably maintained at a second potential, and the one or more electrodes and / or the one or more magnetic lenses are preferably mounted on a third one Potential held.
Das zweite Potential kann positiver als das erste Potential sein. Beispielsweise kann die Potentialdifferenz zwischen der Oberfläche der Anode und der Ausgangsfläche der einen oder der mehreren Mikrokanalplatten 0–50 V, 50–100 V, 100–150 V, 150–200 V, 200–250 V, 250–300 V, 300–350 V, 350–400 V, 400–450 V, 450–500 V, 500–550 V, 550–600 V, 600–650 V, 650–700 V, 700–750 V, 750–800 V, 800–850 V, 850–900 V, 900–950 V, 950–1000 V, 110–1,5 kV, 1,5–2,0 kV, 2,0–2,5 kV, > 2,5 kV oder < 10 kV betragen.The second potential can be more positive than the first potential. For example, the potential difference between the surface of the anode and the output surface of the one or more microchannel plates may be 0-50V, 50-100V, 100-150V, 150-200V, 200-250V, 250-300V, 300V. 350 V, 350-400 V, 400-450 V, 450-500 V, 500-550 V, 550-600 V, 600-650 V, 650-700 V, 700-750 V, 750-800 V, 800- 850 V, 850-900 V, 900-950 V, 950-1000 V, 110-1.5 kV, 1.5-2.0 kV, 2.0-2.5 kV,> 2.5 kV or < 10 kV.
Beispielsweise kann die Potentialdifferenz zwischen dem dritten Potential und dem ersten und/oder dem zweiten Potential 0–50 V, 50–100 V, 100–150 V, 150–200 V, 200–250 V, 250–300 V, 300–350 V, 350–400 V, 400–450 V, 450–500 V, 500–550 V, 550–600 V, 600–650 V, 650–700 V, 700–750 V, 750–800 V, 800–850 V, 850–900 V, 900–950 V, 950–1000 V, 1,0–1,5 kV, 1,5–2,0 kV, 2,0–2,5 kV, > 2,5 kV oder < 10 kV betragen. Das dritte Potential kann gemäß einer Ausführungsform zwischen dem ersten und dem zweiten Potential liegen.For example, the potential difference between the third potential and the first and / or the second potential may be 0-50V, 50-100V, 100-150V, 150-200V, 200-250V, 250-300V, 300-350 V, 350-400V, 400-450V, 450-500V, 500-550V, 550-600V, 600-650V, 650-700V, 700-750V, 750-800V, 800-850 V, 850-900 V, 900-950 V, 950-1000 V, 1.0-1.5 kV, 1.5-2.0 kV, 2.0-2.5 kV,> 2.5 kV or < 10 kV. The third potential may lie between the first and the second potential according to an embodiment.
Die Oberfläche der Anode kann in einem Abstand < 5 mm, 5–10 mm, 10–15 mm, 15–20 mm, 20–25 mm, 25–30 mm, 35–40 mm, 40–45 mm, 45–50 mm, 50–55 mm, 55–60 mm, 60–65 mm, 65–70 mm, 70–75 mm oder > 75 mm von der Ausgangsfläche der einen oder der mehreren Mikrokanalplatten angeordnet sein.The surface of the anode may be spaced <5mm, 5-10mm, 10-15mm, 15-20mm, 20-25mm, 25-30mm, 35-40mm, 40-45mm, 45-50 mm, 50-55 mm, 55-60 mm, 60-65 mm, 65-70 mm, 70-75 mm or> 75 mm from the output face of the one or more microchannel plates.
Gemäß einem anderen Aspekt der vorliegenden Erfindung ist ein Ionendetektor zur Verwendung in einem Massenspektrometer gemäß Anspruch 22 vorgesehen.According to another aspect of the present invention, an ion detector for use in a mass spectrometer according to claim 22 is provided.
