DE10351266A1

DE10351266A1 - Use of cellulose derivatives as foam regulators

Info

Publication number: DE10351266A1
Application number: DE10351266A
Authority: DE
Inventors: Josef Dr. Penninger; Erik Dr. Brückner
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2003-02-10
Filing date: 2003-10-31
Publication date: 2004-08-26
Also published as: JP2006517243A; DE502004007948D1; DE10351322A1; DE10351320A1; DE10351324A1; DE10351326A1; DE502004007551D1; JP4771936B2

Abstract

Cellulosederivate, die erhältlich sind durch Alkylierung und Hydroxyalkylierung von Cellulose, tragen zur Verminderung des Schäumens von Wasch- oder Reinigungsmitteln bei deren Anwendung in wäßrigen Wasch- oder Reinigungslösungen bei.Cellulose derivatives, which are obtainable by alkylation and hydroxyalkylation of cellulose, help to reduce the foaming of detergents or cleaning agents when they are used in aqueous washing or cleaning solutions.

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von bestimmten Cellulosederivaten als Schaumregulatoren in Wasch- oder Reinigungsmitteln sowie ein schütt- und rieselfähiges, partikelförmiges Schauminhibierungsmittel, enthaltend wasserlösliches oder wasserdispergierbares Trägermaterial und daran adsorbiertes Cellulosederivat.The invention relates to the use of certain cellulose derivatives as foam regulators in washing or cleaning agents and a pourable and pourable, particulate foam inhibitor, containing water soluble or water-dispersible carrier material and cellulose derivative adsorbed thereon.

In wäßrigen Reinigungsflotten, wie sie bei der üblichen Waschbehandlung in Waschmaschinen, insbesondere in Haushaltstrommelwaschmaschinen, auftreten, ist die Regulierung der Schaumentwicklung unerläßlich, da sowohl zu starkes Schäumen als auch das völlige Fehlen von Schaum dem gewünschten Wascherfolg nicht zuträglich ist. Es fehlt daher nicht an Vorschlägen zur Lösung des Problems der übermäßigen Schaumentwicklung von Waschmitteln. Bisher sind die Silikon-Entschäumungsmittel, die aus in der Regel flüssigen Polysiloxanen mit Alkyl- oder Arylsubstituenten und feinteiliger Kieselsäure bestehen, bezogen auf die benötigte Einsatzmenge, als wirksamste Schaumregulatoren bekannt geworden. Polysiloxane sind jedoch bei bekannt guter Entschäumerwirkung vergleichsweise aufwendig in der Herstellung und besitzen den Nachteil, daß sie insbesondere in neuerer Zeit oft als in ihrer biologischen Abbaubarkeit nicht völlig befriedigend empfunden werden. Auch silikonfreie Schaumregulierungsmittel sind bekannt. So wird zum Beispiel in der europäischen Patentschrift EP 87 233 ein Verfahren zur Herstellung eines schwachschäumenden Waschmittels beschrieben, bei dem Gemische aus einer öligen beziehungsweise wachsartigen Substanz und Bisamiden auf ein Trägerpulver, insbesondere ein sprühgetrocknetes tensidhaltiges Waschmittel aufgetragen werden. Die ölige beziehungsweise wachsartige Substanz kann zum Beispiel aus Vaseline mit einem Schmelzpunkt von 20 °C bis 120 °C bestehen. Bei dieser An der Konfektionierung, nämlich dem Aufsprühen des Mittels auf das sprühgetrocknete, tensidhaltige Waschmittel besteht die Gefahr, daß sich das Herstellungsverfahren nachteilig auf die Lagerbeständigkeit der Schaumregulierungskomponente auswirkt mit dem Ergebnis, daß deren Aktivität mit zunehmender Lagerzeit abnimmt. Um ihre Wirkung zu steigern und gleichzeitig die erforderliche Anwendungskonzentration herabzusetzen, werden diesen Entschäumern häufig weitere Schauminhibitoren zugesetzt, insbesondere die bekannten Polysiloxane oder Polysiloxan-Kieselsäure-Gemische. Weitere schaumregulierte Waschmittel sind aus den europäischen Patentschriften EP 75 433 und EP 94 250 bekannt. Dort beschriebene Schaumregulierungsmittel enthalten jedoch ebenfalls Silikone und kommen aus den genannten Gründen nicht in Betracht. Aus der deutschen Offenlegungsschrift DT 28 57 155 sind Waschmittel mit einem Schaumregulierungsmittel bekannt, das hydrophobes Siliziumdioxid und ein Gemisch aus festen und flüssigen Kohlenwasserstoffen, gegebenenfalls im Gemisch mit Fettsäureestern, enthält. Durch den hohen Gehalt an bei Raumtemperatur flüssigem Kohlenwasserstoff von 22,5 Gew.-% bis etwa 98 Gew.-% besteht bei derartigen Schaumregulierungsmitteln die Gefahr des Verklumpens. Aus der deutschen Offenlegungsschrift DE 34 00 008 sind Schaumregulierungsmittel, enthaltend Paraffinwachsgemische und hydrophobierte Kieselsäure, gegebenenfalls in Kombination mit verzweigtkettigen Alkoholen, bekannt. Pulverförmige Entschäumer, die ein flüssiges Gemisch aus höhermolekularen, verzweigtkettigen Alkoholen mit hydrophobierter Kieselsäure in Kombination mit einem wasserunlöslichen Wachs an einem wasserlöslichen, pulverförmigen Träger enthalten, sind aus der deutschen Offenlegungsschrift DE 31 15 644 bekannt. In der europäischen Patentanmeldung EP 0 309 931 wurden Schaumregulierungsmittel beschrieben, welche ein relativ aufwendiges Gemisch aus Paraffinwachs und mikrokristallinem Paraffinwachs enthalten.In aqueous cleaning liquors, such as occur in the usual washing treatment in washing machines, in particular in household drum washing machines, the regulation of the development of foam is essential, since both too much foaming and the complete absence of foam are not conducive to the desired washing success. There is therefore no lack of proposals for solving the problem of excessive foaming of detergents. So far, the silicone defoamers, which consist of usually liquid polysiloxanes with alkyl or aryl substituents and finely divided silica, have become known as the most effective foam regulators, based on the amount used. However, polysiloxanes are known to be comparatively complex to produce with a known good defoaming action and have the disadvantage that, particularly in more recent times, they are often perceived as not entirely satisfactory in terms of their biodegradability. Silicone-free foam regulators are also known. For example, in the European patent specification EP 87 233 describes a process for producing a low-foaming detergent, in which mixtures of an oily or waxy substance and bisamides are applied to a carrier powder, in particular a spray-dried detergent containing surfactant. The oily or waxy substance can consist, for example, of petroleum jelly with a melting point of 20 ° C to 120 ° C. With this assembly, namely the spraying of the agent onto the spray-dried detergent-containing detergent, there is a risk that the manufacturing process will have an adverse effect on the shelf life of the foam regulating component, with the result that its activity will decrease with increasing storage time. In order to increase their effectiveness and at the same time reduce the required application concentration, further foam inhibitors are often added to these defoamers, in particular the known polysiloxanes or polysiloxane / silica mixtures. Further foam-regulated detergents are from the European patent specifications EP 75 433 and EP 94 250 known. However, foam regulating agents described there also contain silicones and are out of the question for the reasons mentioned. The German published patent application DT 28 57 155 discloses detergents with a foam regulating agent which contains hydrophobic silicon dioxide and a mixture of solid and liquid hydrocarbons, optionally in a mixture with fatty acid esters. Due to the high content of hydrocarbon which is liquid at room temperature, from 22.5% by weight to about 98% by weight, there is a risk of clumping in such foam regulating agents. From the German published application DE 34 00 008 are foam control agents containing paraffin wax mixtures and hydrophobized silica, optionally in combination with branched-chain alcohols. Powdered defoamers, which contain a liquid mixture of higher molecular weight, branched chain alcohols with hydrophobized silica in combination with a water-insoluble wax on a water-soluble, powdery carrier, are from the German published application DE 31 15 644 known. In the European patent application EP 0 309 931 Foam control agents have been described which contain a relatively complex mixture of paraffin wax and microcrystalline paraffin wax.

Derartige Mittel weisen bei der in neuerer Zeit immer mehr Bedeutung gewinnenden maschinellen Wäsche im Niedrigtemperaturbereich in manchen Fällen eine als unzureichend empfundene Entschäumerleistung auf und lassen sich nicht immer befriedigend lagerstabil in pulverförmige Wasch- oder Reinigungsmittel einarbeiten. Außerdem sind sowohl Silikone wie auch Paraffine im Hinblick auf die im Waschprozesses geforderte Reinigungsleistung mit öligen Anschmutzungen vergleichbar; sie sollten daher nur in möglichst geringen Mengen im Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten sein, damit sie nicht zu einer Beeinträchtigung der Wirkung der für die Entfernung von Anschmutzungen notwendigen Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoffe führen.Such agents have in the Machine washing in the recent times, which is becoming more and more important Low temperature range in some cases as insufficient perceived defoamer performance and are not always satisfactorily stable in powdery washing or Incorporate detergent. In addition, both are silicones as well as paraffins with regard to those required in the washing process Cleaning performance with oily Soiling comparable; you should therefore only in as possible small amounts are contained in the detergent or cleaning agent, so they don't interfere the effect of for the removal of soiling or detergent ingredients to lead.

Die Aufgabe bestand demnach in der Bereitstellung eines Schaumregulators, der sich in Form eines rieselfähigen Schaumregulierungsmittels konfektionieren läßt und in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzt über einen breiten Temperaturbereich wirksam ist, das heißt im Kaltwaschbereich, bei mittleren Waschtemperaturen und auch im Kochwaschbereich eine störende Schaumentwicklung unterdrückt. Weiterhin soll sowohl der Schaumregulator als auch das diesen enthaltende Schaumregulierungsmittel im Gemisch mit üblichen Waschmittelbestandteilen lager- und wirkungsstabil bleiben und keine nachteiligen Auswirkungen auf das Behandlungsgut und die Umwelt ausüben.The task was therefore to Providing a foam regulator, which is in the form of a free-flowing foam regulator can be assembled and in Detergents and cleaning agents used over a wide temperature range is effective, i.e. in the cold wash range medium washing temperatures and also in the hot wash area a disturbing foam development suppressed. Furthermore, both the foam regulator and the one containing it should Foam control agent in a mixture with common detergent ingredients remain stable in storage and effect and no adverse effects on the material to be treated and the environment.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß dieses Problem durch bestimmte Cellulosederivate gelöst werden kann.Surprisingly it has now been found that this Problem can be solved by certain cellulose derivatives.

Gegenstand der Erfindung ist somit die Verwendung von Cellulosederivaten, die erhältlich sind durch Alkylierung und Hydroxyalkylierung von Cellulose, zur Verminderung des Schäumens von Wasch- oder Reinigungsmitteln bei deren Anwendung in wäßrigen Wasch- oder Reinigungslösungen.The object of the invention is thus the use of cellulose derivatives which are obtainable by alkylation and hydroxyalkylation of cellulose to reduce foaming Detergents or cleaning agents when used in aqueous detergents or cleaning solutions.

Bevorzugte Cellulosederivate sind solche, die mit C₁- bis C₁₀-Gruppen, insbesondere C₁-bis C₃-Gruppen alkyliert sind und zusätzlich C₂- bis C₁₀-Hydroxyalkylgruppen, insbesondere C₂- bis C₃-Hydroxyalkylgruppen, tragen. Diese können in bekannter Weise durch Umsetzung von Cellulose mit entsprechenden Alkylierungsmitteln, beispielsweise Alkylhalogeniden oder Alkylsulfaten, und anschließende Umsetzung mit entsprechenden Alkylenoxiden, wie beispielsweise Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, erhalten werden. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind im Cellulosederivat gemittelt 0,5 bis 2,5, insbesondere 1 bis 2 Alkylgruppen und 0,02 bis 0,5, insbesondere 0,05 bis 0,3 Hydroxyalkylgruppen pro Anhydroglykosemonomereinheit enthalten. Die mittlere Molmasse der erfindungsgemäß eingesetzten Cellulosederivate liegt vorzugsweise im Bereich von 10 000 D bis 150 000 D, insbesondere von 40 000 D bis 120 000 D und besonders bevorzugt im Bereich von 80 000 D bis 110 000 D. Die Bestimmung des Polymerisationsgrads beziehungsweise des Molekulargewichts des schmutzablöse vermögenden Cellulosederivats basiert auf der Bestimmung der Grenzviskositätszahl an hinreichend verdünnten wäßrigen Lösungen mittels einem Ubbelohde Kapillarviskosimeter (Kapillare 0c). Unter Verwendung einer Konstanten [H. Staudinger und F. Reinecke, "Über Molekulargewichtsbestimmung an Celluloseethern", Liebigs Annalen der Chemie 535, 47 (1938)] und eines Korrekturfaktors [F. Rodriguez und L. A.Goettler, "The Flow of Moderately Concentrated Polymer Solutions in Water", Transactions of the Society of Rheology VIII, 3 17 (1964)] läßt sich hieraus der Polymerisationsgrad sowie unter Einbezug der Substitutionsgrade (DS und MS) das korrespondierende Molekulargewicht berechnen.Preferred cellulose derivatives are those containing C ₁ to C ₁₀ groups, in particular C _{1 to} C ₃ groups are alkylated and additionally carry C ₂ to C ₁₀ hydroxyalkyl groups, in particular C ₂ to C ₃ hydroxyalkyl groups. These can be obtained in a known manner by reacting cellulose with appropriate alkylating agents, for example alkyl halides or alkyl sulfates, and then reacting with corresponding alkylene oxides, such as ethylene oxide and / or propylene oxide. In a preferred embodiment of the invention, the cellulose derivative contains on average 0.5 to 2.5, in particular 1 to 2, alkyl groups and 0.02 to 0.5, in particular 0.05 to 0.3, hydroxyalkyl groups per anhydroglycosomer monomer unit. The average molar mass of the cellulose derivatives used according to the invention is preferably in the range from 10,000 D to 150,000 D, in particular from 40,000 D to 120,000 D and particularly preferably in the range from 80,000 D to 110,000 D. The degree of polymerization or the molecular weight is determined of the dirt-releasing cellulose derivative is based on the determination of the intrinsic viscosity of sufficiently dilute aqueous solutions using an Ubbelohde capillary viscometer (capillary 0c). Using a constant [H. Staudinger and F. Reinecke, "About molecular weight determination on cellulose ethers", Liebigs Annalen der Chemie 535, 47 (1938)] and a correction factor [F. Rodriguez and LAGoettler, "The Flow of Moderately Concentrated Polymer Solutions in Water", Transactions of the Society of Rheology VIII, 3 17 (1964)] can be used to calculate the degree of polymerization and the corresponding molecular weight, taking into account the degrees of substitution (DS and MS).

Derartige Cellulosederivate besitzen Schmutzablösevermögen, so daß sie die Leistung von Wasch- beziehungsweise Reinigungsmitteln nicht beeinträchtigen, sondern im Gegenteil neben ihrer schaumregulierenden Wirkung zusätzlich noch zum Wasch- beziehungsweise Reinigungsergebnis beitragen.Such cellulose derivatives have dirt-removing properties, so that she the performance of detergents or cleaning agents is not affect on the contrary, in addition to their foam-regulating effect, in addition to Contribute washing or cleaning result.

Bei der Verwendung genannter Cellulosederivate als Schauminhibitoren bei der maschinellen Wäsche von Textilien wurde insbesondere beim Einsatz sehr schaumintensiver Tenside, beispielsweise verzweigtkettiger nichtionischer Tenside, auch beobachtet, daß nicht nur im eigentlichen Waschgang maschineller Waschverfahren, sondern auch noch in den Spülgängen, in die Schaum verschleppt werden kann, so daß Schaumreste eventuell sogar auf dem Waschgut verbleiben, eine Reduktion des Schaumes erreicht wird. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung von Cellulosederivaten, die erhältlich sind durch Alkylierung und Hydroxyalkylierung von Cellulose, zur Reduktion des Schaumes in den Spülgängen beim maschinellen Waschen von Textilien.When using the cellulose derivatives mentioned has been used in particular as foam inhibitors in the machine washing of textiles when using very foam-intensive surfactants, for example branched-chain ones nonionic surfactants, also observed that not only in the actual Washing machine washing process, but also in the Rinse cycles, in the foam can be carried away, so that foam residues may even remain on the laundry, a reduction in foam is achieved becomes. Another object of the invention is therefore the use of cellulose derivatives that are available are by alkylation and hydroxyalkylation of cellulose Reduction of foam in the rinse cycles when machine washing textiles.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist schließlich ein körniges, rieselfähiges Schaumregulierungsmittel, das 0,5-Gew. % bis 30 Gew.-% eines erfindungsgemäß zu verwendenden Cellulosederivats adsorbiert an 70 Gew.-% bis 99,5 Gew.-% eines wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren, anorganischen und/oder organischen Trägermaterials enthält.Another object of the invention is finally a grainy, pourable Foam control agent, the 0.5 wt. % to 30% by weight of one to be used according to the invention Cellulose derivative adsorbs to 70 wt.% To 99.5 wt.% Of a water-soluble or contains water-dispersible, inorganic and / or organic carrier material.

Das vorzugsweise phosphatfreie Trägermaterial weist eine körnige Struktur auf und besteht aus wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Verbindungen, in erster Linie aus anorganischen und/oder organischen Salzen, die für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln geeignet sind. Zu den wasserlöslichen anorganischen Trägermaterialien gehören insbesondere Alkalicarbonat, Alkaliborat, Alkalialumosilikat und/oder Alkalisulfat, gegebenenfalls mit Zusätzen von Alkalisilikat, wobei letzteres zu guten Kornstabilitäten der erfindungsgemäßen Mittel beitragen kann. Bei dem Alkalisilikat handelt es sich vorzugsweise um eine Verbindung mit einem Molverhältnis Alkalioxid zu SiO₂ von 1:1,5 bis 1:3,5. Die Verwendung derartiger Silikate resultiert in besonders guten Korneigenschaften, insbesondere hoher Abriebsstabilität und dennoch hoher Auflösungsgeschwindigkeit in Wasser. Zu den zusätzlich verwendbaren anorganischen Materialien gehören insbesondere Zeolithe und Schichtsilikate, beispielsweise Bentonit. Zu den im Trägermaterial für die erfindungsgemäßen Schaumregulierungsmittel brauchbaren Zeolithe gehören insbesondere Zeolith A, Zeolith P und Zeolith X.The preferably phosphate-free carrier material has a granular structure and consists of water-soluble or water-dispersible compounds, primarily of inorganic and / or organic salts, which are suitable for use in detergents and cleaning agents. The water-soluble inorganic carrier materials include in particular alkali carbonate, alkali borate, alkali alumosilicate and / or alkali sulfate, optionally with additions of alkali silicate, the latter being able to contribute to good grain stabilities of the agents according to the invention. The alkali silicate is preferably a compound with a molar ratio of alkali oxide to SiO ₂ of 1: 1.5 to 1: 3.5. The use of such silicates results in particularly good grain properties, in particular high abrasion stability and nevertheless high dissolution rate in water. The additional inorganic materials that can be used include, in particular, zeolites and layered silicates, for example bentonite. The zeolites which can be used in the carrier material for the foam regulating agents according to the invention include, in particular, zeolite A, zeolite P and zeolite X.

Als organische Trägermaterialien kommen zum Beispiel die Acetate, Tartrate, Succinate, Citrate, Carboxymethylsuccinate sowie die Alkalisalze von Aminopolycarbonsäuren, wie EDTA, Hydroxyalkanphosphonate und Aminoalkanpolyphosphonate in Frage, wie 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat, Ethylendiaminotetramethylenphosphonat und Diethylentriaminpentamethylenphosphonat. Brauchbar sind ferner wasserlösliche Salze von polymeren beziehungsweise copolymeren Carbonsäuren, beispielsweise Mischpolymerisate aus Acrylsäure und Maleinsäure sowie die zum Beispiel aus der internationalen Patentanmeldung WO 93\08251 bekannten Polycarbonsäuren, die man durch Oxidation von Polysacchariden erhält. Bevorzugtes Alkalimetall in den genannten Alkalisalzen ist in allen Fällen Natrium. Auch nicht in Salzform vorliegende organische Substanzen, wie beispielsweise Stärke oder Stärkehydrolysate, können als Trägermaterialkomponenten zum Einsatz kommen. Gemische aus anorganischen und organischen Salzen können vielfach mit Vorteil verwendet werden.For example, come as organic carrier materials the acetates, tartrates, succinates, citrates, carboxymethyl succinates as well as the alkali salts of aminopolycarboxylic acids, such as EDTA, hydroxyalkanephosphonates and aminoalkane polyphosphonates, such as 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate, ethylene diaminotetramethylene phosphonate and diethylene triamine pentamethylene phosphonate. Are also useful water-soluble Salts of polymeric or copolymeric carboxylic acids, for example Copolymers of acrylic acid and maleic acid as well as, for example, from the international patent application WO 93 \ 08251 known polycarboxylic acids, which are obtained by oxidation of polysaccharides. Preferred alkali metal in all the alkali salts mentioned, sodium is in all cases. Not even in Organic substances in salt form, such as starch or starch, can as carrier material components are used. Mixtures of inorganic and organic salts can can often be used with advantage.