Bei diesem kann vorgesehen sein, dass die Ausgangsfläche eine erste Flächengröße aufweist und die Oberfläche der Anode eine zweite Flächengröße aufweist,
wobei die zweite Flächengröße 5–90% der ersten Flächengröße beträgt.In this case, it can be provided that the output surface has a first area size and the surface of the anode has a second area size,
wherein the second area size is 5-90% of the first area size.
Gemäß der bevorzugten Ausführungsform können Elektronen im Wesentlichen über die ganze zweite Flächengröße empfangen werden.According to the preferred embodiment, electrons may be received substantially over the entire second area size.
Die Anode weist vorzugsweise einen ersten Abschnitt, einen zweiten Abschnitt und eine zwischen dem ersten und dem zweiten Abschnitt bereitgestellte elektrisch isolierende Schicht auf, wobei der erste Abschnitt eine Oberfläche aufweist, von der Elektronen bei der Verwendung empfangen werden.The anode preferably includes a first portion, a second portion, and an electrically insulating layer provided between the first and second portions, the first portion having a surface from which electrons are received in use.
Die Anode ist vorzugsweise im Wesentlichen konisch. Eine im Wesentlichen konische Abschirmung kann wenigstens einen Abschnitt der Anode umgeben. Die Anode hat vorzugsweise eine Kapazität von 0,01–0,1 pF, 0,1–1 pF, 1–10 pF oder 10–100 pF. Die Oberfläche der Anode, von der Elektronen bei der Verwendung empfangen werden, ist vorzugsweise im Wesentlichen flach.The anode is preferably substantially conical. A substantially conical shield may surround at least a portion of the anode. The anode preferably has a capacity of 0.01-0.1 pF, 0.1-1 pF, 1-10 pF or 10-100 pF. The surface of the anode from which electrons are received in use is preferably substantially flat.
Gemäß einem anderen Aspekt der vorliegenden Erfindung ist ein Massenspektrometer mit einem vorstehend beschriebenen Ionendetektor vorgesehen.According to another aspect of the present invention, there is provided a mass spectrometer having an ion detector as described above.
Das Massenspektrometer weist vorzugsweise einen Flugzeit-Massenanalysator in der Art eines axialen oder Orthogonal- bzw. Querbeschleunigungs-Flugzeit-Massenanalysators auf.The mass spectrometer preferably comprises a time-of-flight mass analyzer such as an axial or orthogonal time-of-flight mass analyzer.
Gemäß anderen Aspekten der vorliegenden Erfindung sind Verfahren zum Erfassen von Ionen gemäß Patentanspruch 33, 34 und 35 vorgesehen.According to other aspects of the present invention, methods for detecting ions according to claims 33, 34 and 35 are provided.
Der Ionendetektor gemäß der bevorzugten Ausführungsform ist in der Lage, positive oder negative Ionen zu erfassen. Der bevorzugte Ionendetektor kann in ein Flugzeit-Massenspektrometer aufgenommen sein, das eine Ionenquelle und ein feldfreies Flugrohr, die mit einer Hochspannung betrieben werden, aufweist. Der bevorzugte Ionendetektor weist eine Sammelanode auf, die eine verringerte Kapazität aufweist und die vorzugsweise von der Mikrokanalplatte bzw. den Mikrokanalplatten kapazitiv entkoppelt ist. Der bevorzugte Ionendetektor kann auch ein Linsensystem aufweisen, das zwischen der Mikrokanalplatte bzw. den Mikrokanalplatten und der Sammelanode angeordnet ist, um Elektronen zu fokussieren und abzuschirmen, welche die Ausgangsfläche der Mikrokanalplatte bzw. der Mikrokanalplatten verlassen.The ion detector according to the preferred embodiment is capable of detecting positive or negative ions. The preferred ion detector may be incorporated in a time-of-flight mass spectrometer having an ion source and a field-free flight tube operated at a high voltage. The preferred ion detector has a collecting anode which has a reduced capacitance and which is preferably capacitively decoupled from the microchannel plate or the microchannel plates. The preferred ion detector may also include a lens system disposed between the microchannel plate (s) and the collection anode to focus and shield electrons exiting the output surface of the microchannel plate (s).
Die bevorzugte Ausführungsform betrifft eine Mikrokanalplatten-Ionendetektoranordnung, welche in der Lage ist, positive oder negative Ionen zu erfassen, ohne dass den Spannungen Beschränkungen auferlegt werden, die an verschiedene Komponenten des Flugzeit-Massenspektrometers stromaufwärts des Ionendetektors angelegt sind. Der bevorzugte Ionendetektor weist vorzugsweise auch eine verhältnismäßig große Bandbreite auf, wodurch das Einschwingrauschen verringert wird, und er weist eine verringerte kapazitive Aufnahme hochfrequenten elektronischen Rauschens auf.The preferred embodiment relates to a microchannel plate ion detector assembly capable of detecting positive or negative ions without imposing restrictions on voltages applied to various components of the time-of-flight mass spectrometer upstream of the ion detector. The preferred ion detector also preferably has a relatively large bandwidth, thereby reducing transient noise, and has reduced capacitive uptake of high frequency electronic noise.
Die Frequenz des unter Verwendung eines Mikrokanalplatten-Ionendetektors beobachteten Einschwingrauschens kann durch genähert werden, wobei f die Frequenz des Einschwingrauschens in Hertz ist, L die Streuinduktivität in der Sammelanoden-Schaltungsanordnung in Henry ist und C die Kapazität zwischen der Mikrokanalplatte und der Sammelanode in Farad ist.The frequency of transient noise observed using a microchannel plate ion detector can be determined by where f is the frequency of the transient noise in Hertz, L is the leakage inductance in the bulk anode circuitry in Henry, and C is the capacitance between the microchannel plate and the common anode in farads.
Die Frequenz f des Einschwingrauschens nimmt zu, wenn die Kapazität C zwischen der Mikrokanalplatte und der Sammelanode abnimmt. Vorausgesetzt, dass die Frequenz des Einschwingrauschens hoch genug ist, schwächt die analoge Bandbreite (typischerweise 500 MHz) des Verstärkers im Zeit-Digital-Wandler oder im Analog-Digital-Wandler die Intensität des Einschwingrauschens erheblich ab. Daher kann das Einschwingrauschen im Ionendetektor durch Verringern der Kapazität zwischen der Sammelanode und der Mikrokanalplatte verringert werden.The frequency f of the transient noise increases as the capacitance C between the microchannel plate and the collecting anode decreases. Provided that the transient noise frequency is high enough, the analog bandwidth (typically 500 MHz) of the amplifier in the time-to-digital converter or in the analog-to-digital converter significantly attenuates the transient noise intensity. Therefore, the settling noise in the ion detector can be reduced by reducing the capacitance between the collecting anode and the microchannel plate.
Bei einem herkömmlichen Mikrokanalplatten-Ionendetektor ist die Mikrokanalplatte bzw. sind die Mikrokanalplatten kreisförmig und haben den gleichen Durchmesser wie eine kreisförmige Sammelanode, die sich hinter der Mikrokanalplatte bzw. den Mikrokanalplatten befindet. Die Mikrokanalplatte bzw. die Mikrokanalplatten befinden sich auch verhältnismäßig nahe bei der Sammelanode, d. h. sie sind etwa 5–10 mm davon entfernt. Diese herkömmliche Ionendetektoreinrichtung bildet eine Anordnung mit einer verhältnismäßig hohen Kapazität zwischen der Sammelanode und der Mikrokanalplatte bzw. den Mikrokanalplatten.In a conventional microchannel plate ion detector, the microchannel plate (s) are circular and have the same diameter as a circular collecting anode located behind the microchannel plate or plate Micro channel plates is located. The microchannel plate or microchannel plates are also relatively close to the collecting anode, ie they are about 5-10 mm away from it. This conventional ion detector device provides a relatively high capacitance arrangement between the collecting anode and the microchannel plate (s).