Das Trägermaterial kann darüberhinaus filmbildende Polymere, beispielsweise Polyethylenglykole, Polyvinalalkohole, Polyvinylpyrrolidone, Polyacrylate und nicht den erfindungswesentlichen Cellulosederivaten entsprechende Celluloseether, insbesondere Al kalicarboxymethylcellulose, Methylcellulose, Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, sowie deren Mischungen. Vorzugsweise werden Mischungen aus Natrium-Carboxymethylcellulose und Methylcellulose eingesetzt, wobei die Carboxymethylcellulose üblicherweise einen Substitutionsgrad von 0,5 bis 0,8 Carboxymethylgruppen pro Anhydroglukoseeinheit und die Methylcellulose einen Substitutionsgrad von 1,2 bis 2 Methylgruppen pro Anhydroglukoseinheit aufweist. Die Gemische enthalten vorzugsweise Alkalicarboxymethylcellulose und nichtionischen Celluloseether in Gewichtsverhältnissen von 80:20 bis 40:60, insbesondere von 75:25 bis 50:50. Derartige Celluloseethergemische können in fester Form oder als wäßrige Lösungen verwendet werden, die in üblicher Weise vorgequollen sein können. Derartige filmbildende Polymere sind in dem Trägermaterial vorzugsweise nicht über 5 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew.-% bis 2 Gew.-%, bezogen auf gesamtes Trägermaterial, enthalten.The carrier material can moreover be film-forming polymers, for example polyethylene glycols, polyvinyl alcohols, polyvinylpyrrolidones, polyacrylates and cellulose ethers not corresponding to the cellulose derivatives essential to the invention, in particular alkali metal carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and mixtures thereof. Mixtures of sodium carboxymethyl cellulose and methylcel are preferred lulose used, the carboxymethyl cellulose usually having a degree of substitution of 0.5 to 0.8 carboxymethyl groups per anhydroglucose unit and the methyl cellulose having a degree of substitution of 1.2 to 2 methyl groups per anhydroglucose unit. The mixtures preferably contain alkali carboxymethyl cellulose and nonionic cellulose ethers in weight ratios from 80:20 to 40:60, in particular from 75:25 to 50:50. Such cellulose ether mixtures can be used in solid form or as aqueous solutions, which can be pre-swollen in the usual way. Such film-forming polymers are preferably not contained in the carrier material in excess of 5% by weight, in particular from 0.5% by weight to 2% by weight, based on the total carrier material.

Die Trägermaterialkomponente des erfindungsgemäßen Schaumregulierungsmittels enthält in einer bevorzugten Ausführungsform bis zu 99 Gew.-%, insbesondere 60 Gew.-% bis 95 Gew.-% Alkalicarbonat und/oder Alkalisulfat, insbesondere Natriumcarbonat und/oder Natriumsulfat, bis zu 35 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew. % bis 30 Gew.-% Alkalisilikat, insbesondere Natriumsilikat und bis zu 5 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 2 Gew.-% wasserlösliches beziehungsweise in Wasser quellfähiges Polymer, insbesondere anionische Celluloseether.The carrier material component of the foam regulating agent according to the invention contains in a preferred embodiment up to 99% by weight, in particular 60% by weight to 95% by weight, of alkali carbonate and / or alkali sulfate, in particular sodium carbonate and / or sodium sulfate, up to 35% by weight, in particular from 0.5% by weight to 30% by weight of alkali silicate, in particular sodium silicate and up to 5% by weight, in particular 0.5 % By weight to 2% by weight of water-soluble or swellable in water Polymer, especially anionic cellulose ethers.

Zusätzlich zu dem erfindungsgemäß verwendeten Cellulosederivat können in allen Aspekten der Erfindung auch übliche Schaumregulatoren zum Einsatz kommen, zu denen beispielsweise langkettige Seifen, insbesondere Behenseife, Fettsäureamide, Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse, Organopolysiloxane und deren Gemische, die darüberhinaus mikrofeine, gegebenenfalls silanierte oder anderweitig hydrophobierte Kieselsäure enthalten können, gehören. Zum Einsatz in partikelförmigen Mitteln sind derartige Schauminhibitoren vorzugsweise an granulare, wasserlösliche Trägersubstanzen gebunden, wie beispielsweise in der deutschen Offenlegungsschrift DE 34 36 194 , den europäischen Patentanmeldungen EP 262 588 , EP 301 414 , EP 309 931 oder der europäischen Patentschrift EP 150 386 beschrieben. Das erfindungsgemäß zu verwendende Cellulosederivat kann in die aus den genannten Dokumenten bekannten Teilchen eingearbeitet werden.In addition to the cellulose derivative used according to the invention, conventional foam regulators can also be used in all aspects of the invention, for example long-chain soaps, in particular beef soap, fatty acid amides, paraffins, waxes, microcrystalline waxes, organopolysiloxanes and mixtures thereof, which moreover have been microfine, optionally silanized or otherwise hydrophobized Silicic acid can include. For use in particulate compositions, such foam inhibitors are preferably bound to granular, water-soluble carrier substances, as is the case, for example, in the German patent application DE 34 36 194 , the European patent applications EP 262 588 . EP 301 414 . EP 309 931 or the European patent specification EP 150 386 described. The cellulose derivative to be used according to the invention can be incorporated into the particles known from the documents mentioned.

Bevorzugt ist ein zusätzliches Entschäumergemisch auf Paraffinbasis, das (a) 70 Gew.-% bis 95 Gew.-% eines Paraffinwachses beziehungsweise Paraffinwachsgemisches sowie (b) 5 Gew.-% bis 30 Gew.-% eines von C_2–7-Diaminen und gesättigten C₁₂_₂₂-Carbonsäuren abgeleiteten Bisamids enthält. Insbesondere bei Silikon- und Paraffin-Schaumregulatoren wurde gefunden, daß ihre Entschäumerwirkung durch den Einsatz der genannten Cellulosederivate noch verstärkt werden kann.An additional paraffin-based defoamer mixture is preferred which comprises (a) 70% by weight to 95% by weight of a paraffin wax or paraffin wax mixture and (b) 5% by weight to 30% by weight of one of C _2-7 diamines and saturated C ₁₂ carboxylic acids containing ₂₂ _ bisamide derived. In the case of silicone and paraffin foam regulators in particular, it has been found that their defoaming action can be further enhanced by the use of the cellulose derivatives mentioned.

Das in dem gegebenenfalls vorhandenen zusätzlichen bevorzugten Entschäumergemisch enthaltene Paraffinwachs (Komponente a) stellt im allgemeinen ein komplexes Stoffgemisch ohne scharfen Schmelzpunkt dar. Zur Charakterisierung bestimmt man üblicherweise seinen Schmelzbereich durch Differential-Thermo-Analyse (DTA), wie in "The Analyst" 87 (1962), 420, beschrieben, und/oder seinen Erstarrungspunkt. Darunter versteht man die Temperatur, bei der das Wachs durch langsames Abkühlen aus dem flüssigen in den festen Zustand übergeht. Paraffine mit weniger als 17 C-Atomen sind erfindungsgemäß nicht brauchbar, ihr Anteil im Paraffinwachsgemisch sollte daher so gering wie möglich sein und liegt vorzugsweise unterhalb der mit üblichen analytischen Methoden, zum Beispiel Gaschromatographie, signifikant meßbaren Grenze. Vorzugsweise werden Wachse verwendet, die im Bereich von 20 °C bis 70 °C erstarren. Dabei ist zu beachten, daß auch bei Raumtemperatur fest erscheinende Paraffinwachsgemische unterschiedliche Anteile an flüssigem Paraffin enthalten können. Bei den erfindungsgemäß brauchbaren Paraffinwachsen liegt der Flüssiganteil bei 40 °C möglichst hoch, ohne bei dieser Temperatur schon 100 % zu betragen. Bevorzugte Paraffinwachsgemische weisen bei 40 °C einen Flüssiganteil von mindestens 50 Gew.-%, insbesondere von 55 Gew.-% bis 80 Gew.-%, und bei 60 °C einen Flüssiganteil von mindestens 90 Gew.-% auf. Dies hat zur Folge, daß die Paraffine bei Temperaturen bis hinunter zu mindestens 70 °C, vorzugsweise bis hinunter zu mindestens 60 °C fließfähig und pumpbar sind. Außerdem ist darauf zu achten, daß die Paraffine möglichst keine flüchtigen Anteile enthalten. Bevorzugte Paraffinwachse enthalten weniger als 1 Gew.-%, insbesondere weniger als 0,5 Gew.-% bei 110 °C und Normaldruck verdampfbare Anteile. Erfindungsgemäß brauchbare Paraffinwachse können beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Lunaflex^® der Firma Fuller sowie Deawax^® der DEA Mineralöl AG bezogen werden.The paraffin wax (component a) contained in the optionally preferred additional defoamer mixture is generally a complex mixture of substances without a sharp melting point. For characterization, its melting range is usually determined by differential thermal analysis (DTA), as described in "The Analyst" 87 ( 1962), 420, and / or its freezing point. This is the temperature at which the wax changes from the liquid to the solid state by slow cooling. Paraffins with less than 17 carbon atoms cannot be used according to the invention, their proportion in the paraffin wax mixture should therefore be as low as possible and is preferably below the limit which can be significantly measured using conventional analytical methods, for example gas chromatography. Waxes which solidify in the range from 20 ° C. to 70 ° C. are preferably used. It should be noted that even paraffin wax mixtures that appear solid at room temperature can contain different proportions of liquid paraffin. In the paraffin waxes that can be used according to the invention, the liquid content is as high as possible at 40 ° C. without being 100% at this temperature. Preferred paraffin wax mixtures have a liquid fraction of at least 50% by weight, in particular from 55% by weight to 80% by weight, at 40 ° C. and a liquid fraction of at least 90% by weight at 60 ° C. The consequence of this is that the paraffins are flowable and pumpable at temperatures down to at least 70 ° C., preferably down to at least 60 ° C. It is also important to ensure that the paraffins do not contain any volatile components. Preferred paraffin waxes contain less than 1% by weight, in particular less than 0.5% by weight, of parts which can be evaporated at 110 ° C. and normal pressure. According to the invention Paraffin waxes, for example, under the trade names Luna Flex ^® from Fuller and Deawax ^® DEA Mineralöl AG are based.