Es ist bekannt, die Sammelanode konisch zu formen, um zu versuchen, die 50-Ω-Impedanzanpassung zwischen der Sammelanode und dem Koaxialverstärkerkabel, das entweder zum Zeit-Digital-Wandler oder zum Analog-Digital-Wandler führt, beizubehalten. Bei einem herkömmlichen Mikrokanalplatten-Ionendetektor kann die Kapazität C1 zwischen der Sammelanode und der Mikrokanalplatte bzw. den Mikrokanalplatten in Farad folgendermaßen genähert werden: wobei ε die Dielektrizitätskonstante des Vakuums (8,854 × 10–12 F/m) ist, D1 der Durchmesser der Oberfläche der kreisförmigen Sammelanode ist und G1 der Abstand zwischen der Sammelanode und der Ausgangsfläche der hintersten kreisförmigen Mikrokanalplatte bzw. der hintersten kreisförmigen Mikrokanalplatten ist.It is known to conically shape the collecting anode in order to try to maintain the 50Ω impedance match between the collecting anode and the coaxial amplifier cable leading either to the time-to-digital converter or to the analog-to-digital converter. In a conventional microchannel plate ion detector, the capacitance C 1 between the collecting anode and the microchannel plate or microchannel plates in Farad can be approximated as follows: where ε is the dielectric constant of the vacuum (8.854 x 10 -12 F / m), D 1 is the diameter of the surface of the circular collecting anode and G 1 is the distance between the collecting anode and the output surface of the rearmost circular microchannel plate and the rearmost circular microchannel plate, respectively ,
Gemäß der bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die Kapazität zwischen der Mikrokanalplatte und der Sammelanode erheblich verringert, indem der Abstand zwischen der Mikrokanalplatte bzw. den Mikrokanalplatten und der Sammelanode erhöht wird und/oder die Größe der Oberfläche der Sammelanode verkleinert wird. Die Kapazität C2 zwischen einer kreisförmigen Sammelanode und einer kreisförmigen Mikrokanalplatte bzw. zwischen kreisförmigen Mikrokanalplatten kann folgendermaßen genähert werden: wobei D2 der Durchmesser der kreisförmigen Oberfläche der Sammelanode ist und G2 der Abstand zwischen der Sammelanode und der Ausgangsfläche der Mikrokanalplatte bzw. der Mikrokanalplatten ist.According to the preferred embodiment of the present invention, the capacitance between the microchannel plate and the collecting anode is significantly reduced by increasing the distance between the microchannel plate (s) and the collecting anode and / or decreasing the size of the surface of the collecting anode. The capacitance C 2 between a circular collecting anode and a circular microchannel plate or between circular microchannel plates can be approximated as follows: where D 2 is the diameter of the circular surface of the collector anode and G 2 is the distance between the collector anode and the output surface of the microchannel plate (s).
Das Verhältnis zwischen der Kapazität C2 zwischen der Sammelanode und der Mikrokanalplatte bzw. den Mikrokanalplatten gemäß der bevorzugten Ausführungsform und der Kapazität C1 zwischen der Sammelanode und der Mikrokanalplatte bzw. den Mikrokanalplatten eines herkömmlichen Ionendetektors ist gegeben durch:
Falls beispielsweise ein herkömmlicher Ionendetektor einen Abstand G1 von 5 mm zwischen der Sammelanode und der Mikrokanalplatte bzw. den Mikrokanalplatten aufweist und die Sammelanode eine kreisförmige Oberfläche mit einem Durchmesser D1 von 50 mm aufweist, beträgt die Kapazität zwischen der Sammelanode und der Mikrokanalplatte bzw. den Mikrokanalplatten 3,5 pF. Falls der Durchmesser D2 der Oberfläche der Sammelanode jedoch auf 25 mm verringert wird und der Abstand G2 zwischen der Sammelanode und der Mikrokanalplatte bzw. den Mikrokanalplatten auch auf 25 mm erhöht wird, wird die Kapazität C2 zwischen der Sammelanode und der Mikrokanalplatte bzw. den Mikrokanalplatten auf 0,17 pF erheblich verringert. In diesem Beispiel besteht die Wirkung des Verringerns der Größe der Oberfläche der Sammelanode und des Erhöhens des Abstands zwischen der Sammelanode und der Mikrokanalplatte bzw. den Mikrokanalplatten darin, die Kapazität zwischen der Sammelanode und der Mikrokanalplatte bzw. den Mikrokanalplatten um einen Faktor 20 zu verringern. Dementsprechend nimmt die Frequenz f des Einschwingrauschens um einen Faktor von etwa 4 zu, und der Verstärker des Analog-Digital-Wandlers oder des Zeit-Digital-Wandlers schwächt das Einschwingrauschen daher erheblich ab, sofern die Frequenz des Einschwingrauschens hoch genug ist.For example, if a conventional ion detector has a gap G 1 of 5 mm between the collecting anode and the microchannel plate or microchannel plates and the collecting anode has a circular surface with a diameter D 1 of 50 mm, the capacitance between the collecting anode and the microchannel plate or the microchannel plates 3.5 pF. However, if the diameter D 2 of the surface of the collecting anode is reduced to 25 mm and the distance G 2 between the collecting anode and the microchannel plate or the microchannel plates is also increased to 25 mm, the capacitance C 2 between the collecting anode and the microchannel plate or significantly reduced the microchannel plates to 0.17 pF. In this example, the effect of reducing the size of the surface of the collecting anode and increasing the distance between the collecting anode and the microchannel plate (s) is to reduce the capacitance between the collecting anode and the microchannel plate (s) by a factor of 20. Accordingly, the frequency f of the transient noise increases by a factor of about 4, and therefore the AD converter or the time-to-digital converter significantly attenuates the transient noise, provided that the transient noise frequency is high enough.
Die Verringerung der Kapazität zwischen der bevorzugten Sammelanode und der Mikrokanalplatte bzw. den Mikrokanalplatten bietet vorteilhafterweise auch eine erhebliche Verringerung des Niveaus der elektronischen Rauschaufnahme und der Impedanzfehlanpassung zwischen der Sammelanode und dem zum Analog-Digital-Wandler oder zum Zeit-Digital-Wandler führenden Koaxialkabel.The reduction in capacitance between the preferred collection anode and the microchannel plate (s) also advantageously provides a significant reduction in the level of electronic noise pick-up and impedance mismatch between the collection anode and the coaxial cable leading to the analog-to-digital converter or time-to-digital converter.
Gemäß der bevorzugten Ausführungsform weist der Ionendetektor eine oder mehrere Mikrokanalplatten auf, wobei die Sammelanode stromabwärts der Mikrokanalplatte bzw. der Mikrokanalplatten angeordnet ist. Die Mikrokanalplatte bzw. die Mikrokanalplatten empfangen Ionen an einer Eingangsfläche und erzeugen Elektronen, die von einer Ausgangsfläche abgegeben werden. Die von den Mikrokanalplatten emittierten Elektronen werden von einer Sammelanode gesammelt.According to the preferred embodiment, the ion detector comprises one or more microchannel plates, wherein the collecting anode is arranged downstream of the microchannel plate or the microchannel plates. The microchannel plate (s) receive ions at an input surface and generate electrons that are emitted from an output surface. The electrons emitted by the microchannel plates are collected by a collecting anode.