Komponente (b) des genannten gegebenenfalls zusätzlichen Entschäumergemischs besteht aus Bisamiden, die sich von gesättigten Fettsäuren mit 12 bis 22, vorzugsweise 14 bis 18 C-Atomen sowie von Alkylendiaminen mit 2 bis 7 C-Atomen ableiten. Geeignete Fettsäuren sind Laurin-, Myristin-, Stearin-, Arachin- und Behensäure sowie deren Gemische, wie sie aus natürlichen Fetten beziehungsweise gehärteten Ölen, wie Talg oder hydriertem Palmöl, erhältlich sind. Geeignete Diamine sind beispielsweise Ethylendiamin 1,3-Propylendiamin, Tetamethylendiamin, Penamethylendiamin, Hexamethylendiamin, p-Phenylendiamin und Toluylendiamin. Bevorzugte Diamine sind Ethylendiamin und Hexamethylendiamin. Besonders bevorzugte Bisamide sind Bis-myristoyl-ethylendiamin, Bis-palmitoyl-ethylendiamin, Bis-stearoyl-ethylendiamin und deren Gemische sowie die entsprechenden Derivate des Hexamethylendiamins. Die Bisamide liegen vorzugsweise, wie in der europäischen Patentanmeldung EP 309 931 beschrieben, in feinverteilter Form vor und weisen insbesondere eine mittlere Korngröße von weniger als 50 um auf. Vorzugsweise liegt die maximale Korngröße der Partikel unter 20 um, wobei mindestens 50 %, insbesondere mindestens 75 % der Partikel kleiner als 10 um sind. Diese Angaben hinsichtlich der Partikelgröße beziehen sich auf die bekannte Bestimmungsmethode mit dem "Coulter Counter".Component (b) of the optionally additional defoamer mixture consists of bisamides which are derived from saturated fatty acids with 12 to 22, preferably 14 to 18 C atoms and from alkylenediamines with 2 to 7 C atoms. Suitable fatty acids are lauric acid, myristic acid, stearic acid, arachic acid and behenic acid and mixtures thereof, as can be obtained from natural fats or hydrogenated oils, such as tallow or hydrogenated palm oil. Suitable diamines are, for example, ethylenediamine, 1,3-propylenediamine, tetamethylenediamine, penamethylenediamine, hexamethylenediamine, p-phenylenediamine and toluenediamine. Preferred diamines are ethylenediamine and hexamethylenediamine. Particularly preferred bisamides are bis-myristoyl-ethylenediamine, bis-palmitoyl-ethylenediamine, bis-stearoyl-ethylenediamine and mixtures thereof, and the corresponding derivatives of hexamethylenediamine. The bisamides are preferably as in the European patent application EP 309 931 described, in finely divided form and in particular have an average grain size of less than 50 µm on. The maximum particle size of the particles is preferably less than 20 μm, at least 50%, in particular at least 75%, of the particles being less than 10 μm. These details regarding the particle size relate to the known determination method with the "Coulter Counter".

Die Herstellung des genannten zusätzlichen Entschäumergemisches kann in der Weise erfolgen, daß man in eine Schmelze des Bestandteils (a) das feinteilige Bisamid (Komponente b) einträgt und durch intensives Vermischen darin homogenisiert. Die Schmelze sollte dazu eine Temperatur von mindestens 90 °C und höchstens 200 °C aufweisen. Vorzugsweise beträgt die Temperatur 100 ° bis 150 °C. Wesentlich für eine gute Wirksamkeit diese zusätzlichen Entschäumers ist das Vorliegen einer stabilen Dispersion der Bisamid-Teilchen in der Paraffinmatrix, was durch eine der genannten Definition entsprechende Teilchengröße bewirkt werden kann. Zwecks Erzielung dieses Dispersionszustandes kann man ein Bisamid einsetzen und dispergieren, das von vornherein die entsprechende Teilchengröße aufweist, oder man verwendet ein grobteiligeres Ausgangsmaterial und unterwirft die Schmelze einer intensiven Rührbehandlung oder einer Mahlbehandlung mittels Kolloidmühlen, Zahnmühlen oder Kugelmühlen, bis die erwünschte Teilchengröße erreicht ist. Auch ein vollständiges Aufschmelzen der Bisamide in der Paraffinschmelze und anschließendes schnelles Abkühlen auf Temperaturen unterhalb des Erstarrungspunktes der Bisamide unter gleichzeitigem Homogenisieren der Schmelze kann zu einer entsprechend feinen Kornverteilung der Bisamide führen.The production of the additional defoamer mixture mentioned can be done in such a way that in a melt of component (a) the finely divided bisamide (component b) registers and homogenized in it by intensive mixing. The melt should have a temperature of at least 90 ° C and at most 200 ° C. Preferably is the temperature 100 ° to 150 ° C. Essential for one good effectiveness these additional defoamer is the presence of a stable dispersion of the bisamide particles in the paraffin matrix, which corresponds to one of the definitions mentioned Particle size causes can be. In order to achieve this state of dispersion, one can Use and disperse bisamide, the appropriate one from the start Has particle size, or one uses a coarser starting material and subjects the melt of an intensive stirring treatment or grinding treatment using colloid mills, tooth mills or ball mills, to the desired one Particle size is reached. Also a complete one Melt the bisamides in the paraffin melt and then quickly cooling down to temperatures below the solidification point of the bisamides below simultaneous homogenization of the melt can result in a corresponding fine grain distribution of bisamides.

Die Herstellung eines erfindungsgemäßen Schaumregulierungsmittels kann in einfacher Weise durch Sprühtrocknen einer wäßrigen Zusammensetzung seiner Inhaltsstoffe oder durch Aufbringen des flüssigen beziehungsweise durch Erhitzen oder Auflösen verflüssigten Cellulosedrivats, gegebenenfalls auch des vorstehend beschriebenen geschmolzenen zusätzlichen Entschäumergemisches, auf das körnige Trägermaterial erfolgen, beispielsweise durch sukzessives Zumischen, insbesondere als Spray, zu dem Trägerkorn. Das Trägerkorn, welches in üblicher Weise durch Sprühtrocknen einer wäßrigen Aufschlämmung der Trägersalze erzeugt werden kann, wird dabei durch Mischorgane oder durch Fluidisierung in Bewegung gehalten, um eine gleichmäßige Beladung des Trägermaterials zu gewährleisten. Die dafür verwendeten Sprühmischer können kontinuierlich oder diskontinuierlich betrieben werden. Ein teilchenförmiges erfindungsgemäßes Schaumregulierungsmittel besteht vorzugsweise aus Partikeln mit Korngrößen nicht über 2 mm, insbesondere von 0,1 mm bis 1,6 mm. Vorzugsweise enthält es nicht mehr als 20 Gew.-%, insbesondere nicht mehr als 5 Gew.-% Partikel mit einer Korngröße über 1,6 mm, und nicht mehr als 20 Gew.-%, insbesondere nicht mehr als 5 Gew.-% Partikel mit einer Korngröße unter 0,1 mm. Das teilchenförmige Schaumregulierungsmittel weist vorzugsweise ein Schüttgewicht im Bereich von 500 Gramm pro Liter bis 1000 Gramm pro Liter auf. Vorzugsweise wird es zur Herstellung von teilchenförmigen Wasch- oder Reinigungsmitteln verwendet, wobei als weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Schaumregulierungsmittel ihre geringe Einsatzmenge bei guter Entschäumerleistung zu bemerken ist.The production of a foam control agent according to the invention can be easily done by spray drying an aqueous composition its ingredients or by applying the liquid respectively by heating or dissolving liquefied Cellulose derivative, optionally also that described above melted additional defoamer, on the granular support material take place, for example by successive admixing, in particular as a spray, to the carrier grain. The carrier grain, which in the usual way by spray drying an aqueous slurry of carrier salts can be generated by mixing elements or by fluidization kept in motion to ensure even loading of the carrier material to ensure. The one for that used spray mixer can be operated continuously or discontinuously. A particulate foam control agent according to the invention consists preferably of particles with grain sizes not more than 2 mm, in particular of 0.1 mm to 1.6 mm. It preferably contains no more than 20% by weight, in particular not more than 5% by weight of particles with a grain size greater than 1.6 mm, and not more than 20% by weight, in particular not more than 5 % By weight of particles with a grain size below 0.1 mm. The particulate Foam control agent preferably has a bulk density in the range of 500 grams per liter to 1000 grams per liter. It is preferably used for the production of particulate washing or cleaning agents used, with another advantage of foam control agent according to the invention their small amount can be noticed with good defoamer performance.

Waschmittel, die ein erfindungsgemäß zu verwendendes Cellulosederivat enthalten, können alle üblichen sonstigen Bestandteile derartiger Mittel enthalten. Vorzugsweise wird das Cellulosederivat in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 2,5 Gew.-% in Waschmittel eingearbeitet.Detergent, which is to be used according to the invention Cellulose derivative can contain all the usual contain other ingredients of such funds. Preferably the cellulose derivative is used in amounts of 0.1% by weight to 5% by weight, in particular 0.5% to 2.5% by weight incorporated into detergent.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß das erfindungsgemäß verwendete Cellulosederivat die Wirkung bestimmter anderer Wasch- und Reinigungsmittelinhaltsstoffe positiv beeinflusst und daß umgekehrt die Wirkung des erfindungsgemäß verwendeten Cellulosederivats durch bestimmte andere Waschmittelinhaltsstoffe verstärkt wird. Diese Effekte treten insbesondere bei enzymatischen Wirkstoffen, insbesondere Proteasen und Lipasen, bei wasserunlöslichen anorganischen Buildern, bei wasserlöslichen anorganischen und organischen Buildern, insbesondere auf Basis oxidierter Kohlenhydrate, bei Bleichmitteln auf Persauerstoffbasis, insbesondere bei Alkalipercarbonat, bei synthetischen Aniontensiden vom Sulfat- und Sulfonattyp und bei Vergrauungsinhibitoren, beispielsweise anderen, insbesondere anionischen Celluloseethern wie Carboxymethylcellulose, auf, weshalb der Einsatz mindestens eines der genannten weiteren Inhaltsstoffes zusammen mit dem erfindungsgemäß zu verwendenden Cellulosederivat bevorzugt ist.Surprisingly it was found that used according to the invention Cellulose derivative the effect of certain other detergents and cleaning agents positively influenced and that vice versa the effect of the used according to the invention Cellulose derivative from certain other detergent ingredients reinforced becomes. These effects occur in particular in the case of enzymatic active substances, in particular Proteases and lipases in water-insoluble inorganic builders, with water-soluble inorganic and organic builders, especially those based on oxidized Carbohydrates, for bleaching agents based on peroxygen, especially for Alkali percarbonate, for synthetic anionic surfactants from sulfate and Sulfonate type and graying inhibitors, for example others, in particular anionic cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose, on why the use of at least one of the others mentioned Ingredient together with the cellulose derivative to be used according to the invention is preferred.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält ein solches Mittel nichtionisches Tensid, ausgewählt aus Fettalkylpolyglykosiden, Fettalkylpolyalkoxylaten, insbesondere -ethoxylaten und/oder -propoxylaten, Fettsäurepolyhydroxyamiden und/oder Ethoxylierungs-und/oder Propoxylierungsprodukten von Fettalkylaminen, vicinalen Diolen, Fettsäurealkylestern und/oder Fettsäureamiden sowie deren Mischungen, insbesondere in einer Menge im Bereich von 2 Gew.-% bis 25 Gew.-%.In a preferred embodiment contains such a nonionic surfactant selected from fatty alkyl polyglycosides, Fatty alkyl polyalkoxylates, especially ethoxylates and / or propoxylates, fatty acid polyhydroxyamides and / or ethoxylation and / or propoxylation products of fatty alkylamines, vicinal diols, fatty acid alkyl esters and / or fatty acid amides as well as their mixtures, in particular in an amount in the range of 2% to 25% by weight.