Ein Linsensystem kann zwischen der Mikrokanalplatte bzw. den Mikrokanalplatten und der Sammelanode angeordnet werden. Gemäß einer Ausführungsform kann das Linsensystem Elektronen von der Ausgangsfläche der Mikrokanalplatte bzw. der Mikrokanalplatten zur Eingangsfläche der Sammelanode lenken oder führen. Dies ermöglicht das Verringern der Spannungsdifferenz zwischen der Mikrokanalplatte bzw. den Mikrokanalplatten und der Sammelanode, während die Elektronen weiter wirksam von der Mikrokanalplatte bzw. den Mikrokanalplatten zur Sammelanode überführt werden. Das Linsensystem ermöglicht auch, dass Elektronen mit einer vernachlässigbaren Verbreiterung der Elektronenflugzeiten durch die Anode zur Sammelanode gelenkt oder geführt werden. Das Linsensystem verringert vorzugsweise auch die nachteilige Wirkung der elektrischen Felder, die in den Bereich zwischen der Mikrokanalplatte bzw. den Mikrokanalplatten und der Sammelelektrode eindringen. Dies ist ein spezielles Problem, wenn ein Mikrokanalplatten-Ionendetektor in einem Flugzeit-Massenspektrometer verwendet wird, bei dem das Flugrohr des Flugzeit-Massenspektrometers bei einer verhältnismäßig hohen Spannung treibt.A lens system can be arranged between the microchannel plate or the microchannel plates and the collecting anode. According to one embodiment, the lens system may receive electrons from the output surface of the microchannel plate (s) to the input surface of the microchannel plate (s) Steer or guide collection anode. This makes it possible to reduce the voltage difference between the microchannel plate (s) and the collecting anode, while still efficiently transferring the electrons from the microchannel plate (s) to the collecting anode. The lens system also allows electrons to be directed or guided through the anode to the collection anode with negligible broadening of electron flight times. The lens system preferably also reduces the adverse effect of the electric fields entering the region between the microchannel plate (s) and the collecting electrode. This is a particular problem when using a microchannel plate ion detector in a time-of-flight mass spectrometer in which the flight tube of the time-of-flight mass spectrometer drives at a relatively high voltage.
Gemäß einer anderen Ausführungsform kann das Linsensystem in einem Defokussierungsmodus betrieben werden, um die Gesamtverstärkung des Ionendetektors zu steuern oder verstärkte Signale auszublenden, welche wahrscheinlich ein Detektionssystem sättigen, das einen Zeit-Digital-Wandler aufweist. Das Linsensystem kann auch in einem Defokussierungsmodus betrieben werden, so dass Elektronen, die von bestimmten Bereichen der Mikrokanalplatte abgegeben werden, selektiv zur Sammelanode gelenkt oder geführt werden. Beispielsweise kann das Linsensystem vom Zentrum der Mikrokanalplatte abgegebene Elektronen zur Sammelanode führen, während es von der Peripherie der Mikrokanalplatte abgegebene Elektronen blockiert. Dies kann in der Hinsicht vorteilhaft sein, dass auf das Zentrum der Eingangsfläche der Mikrokanalplatte fallende Ionen Elektronenimpulse erzeugen können, die, verglichen mit Elektronenimpulsen, die ansprechend darauf, dass Ionen auf die Peripherie der Mikrokanalplatte treffen, erzeugt werden, zeitlich mit größerer Auflösung getrennt sind.According to another embodiment, the lens system may be operated in a defocus mode to control the overall gain of the ion detector or to hide amplified signals that are likely to saturate a detection system having a time-to-digital converter. The lens system may also be operated in a defocusing mode so that electrons emitted from certain areas of the microchannel plate are selectively directed or guided to the collecting anode. For example, the lens system may guide electrons emitted from the center of the microchannel plate to the collection anode while blocking electrons released from the periphery of the microchannel plate. This may be advantageous in that ions falling on the center of the input surface of the microchannel plate may produce electron pulses that are separated in time with greater resolution as compared to electron pulses generated in response to ions striking the periphery of the microchannel plate ,
Gemäß einer Ausführungsform kann das Linsensystem mehrere Ringlinsenelemente aufweisen. Die Ringlinsenelemente sind vorzugsweise leitende Metallringe und haben vorzugsweise verhältnismäßig kleine Oberflächen, so dass die kapazitive Kopplung zwischen der Mikrokanalplatte bzw. den Mikrokanalplatten und der Sammelanode minimiert ist. Die Ringlinsenelemente sind vorzugsweise verhältnismäßig dünn (beispielsweise ≤ 0,5 mm), um dabei zu helfen, die kapazitive Kopplung hochfrequenten Rauschens in die Sammelanode zu verringern. Die Ringlinsenelemente können auch mit getrennten individuellen Spannungsversorgungen verbunden werden, um die Kopplung zwischen den individuellen Ringlinsenelementen und damit zwischen der Mikrokanalplatte bzw. den Mikrokanalplatten und der Sammelanode zu verringern. Alternativ können die Ringlinsenelemente mit einer gemeinsamen Spannungsversorgung verbunden werden, wobei jedes Ringlinsenelement von den anderen Ringlinsenelementen durch hohe Widerstände isoliert ist, so dass die Kopplung zwischen den Ringlinsenelementen verringert ist.According to one embodiment, the lens system may comprise a plurality of ring lens elements. The ring lens elements are preferably conductive metal rings and preferably have relatively small surfaces so that the capacitive coupling between the microchannel plate (s) and the collecting anode is minimized. The ring lens elements are preferably relatively thin (for example, ≤ 0.5 mm) to help reduce the capacitive coupling of high frequency noise into the collecting anode. The ring lens elements may also be connected to separate individual power supplies to reduce the coupling between the individual ring lens elements and thus between the microchannel plate (s) and the collecting anode. Alternatively, the ring lens elements can be connected to a common power supply, wherein each ring lens element is isolated from the other ring lens elements by high resistances, so that the coupling between the ring lens elements is reduced.
Gemäß einer Ausführungsform ist die Sammelanode selbst als ein Kondensator aufgebaut, um die Sammelanode, welche auf einer verhältnismäßig hohen Spannung gehalten werden kann, vom Analog-Digital-Wandler oder vom Zeit-Digital-Wandler, der das durch eine Ionenankunft an der Eingangsfläche einer Doppel-Mikrokanalplattenanordnung erzeugte Signal aufzeichnet, zu entkoppeln.According to one embodiment, the collecting anode itself is constructed as a capacitor to supply the collecting anode, which can be kept at a relatively high voltage, from the analog-to-digital converter or from the time-to-digital converter, which receives an ion arrival at the input surface of a double Microchannel plate assembly generates signal to decouple.
Verschiedene Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung werden nun zusammen mit anderen der Veranschaulichung dienenden Anordnungen nur als Beispiel mit Bezug auf die anliegende Zeichnung beschrieben, wobei:Various embodiments of the present invention will now be described, together with other illustrative arrangements, by way of example only, with reference to the accompanying drawings, in which:
Ein herkömmlicher Mikrokanalplatten-Ionendetektor
Die Sammelanode
Wie in
Das Linsensystem
Jedes Ringlinsenelement des Linsensystems
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform kann die Sammelanode
Der erste Abschnitt
Ein Vorteil der bevorzugten Ausführungsform besteht darin, dass sowohl das Einschwingrauschen als auch die Aufnahme von elektronischem Rauschen wirksam verringert werden. Dementsprechend werden Signale von Ionen mit einer verhältnismäßig geringen Häufigkeit nicht mehr durch dieses Rauschen maskiert. Die Verstärkung der beiden Mikrokanalplatten
Die
Der Ionendetektor
Die Verringerung der kapazitiven Kopplung zwischen der Sammelanode
Die
Es werden weitere Ausführungsformen erwogen, bei denen die Anode
Wenngleich die verschiedenen Ausführungsformen in bezug auf die Verwendung von zwei Mikrokanalplatten
Wenngleich die vorliegende Erfindung mit Bezug auf bevorzugte Ausführungsformen beschrieben worden ist, werden Fachleute verstehen, dass verschiedene Änderungen an der Form und den Einzelheiten vorgenommen werden können, ohne von dem in den anliegenden Ansprüchen dargelegten Schutzumfang der Erfindung abzuweichen.Although the present invention has been described with reference to preferred embodiments, it will be understood by those skilled in the art that various changes in form and detail may be made without departing from the scope of the invention as set forth in the appended claims.
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