Eine weitere Ausführungsform derartiger Mittel umfaßt die Anwesenheit von synthetischem Aniontensid vom Sulfat- und/oder Sulfonattyp, insbesondere Fettalkylsulfat, Fettalkylethersulfat, Sulfofettsäureester und/oder Sulfofettsäuredisalze, insbesondere in einer Menge im Bereich von 2 Gew.-% bis 25 Gew.-%. Bevorzugt wird das Aniontensid aus den Alkyl- bzw. Alkenylsulfaten und/oder den Alkyl- bzw. Alkenylethersulfaten ausgewählt, in denen die Alkyl- bzw. Alkenylgruppe 8 bis 22, insbesondere 12 bis 18 C-Atome besitzt.Another embodiment of such means comprises the presence of synthetic anionic surfactant from sulfate and / or Sulfonate type, especially fatty alkyl sulfate, fatty alkyl ether sulfate, sulfo fatty acid esters and / or sulfofatty acid disalts, in particular in an amount in the range from 2% by weight to 25% by weight. The anionic surfactant from the alkyl or alkenyl sulfates is preferred and / or the alkyl or alkenyl ether sulfates selected, in which the alkyl or alkenyl group 8 to 22, in particular 12 to Has 18 carbon atoms.

Zu den in Frage kommenden nichtionischen Tensiden gehören die Alkoxylate, insbesondere die Ethoxylate und/oder Propoxylate von gesättigten oder ein- bis mehrfach ungesättigten linearen oder verzweigtkettigen Alkoholen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen. Der Alkoxylierungsgrad der Alkohole liegt dabei in der Regel zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und 10. Sie können in bekannter Weise durch Umsetzung der entsprechenden Alkohole mit den entsprechenden Alkylenoxiden hergestellt werden. Geeignet sind insbesondere die Derivate der Fettalkohole, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere sogenannte Oxoalkohole, zur Herstellung verwendbarer Alkoxylate eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß die Alkoxylate, insbesondere die Ethoxylate, primärer Alkohole mit linearen, insbesondere Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecyl-Resten sowie deren Gemische. Außerdem sind entsprechende Alkoxylierungsprodukte von Alkylaminen, vicinalen Diolen und Carbonsäureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten Alkoholen entsprechen, verwendbar. Darüberhinaus kommen die Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Insertionsprodukte von Fettsäurealkylestern, wie sie gemäß dem in der internationalen Patentanmeldung WO 90/13533 angegebenen Verfahren hergestellt werden können, sowie Fettsäurepolyhydroxyamide, wie sie gemäß den Verfahren der USamerikanischen Patentschriften US 1 985 424 , US 2 016 962 und US 2 703 798 sowie der internationalen Patentanmeldung WO 92/06984 hergestellt werden können, in Betracht. Zur Einarbeitung in die erfindungsgemäßen Mittel geeignete sogenannte Alkylpolyglykoside sind Verbindungen der allgemeinen Formel (G)_n-OR¹², in der R¹² einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykoseeinheit und n eine Zahl zwischen 1 und 10 bedeuten. Derartige Verbindungen und ihre Herstellung werden zum Beispiel in den europäischen Patentanmeldungen EP 92 355 , EP 301 298 , EP 357 969 und EP 362 671 oder der US-amerikanischen Patentschrift US 3 547 828 beschrieben. Bei der Glykosidkomponente (G)_n handelt es sich um Oligo- oder Polymere aus natürlich vorkommenden Aldose- oder Ketose-Monomeren, zu denen insbesondere Glucose, Mannose, Fruktose, Galaktose, Talose, Gulose, Altrose, Allose, Idose, Ribose, Arabinose, Xylose und Lyxose gehören. Die aus derartigen glykosidisch verknüpften Monomeren bestehenden Oligomere werden außer durch die Art der in ihnen enthaltenen Zucker durch deren Anzahl, den sogenannten Oligomerisierungsgrad, charakterisiert. Der Oligomerisierungsgrad n nimmt als analytisch zu ermittelnde Größe im allgemeinen gebrochene Zahlenwerte an; er liegt bei Werten zwischen 1 und 10, bei den vorzugsweise eingesetzten Glykosiden unter einem Wert von 1,5, insbesondere zwischen 1,2 und 1,4. Bevorzugter Monomer-Baustein ist wegen der guten Verfügbarkeit Glucose. Der Alkyl- oder Alkenylteil R¹² der Glykoside stammt bevorzugt ebenfalls aus leicht zugänglichen Derivaten nachwachsender Rohstoffe, insbesondere aus Fettalkoholen, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere sogenannte Oxoalkohole, zur Herstellung verwendbarer Glykoside eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die primären Alkohole mit linearen Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylresten sowie deren Gemische. Besonders bevorzugte Alkylglykoside enthalten einen Kokosfettalkylrest, das heißt Mischungen mit im wesentlichen R¹²=Dodecyl und R¹²=Tetradecyl.The nonionic surfactants in question include the alkoxylates, especially those Ethoxylates and / or propoxylates of saturated or mono- to polyunsaturated linear or branched chain alcohols with 10 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms. The degree of alkoxylation of the alcohols is generally between 1 and 20, preferably between 3 and 10. They can be prepared in a known manner by reacting the corresponding alcohols with the corresponding alkylene oxides. The derivatives of fatty alcohols are particularly suitable, although their branched chain isomers, in particular so-called oxo alcohols, can also be used to prepare alkoxylates which can be used. Accordingly, the alkoxylates, in particular the ethoxylates, of primary alcohols with linear, in particular dodecyl, tetradecyl, hexadecyl or octadecyl radicals, and mixtures thereof, can be used. Corresponding alkoxylation products of alkylamines, vicinal diols and carboxamides which correspond to the alcohols mentioned with regard to the alkyl part can also be used. In addition, there are the ethylene oxide and / or propylene oxide insertion products of fatty acid alkyl esters, as can be prepared in accordance with the process specified in international patent application WO 90/13533, and fatty acid polyhydroxyamides, as in accordance with the processes of the US patents US 1 985 424 . US 2,016,962 and US 2 703 798 and the international patent application WO 92/06984 can be considered. So-called alkyl polyglycosides suitable for incorporation into the agents according to the invention are compounds of the general formula (G) _n -OR ¹² , in which R ^{12 is} an alkyl or alkenyl radical having 8 to 22 C atoms, G is a glycose unit and n is a number between 1 and 10 mean. Such compounds and their preparation are described, for example, in European patent applications EP 92 355 . EP 301 298 . EP 357 969 and EP 362 671 or the U.S. patent US 3,547,828 described. The glycoside component (G) _n is an oligomer or polymer from naturally occurring aldose or ketose monomers, in particular glucose, mannose, fructose, galactose, talose, gulose, altrose, allose, idose, ribose, arabinose, Xylose and Lyxose belong to. The oligomers consisting of such glycosidically linked monomers are characterized not only by the type of sugar they contain, but also by their number, the so-called degree of oligomerization. The degree of oligomerization n generally takes fractional numerical values as the quantity to be determined analytically; it is between 1 and 10, for the glycosides preferably used below 1.5, in particular between 1.2 and 1.4. The preferred monomer building block is glucose because of its good availability. The alkyl or alkenyl part R ^{12 of} the glycosides preferably also originates from easily accessible derivatives of renewable raw materials, in particular from fatty alcohols, although their branched chain isomers, in particular so-called oxo alcohols, can also be used to produce usable glycosides. Accordingly, the primary alcohols with linear octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl or octadecyl radicals and mixtures thereof are particularly useful. Particularly preferred alkyl glycosides contain a coconut fatty alkyl radical, ie mixtures with essentially R ¹² = dodecyl and R ¹² = tetradecyl.

Nichtionisches Tensid ist in Mitteln, welche ein erfindungsgemäß verwendetes Cellulosederivat enthalten, vorzugsweise in Mengen von 1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere von 1 Gew.-% bis 25 Gew.-% enthalten, wobei Mengen im oberen Teil dieses Bereiches eher in flüssigen Waschmitteln anzutreffen sind und teilchenförmige Waschmittel vorzugsweise eher geringere Mengen von bis zu 5 Gew.-% enthalten. In einer bevorzugten Ausführungsform ist das nichtionische Tensid zumindest anteilig ein Alkoxylat, vorzugsweise ein Ethoxylat, eines verzweigtkettigen Fettalkohols, wie Isotridecanol.Nonionic surfactant is in which is used according to the invention Contain cellulose derivative, preferably in amounts of 1% by weight contain up to 30% by weight, in particular from 1% by weight to 25% by weight, quantities in the upper part of this range are rather in liquid detergents are to be found and particulate Detergents preferably smaller amounts of up to 5% by weight contain. In a preferred embodiment, this is nonionic Surfactant at least partially an alkoxylate, preferably an ethoxylate, a branched chain fatty alcohol such as isotridecanol.

Die Mittel können stattdessen oder zusätzlich weitere Tenside, vorzugsweise synthetische Aniontenside des Sulfat- oder Sulfonat-Typs, wie beispielsweise Alkylbenzolsulffonate, in Mengen von vorzugsweise nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.% bis 18 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten. Als für den Einsatz in derartigen Mitteln besonders geeignete synthetische Aniontenside sind die Alkyl- und/oder Alkenylsulfate mit 8 bis 22 C-Atomen, die ein Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituiertes Ammoniumion als Gegenkation tragen, zu nennen. Bevorzugt sind die Derivate der Fettalkohole mit insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und deren verzweigtkettiger Analoga, der sogenannten Oxoalkohole. Die Alkyl- und Alkenylsulfate können in bekannter Weise durch Reaktion der entsprechenden Alkoholkomponente mit einem üblichen Sulfatierungsreagenz, insbesondere Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure, und anschließende Neutralisation mit Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituierten Ammoniumbasen hergestellt werden. Derartige Alkyl- und/oder Alkenylsulfate sind in den Mitteln, welche ein erfindungsgemäßes Polymer auf Urethan-Basis enthalten, vorzugsweise in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 15 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-% enthalten.The funds can be used instead or in addition Surfactants, preferably synthetic anionic surfactants of sulfate or Sulphonate type, such as alkyl benzene sulphonates, in quantities from preferably not over 20% by weight, in particular from 0.1% by weight to 18% by weight, in each case based on total means included. As for use in such Synthetic anionic surfactants that are particularly suitable are alkyl and / or alkenyl sulfates with 8 to 22 carbon atoms, which are an alkali, Ammonium or alkyl or hydroxyalkyl substituted ammonium ion wear as a counter cation. The derivatives of are preferred Fatty alcohols with in particular 12 to 18 carbon atoms and their branched-chain analogs, the so-called oxo alcohols. The alkyl and alkenyl sulfates can be found in known manner by reaction of the corresponding alcohol component with a usual Sulfating agent, especially sulfur trioxide or chlorosulfonic acid, and subsequent Neutralization with alkali, ammonium or alkyl respectively Hydroxyalkyl-substituted ammonium bases can be produced. such Alkyl and / or alkenyl sulfates are in the agents, which a polymer according to the invention Contain urethane base, preferably in amounts of 0.1 wt .-% to 15% by weight, in particular from 0.5% by weight to 10% by weight.

Zu den einsetzbaren Tensiden vom Sulfat-Typ gehören auch die sulfatierten Alkoxylierungsprodukte der genannten Alkohole, sogenannte Ethersulfate. Vorzugsweise enthalten derartige Ethersulfate 2 bis 30, insbesondere 4 bis 10 Ethylenglykol-Gruppen pro Molekül. Zu den geeigneten Aniontensiden vom Sulfonat-Typ gehören die durch Umsetzung von Fettsäureestern mit Schwefeltrioxid und anschließender Neutralisation erhältlichen α-Sulfoester, insbesondere die sich von Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, und linearen Alkoholen mit 1 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, ableitenden Sulfonierungsprodukte, sowie die durch formale Verseifung aus diesen hervorgehenden Sulfofettsäuren.The sulfate-type surfactants that can be used also include the sulfated alkoxylation products of the alcohols mentioned, so-called ether sulfates. Such ether sulfates preferably contain 2 to 30, in particular 4 to 10, ethylene glycol groups per molecule. Suitable anionic surfactants of the sulfonate type include the .alpha.-sulfoesters obtainable by reacting fatty acid esters with sulfur trioxide and subsequent neutralization, in particular those derived from fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms. and linear alcohols with 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, derived sulfonation products, and the sulfofatty acids resulting from these by formal saponification.

Als weitere fakultative tensidische Inhaltsstoffe kommen Seifen in Betracht, wobei gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure oder Stearinsäure, sowie aus natürlichen Fettsäuregemischen, zum Beispiel Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifen geeignet sind. Insbesondere sind solche Seifengemische bevorzugt, die zu 50 Gew.-% bis 100 Gew.-% aus gesättigten C₁₂-C₁₈-Fettsäureseifen und zu bis 50 Gew.-% aus Ölsäureseife zusammengesetzt sind. Vorzugsweise ist Seife in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% enthalten. Insbesondere in flüssigen Mitteln, welche ein erfindungsgemäß verwendetes Polymer enthalten, können jedoch auch höhere Seifenmengen von in der Regel bis zu 20 Gew.-% enthalten sein.Soaps are possible as further optional surfactant ingredients, whereby saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid or stearic acid, as well as soaps derived from natural fatty acid mixtures, for example coconut, palm kernel or tallow fatty acids, are suitable. Soap mixtures are particularly preferred which are composed of 50% by weight to 100% by weight of saturated C ₁₂ -C ₁₈ fatty acid soaps and up to 50% by weight of oleic acid soap. Soap is preferably contained in amounts of 0.1% by weight to 5% by weight. However, in particular in liquid compositions which contain a polymer used according to the invention, higher amounts of soap, as a rule up to 20% by weight, can also be present.

Gewünschtenfalls können die Mittel auch Betaine und/oder kationische Tenside enthalten, die – falls vorhanden – vorzugsweise in Mengen von 0,5 Gew.-% bis 7 Gew.-% eingesetzt werden. Unter diesen sind die Esterquats, das heißt quaternierte Ester aus Carbonsäure und Aminoalkohol, besonders bevorzugt. Dabei handelt es sich um bekannte Stoffe, die man nach den einschlägigen Methoden der präparativen organischen Chemie erhalten kann. In diesem Zusammenhang sei auf die internationale Patentanmeldung WO 91/01295 verwiesen, nach der man Triethanolamin in Gegenwart von unterphosphoriger Säure mit Fettsäuren partiell verestert, Luft durchleitet und anschließend mit Dimethylsulfat oder Ethylenoxid quaterniert. Aus der deutschen Patentschrift DE 43 08 794 ist überdies ein Verfahren zur Herstellung fester Esterquats bekannt, bei dem man die Quaternierung von Triethanolaminestern in Gegenwart von geeigneten Dispergatoren, vorzugsweise Fettalkoholen, durchführt. Übersichten zu diesem Thema sind beispielsweise von R.Puchta et al. in Tens.Surf.Det., 30, 186 (1993), M.Brock in Tens.Surf.Det. 30, 394 (1993), R.Lagerman et al. in J.Am.Oil.Chem.Soc., 71, 97 (1994) sowie I.Shapiro in Cosm.Toil. 109, 77 (1994) erschienen.If desired, the agents can also contain betaines and / or cationic surfactants which - if present - are preferably used in amounts of 0.5% by weight to 7% by weight. Among these, the ester quats, that is, quaternized esters of carboxylic acid and amino alcohol, are particularly preferred. These are known substances that can be obtained using the relevant methods of preparative organic chemistry. In this context, reference is made to the international patent application WO 91/01295, according to which triethanolamine is partially esterified with fatty acids in the presence of hypophosphorous acid, air is passed through and then quaternized with dimethyl sulfate or ethylene oxide. From the German patent specification DE 43 08 794 a process for the production of solid ester quats is also known, in which the quaternization of triethanolamine esters is carried out in the presence of suitable dispersants, preferably fatty alcohols. Overviews on this topic have been published, for example, by R.Puchta et al. in Tens.Surf.Det., 30, 186 (1993), M.Brock in Tens.Surf.Det. 30, 394 (1993), R. Lagerman et al. in J.Am.Oil.Chem.Soc., 71, 97 (1994) and I.Shapiro in Cosm.Toil. 109, 77 (1994) appeared.

In einer weiteren Ausführungsform enthält ein Mittel, welches ein erfindungsgemäß zu verwendendes Cellulosederivat enthält, wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen Builder, insbesondere ausgewählt aus Alkalialumosilikat, kristallinem Alkalisilikat mit Modul über 1, monomerem Polycarboxylat, polymerem Polycarboxylat und deren Mischungen, insbesondere in Mengen im Bereich von 2,5 Gew.-% bis 60 Gew.-%.In another embodiment contains a Agent which is a cellulose derivative to be used according to the invention contains water soluble and / or water Builder, especially selected made of alkali alumosilicate, crystalline alkali silicate with modulus over 1, monomeric Polycarboxylate, polymeric polycarboxylate and mixtures thereof, in particular in amounts ranging from 2.5% to 60% by weight.

Ein Mittel, welche ein erfindungsgemäß zu verwendendes Cellulosederivat enthält, enthält vorzugsweise 20 Gew.-% bis 55 Gew.-% wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder anorganischen Builder. Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören insbesondere solche aus der Klasse der Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, sowie der polymeren (Poly-)carbonsäuren, insbesondere die durch Oxidation von Polysacchariden zugänglichen Polycarboxylate der internationalen Patentanmeldung WO 93/16110, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren ungesättiger Carbonsäuren liegt im allgemeinen zwischen 5000 und 200000, die der Copolymeren zwischen 2000 und 200000, vorzugsweise 50000 bis 120000, bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 50000 bis 100000 auf. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Als wasserlösliche organische Buildersubstsanzen können auch Terpolymere eingesetzt werden, die als Monomere zwei Carbonsäuren und/oder deren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder ein Vinylalkohol-Derivat oder ein Kohlenhydrat enthalten. Das erste saure Monomer beziehungsweise dessen Salz leitet sich von einer monoethylenisch ungesättigten C₃-C₈-Carbonsäure und vorzugsweise von einer C₃-C₄-Monocarbonsäure, insbesondere von (Meth-)acrylsäure ab. Das zweite saure Monomer be ziehungsweise dessen Salz kann ein Derivat einer C₄-C₈-Dicarbonsäure sein, wobei Maleinsäure besonders bevorzugt ist. Die dritte monomere Einheit wird in diesem Fall von Vinylalkohol und/oder vorzugsweise einem veresterten Vinylalkohol gebildet. Insbesondere sind Vinylalkohol-Derivate bevorzugt, welche einen Ester aus kurzkettigen Carbonsäuren, beispielsweise von C₁-C₄-Carbonsäuren, mit Vinylalkohol darstellen. Bevorzugte Terpolymere enthalten dabei 60 Gew.-% bis 95 Gew.%, insbesondere 70 Gew.-% bis 90 Gew.-% (Meth)acrylsäure bzw. (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure bzw. Acrylat, und Maleinsäure bzw. Maleinat sowie 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 10 Gew.% bis 30 Gew.-% Vinylalkohol und/oder Vinylacetat. Ganz besonders bevorzugt sind dabei Terpolymere, in denen das Gewichtsverhältnis (Meth)acrylsäure beziehungsweise (Meth)acrylat zu Maleinsäure beziehungsweise Maleat zwischen 1:1 und 4:1, vorzugsweise zwischen 2:1 und 3:1 und insbesondere 2:1 und 2,5:1 liegt. Dabei sind sowohl die Mengen als auch die Gewichtsverhältnisse auf die Säuren bezogen. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann auch ein Derivat einer Allylsulfonsäure sein, die in 2-Stellung mit einem Alkylrest, vorzugsweise mit einem C₁-C₄-Alkylrest, oder einem aromatischen Rest, der sich vorzugsweise von Benzol oder Benzol-Derivaten ableitet, substituiert ist. Bevorzugte Terpolymere enthalten dabei 40 Gew.-% bis 60 Gew.-%, insbesondere 45 bis 55 Gew.-% (Meth)acrylsäure beziehungsweise (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure beziehungsweise Acrylat, 10 Gew.-% bis 30 Gew.%, vorzugsweise 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% Methallylsulfonsäure bzw. Methallylsulfonat und als drittes Monomer 15 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% eines Kohlenhydrats. Dieses Kohlenhydrat kann dabei beispielsweise ein Mono-, Di-, Oligo- oder Polysaccharid sein, wobei Mono-, Di- oder Oligosaccharide bevorzugt sind, besonders bevorzugt ist Saccharose. Durch den Einsatz des dritten Monomers werden vermutlich Sollbruchstellen in dem Polymer eingebaut, die für die gute biologische Abbaubarkeit des Polymers verantwortlich sind. Diese Terpolymere lassen sich insbesondere nach Verfahren herstellen, die in der deutschen Patentschrift DE 42 21 381 und der deutschen Patentanmeldung DE 43 00 772 beschrieben sind, und weisen im allgemeinen eine relative Molekülmasse zwischen 1000 und 200000, vorzugsweise zwischen 200 und 50000 und insbesondere zwischen 3000 und 10000 auf. Sie können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in Form wäßriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wäßriger Lösungen eingesetzt werden.An agent which contains a cellulose derivative to be used according to the invention preferably contains 20% by weight to 55% by weight of water-soluble and / or water-insoluble, organic and / or inorganic builders. The water-soluble organic builder substances include, in particular, those from the class of the polycarboxylic acids, in particular citric acid and sugar acids, and also the polymeric (poly) carboxylic acids, in particular the polycarboxylates of the international patent application WO 93/16110 accessible by oxidation of polysaccharides, polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and copolymers of these, which may also contain small amounts of polymerizable substances copolymerized without carboxylic acid functionality. The relative molecular weight of the homopolymers of unsaturated carboxylic acids is generally between 5000 and 200000, that of the copolymers between 2000 and 200000, preferably 50,000 to 120,000, based on free acid. A particularly preferred acrylic acid-maleic acid copolymer has a relative molecular weight of 50,000 to 100,000. Suitable, albeit less preferred, compounds of this class are copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinyl methyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the proportion of acid is at least 50% by weight. Terpolymers which contain two carboxylic acids and / or their salts as monomers and vinyl alcohol and / or a vinyl alcohol derivative or a carbohydrate as monomers can also be used as water-soluble organic builder substances. The first acidic monomer or its salt is derived from a monoethylenically unsaturated C ₃ -C ₈ carboxylic acid and preferably from a C ₃ -C ₄ monocarboxylic acid, in particular from (meth) acrylic acid. The second acidic monomer or its salt may be a derivative of a C ₄ -C ₈ dicarboxylic acid, with maleic acid being particularly preferred. In this case, the third monomeric unit is formed from vinyl alcohol and / or preferably an esterified vinyl alcohol. Vinyl alcohol derivatives which are an ester of short-chain carboxylic acids, for example of C ₁ -C ₄ carboxylic acids, with vinyl alcohol are particularly preferred. Preferred terpolymers contain 60% by weight to 95% by weight, in particular 70% by weight to 90% by weight of (meth) acrylic acid or (meth) acrylate, particularly preferably acrylic acid or acrylate, and maleic acid or maleinate and 5% by weight to 40% by weight, preferably 10% by weight to 30% by weight, of vinyl alcohol and / or vinyl acetate. Terpolymers in which the weight ratio (meth) acrylic acid or (meth) acrylate to maleic acid or maleate is between 1: 1 and 4: 1, preferably between 2: 1 and 3: 1 and in particular 2: 1 and 2, are very particularly preferred. 5: 1 lies. Both the amounts and the weight ratios are based on the acids. The second acidic monomer or its salt can also be a derivative of an allylsulfonic acid which, in the 2-position, has an alkyl radical, preferably a C ₁ -C ₄ -alkyl radical, or an aromatic radical which is preferably derived from benzene or benzene derivatives is substituted. Preferred terpolymers contain 40% by weight to 60% by weight, in particular 45 to 55% by weight of (meth) acrylic acid or (meth) acrylate, particularly preferably acrylic acid or acrylate, 10% by weight to 30% by weight , preferably 15% by weight to 25% by weight of methallylsulfonic acid or methallylsulfonate and as the third monomer 15% by weight to 40% by weight, preferably 20% by weight to 40% by weight of a carbohydrate. This carbohydrate can be, for example, a mono-, di-, oligo- or polysaccharide, mono-, di- or oligosaccharides being preferred, sucrose being particularly preferred. The use of the third monomer presumably creates predetermined breaking points in the polymer, which are responsible for the good biodegradability of the polymer. These terpolymers can be produced in particular by methods described in the German patent DE 42 21 381 and the German patent application DE 43 00 772 are described, and generally have a relative molecular mass between 1000 and 200000, preferably between 200 and 50,000 and in particular between 3000 and 10,000. They can be used, in particular for the production of liquid agents, in the form of aqueous solutions, preferably in the form of 30 to 50 percent by weight aqueous solutions.

Alle genannten Polycarbonsäuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt.All polycarboxylic acids mentioned usually in the form of their water-soluble salts, in particular their alkali salts.

Derartige organische Buildersubstanzen sind vorzugsweise in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und besonders bevorzugt von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% enthalten. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen, insbesondere wasserhaltigen, Mitteln eingesetzt.Such organic builder substances are preferably in amounts of up to 40% by weight, in particular up to 25 % By weight and particularly preferably from 1% by weight to 5% by weight. Amounts close to the above limit are preferably in paste or liquid, in particular water-containing agents used.

Als wasserunlösliche, wasserdispergierbare anorganische Buildermaterialien werden insbesondere kristalline oder amorphe Alkalialumosilikate, in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 40 Gew.-% und in flüssigen Mitteln insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Unter diesen sind die kristallinen Alumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith NaA und gegebenenfalls NaX, bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teilchenförmigen Mitteln eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 mm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 mm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der deutschen Patentschrift DE 24 12 837 bestimmt werden kann, liegt im Bereich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm. Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können. Die in den Mitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu SiO₂ unter 0,95, insbesondere von 1:1,1 bis 1:12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na₂O:SiO₂ von 1:2 bis 1:2,8. Derartige amorphe Alkalisilikate sind beispielsweise unter dem Namen Portil^® im Handel erhältlich. Solche mit einem molaren Verhältnis Na₂O:SiO₂ von 1:1,9 bis 1:2,8 können nach dem Verfahren der europäischen Patentanmeldung EP 0 425 427 hergestellt werden. Sie werden im Rahmen der Herstellung bevorzugt als Feststoff und nicht in Form einer Lösung zugegeben. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na₂Si_xO_2x+1·yH₂O eingesetzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Kristalline Schichtsilikate, die unter diese allgemeine Formel fallen, werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate (Na₂Si₂O₅·yH₂O) bevorzugt, wobei β-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO 91/08171 beschrieben ist. δ-Natriumsilikate mit einem Modul zwischen 1,9 und 3,2 können gemäß den japanischen Patentanmeldungen JP 04/238 809 oder JP 04/260 610 hergestellt werden. Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1,9 bis 2,1 bedeutet, herstellbar wie in den europäischen Patentanmeldungen EP 0 548 599 , EP 0 502 325 und EP 0 425 428 beschrieben, können in Mitteln, welche ein erfindungsgemäß verwendetes Cellulosederivat enthalten, eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Mittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es nach dem Verfahren der europäischen Patentanmeldung EP 0 436 835 aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1,9 bis 3,5, wie sie nach den Verfahren der europäischen Patentschriften EP 0 164 552 und/oder der europäischen Patentanmeldung EP 0 294 753 erhältlich sind, werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform von Wasch- oder Reinigungsmitteln, welche ein erfindungsgemäß verwendetes Cellulosederivat enthalten, eingesetzt. Deren Gehalt an Alkalisilikaten beträgt vorzugsweise 1 Gew.-% bis 50 Gew.-% und insbesondere 5 Gew.-% bis 35 Gew.-%, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz. Falls als zusätzliche Buildersubstanz auch Alkalialumosilikat, insbesondere Zeolith, vorhanden ist, beträgt der Gehalt an Alkalisilikat vorzugsweise 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% und insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz. Das Gewichtsverhältnis Alumosilikat zu Silikat, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanzen, beträgt dann vorzugsweise 4:1 bis 10:1. In Mitteln, die sowohl amorphe als auch kristalline Alkalisilikate enthalten, beträgt das Gewichtsverhältnis von amorphem Alkalisilikat zu kristallinem Alkalisilikat vorzugsweise 1:2 bis 2:1 und insbesondere 1:1 bis 2:1.In particular, crystalline or amorphous alkali alumosilicates are used as water-insoluble, water-dispersible inorganic builder materials, in amounts of up to 50% by weight, preferably not more than 40% by weight and in liquid compositions in particular from 1% by weight to 5% by weight. used. Among these, the crystalline aluminosilicates in detergent quality, in particular zeolite NaA and optionally NaX, are preferred. Amounts close to the upper limit mentioned are preferably used in solid, particulate compositions. Suitable aluminosilicates in particular have no particles with a grain size of more than 30 mm and preferably consist of at least 80% by weight of particles with a size of less than 10 mm. Your calcium binding capacity, which according to the information in the German patent specification DE 24 12 837 can be determined, is in the range of 100 to 200 mg CaO per gram. Suitable substitutes or partial substitutes for the alumosilicate mentioned are crystalline alkali silicates, which can be present alone or in a mixture with amorphous silicates. The alkali silicates which can be used as builders in the compositions preferably have a molar ratio of alkali oxide to SiO ₂ below 0.95, in particular from 1: 1.1 to 1:12, and can be amorphous or crystalline. Preferred alkali silicates are the sodium silicates, especially the amorphous sodium silicates, with a Na ₂ O: SiO ₂ molar ratio of 1: 2 to 1: 2.8. Such amorphous alkali silicates are commercially available, for example, under the name Portil ^® . Those with a Na ₂ O: SiO ₂ molar ratio of 1: 1.9 to 1: 2.8 can be prepared by the process of the European patent application EP 0 425 427 getting produced. They are preferably added as a solid and not in the form of a solution during production. Crystalline phyllosilicates of the general formula Na ₂ Si _x O _{2x + 1} .yH ₂ O, in which x, the so-called modulus, is a number of 1.9, are preferably used as crystalline silicates, which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates to 4 and y is a number from 0 to 20 and are preferred values for x 2, 3 or 4. Crystalline layered silicates that fall under this general formula are described, for example, in the European patent application EP 0 164 514 described. Preferred crystalline layered silicates are those in which x in the general formula mentioned assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicate (Na ₂ Si ₂ O ₅ .yH ₂ O) are preferred, wherein β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the method described in international patent application WO 91/08171. δ-sodium silicates with a modulus between 1.9 and 3.2 can be produced according to Japanese patent applications JP 04/238 809 or JP 04/260 610. Also practically anhydrous crystalline alkali silicates of the above general formula, in which x denotes a number from 1.9 to 2.1, can be produced from amorphous alkali silicates, as in the European patent applications EP 0 548 599 . EP 0 502 325 and EP 0 425 428 described, can be used in agents containing a cellulose derivative used according to the invention. In a further preferred embodiment of the agents, a crystalline layered sodium silicate with a modulus of 2 to 3 is used, as is the case with the method of the European patent application EP 0 436 835 can be made from sand and soda. Crystalline sodium silicates with a modulus in the range from 1.9 to 3.5, as they are based on the methods of European patents EP 0 164 552 and / or the European patent application EP 0 294 753 are available, are used in a further preferred embodiment of washing or cleaning agents which contain a cellulose derivative used according to the invention. Their alkali silicate content is preferably 1% by weight to 50% by weight and in particular 5% by weight to 35% by weight, based on the anhydrous active substance. If alkali aluminosilicate, in particular zeolite, is also present as an additional builder substance, the alkali silicate content is preferably 1% by weight to 15% by weight and ins particularly 2% by weight to 8% by weight, based on anhydrous active substance. The weight ratio of aluminosilicate to silicate, based in each case on anhydrous active substances, is then preferably 4: 1 to 10: 1. In compositions which contain both amorphous and crystalline alkali silicates, the weight ratio of amorphous alkali silicate to crystalline alkali silicate is preferably 1: 2 to 2: 1 and in particular 1: 1 to 2: 1.

Zusätzlich zum genannten anorganischen Builder können weitere wasserlösliche oder wasserunlösliche anorganische Substanzen in den Mitteln, welche ein erfindungsgemäß zu verwendendes Cellulosederivat enthalten, eingesetzt werden. Geeignet sind in diesem Zusammenhang die Alkalicarbonate, Alkalihydrogencarbonate und Alkalisulfate sowie deren Gemische. Derartiges zusätzliches anorganisches Material kann in Mengen bis zu 70 Gew.-% vorhanden sein.In addition to the inorganic builder mentioned can more water soluble or water-insoluble inorganic substances in the compositions which are used according to the invention Contain cellulose derivative can be used. Are suitable in in this connection the alkali carbonates, alkali hydrogen carbonates and alkali sulfates and mixtures thereof. Such additional inorganic material can be present in amounts up to 70% by weight his.

Zusätzlich können die Mittel weitere in Wasch- und Reinigungsmitteln übliche Bestandteile enthalten. Zu diesen fakultativen Bestandteilen gehören insbesondere Enzyme, Enzymstabilisatoren, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Komplexbildner für Schwermetalle, beispielsweise Aminopolycarbonsäuren, Aminohydroxypolycarbonsäuren, Polyphosphonsäuren und/oder Aminopolyphosphonsäuren, Farbfixierwirkstoffe, Farbübertragungsinhibitoren, beispielsweise Polyvinylpyrrolidon oder Polyvinylpyrdin-N-oxid, Lösungsmittel, und optische Aufheller, beispielsweise Stilbendisulfonsäurederivate. Vorzugsweise sind in Mitteln, welche eine erfindungsgemäß verwendete Kombination enthalten, bis zu 1 Gew.-%, insbesondere 0,01 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% optische Aufheller, insbesondere Verbindungen aus der Klasse der substituierten 4,4'-bis-(2,4,6-triamino-s-triazinyl)-stilben-2,2'-disulfonsäuren, bis zu 5 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% Komplexbildner für Schwermetalle, insbesondere Aminoalkylenphosphonsäuren und deren Salze, bis zu 3 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 2 Gew.-% Vergrauungsinhibitoren und bis zu 2 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-% Schauminhibitoren enthalten, wobei sich die genannten Gewichtsanteile jeweils auf gesamtes Mittel beziehen.In addition, the agents can be and cleaning agents usual Components included. These optional components include in particular Enzymes, enzyme stabilizers, bleaches, bleach activators, complexing agents for heavy metals, for example aminopolycarboxylic acids, aminohydroxypolycarboxylic, polyphosphonic and / or aminopolyphosphonic acids, color fixing agents, Color transfer inhibitors, for example Polyvinylpyrrolidone or polyvinylpyrdine-N-oxide, solvent, and optical brighteners, for example stilbene disulfonic acid derivatives. Preferred are agents that use one according to the invention Combination contain up to 1 wt .-%, in particular 0.01 wt .-% up to 0.5% by weight of optical brighteners, in particular compounds from the Class of substituted 4,4'-bis (2,4,6-triamino-s-triazinyl) -stilbene-2,2'-disulfonic acids, bis 5% by weight, in particular 0.1% by weight to 2% by weight, of complexing agents for heavy metals, in particular aminoalkylenephosphonic acids and their salts, up to 3% by weight, in particular 0.5% by weight to 2% by weight Graying inhibitors and up to 2% by weight, in particular 0.1% by weight contain up to 1 wt .-% foam inhibitors, where the mentioned Relate the weight percentages to the entire average.

Lösungsmittel, die insbesondere in flüssigen Mitteln eingesetzt werden, sind neben Wasser vorzugsweise solche, die wassermischbar sind. Zu diesen gehören die niederen Alkohole, beispielsweise Ethanol, Propanol, iso-Propanol, und die isomeren Butanole, Glycerin, niedere Glykole, beispielsweise Ethylen- und Propylenglykol, und die aus den genannten Verbindungsklassen ableitbaren Ether. In derartigen flüssigen Mitteln liegen die erfindungsgemäß verwendeten Cellulosederivate in der Regel gelöst oder in suspendierter Form vor.Solvent, which especially in liquid funds are used, in addition to water, preferably those that are water-miscible are. These include the lower alcohols, for example ethanol, propanol, isopropanol, and the isomeric butanols, glycerol, lower glycols, for example ethylene and propylene glycol, and those from the classes of compounds mentioned derivable ether. The liquid used in the present invention lies in such liquid media Cellulose derivatives usually dissolved or in suspended form in front.

Gegebenenfalls anwesende Enzyme werden vorzugsweise aus der Gruppe umfassend Protease, Amylase, Lipase, Cellulase, Hemicellulase, Oxidase, Peroxidase oder Mischungen aus diesen ausgewählt. In erster Linie kommt aus Mikroorganismen, wie Bakterien oder Pilzen, gewonnene Protease in Frage. Sie kann in bekannter Weise durch Fermentationsprozesse aus geeigneten Mikroorganismen gewonnen werden, die zum Beispiel in den deutschen Offenlegungsschriften DE 19 40 488 , DE 20 44 161 , DE 21 01 803 und DE 21 21 397 , den US-amerikanischen Patentschriften US 3 623 957 und US 4 264 738 , der europäischen Patentanmeldung EP 006 638 sowie der internationalen Patentanmeldung WO 91/02792 beschrieben sind. Proteasen sind im Handel beispielsweise unter den Namen BLAP^®, Savinase^®, Esperase^®, Maxatase^®, Optimase^®, Alcalase^®, Durazym^® oder Maxapem^® erhältlich. Die einsetzbare Lipase kann aus Humicola lanuginosa, wie beispielsweise in den europäischen Patentanmeldungen EP 258 068 , EP 305 216 und EP 341 947 beschrieben, aus Bacillus-Arten, wie beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 91/16422 oder der europäischen Patentanmeldung EP 384 717 beschrieben, aus Pseudomonas-Arten, wie beispielsweise in den europäischen Patentanmeldungen EP 468 102 , EP 385 401 , EP 375 102 , EP 334 462 , EP 331 376 , EP 330 641 , EP 214 761 , EP 218 272 oder EP 204 284 oder der internationalen Patentanmeldung WO 90/10695 beschrieben, aus Fusarium-Arten, wie beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 130 064 beschrieben, aus Rhizopus-Arten, wie beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 117 553 beschrieben, oder aus Aspergillus-Arten, wie beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 167 309 beschrieben, gewonnen werden. Geeignete Lipasen sind beispielsweise unter den Namen Lipolase^®, Lipozym^®, Lipomax^®, Lipex^®, Amano^®-Lipase, Toyo-Jozo^®-Lipase, Meito^®-Lipase und Diosynth^®-Lipase im Handel erhältlich. Geeignete Amylasen sind beispielsweise unter den Namen Maxamyl^®, Termamyl^®, Duramyl^® und Purafect^® OxAm handelsüblich. Die einsetzbare Cellulase kann ein aus Bakterien oder Pilzen gewinnbares Enzym sein, welches ein pH-Optimum vorzugsweise im schwach sauren bis schwach alkalischen Bereich von 6 bis 9,5 aufweist. Derartige Cellulasen sind beispielsweise aus den deutschen Offenlegungsschriften DE 31 17 250 , DE 32 07 825 , DE 32 07 847 , DE 33 22 950 oder den europäischen Patentanmeldungen EP 265 832 , EP 269 977 , EP 270 974 , EP 273 125 sowie EP 339 550 und den internationalen Patentanmeldungen WO 95/02675 und WO 97/14804 bekannt und unter den Namen Celluzyme^®, Carezyme^® und Ecostone^® handelsüblich.Enzymes which may be present are preferably selected from the group comprising protease, amylase, lipase, cellulase, hemicellulase, oxidase, peroxidase or mixtures thereof. Protease obtained from microorganisms such as bacteria or fungi is primarily suitable. It can be obtained in a known manner by fermentation processes from suitable microorganisms, for example in the German published documents DE 19 40 488 . DE 20 44 161 . DE 21 01 803 and DE 21 21 397 , the U.S. patents US 3,623,957 and US 4,264,738 , the European patent application EP 006 638 and the international patent application WO 91/02792. Proteases are commercially available, for example, under the names BLAP ^® , Savinase ^® , Esperase ^® , Maxatase ^® , Optimase ^® , Alcalase ^® , Durazym ^® or Maxapem ^® . The lipase that can be used can be from Humicola lanuginosa, such as in European patent applications EP 258 068 . EP 305 216 and EP 341 947 described, from Bacillus species, such as in the international patent application WO 91/16422 or the European patent application EP 384 717 described, from Pseudomonas species, such as in the European patent applications EP 468 102 . EP 385 401 . EP 375 102 . EP 334 462 . EP 331 376 . EP 330 641 . EP 214 761 . EP 218 272 or EP 204 284 or the international patent application WO 90/10695, from Fusarium species, such as, for example, in the European patent application EP 130 064 described from Rhizopus species, such as in the European patent application EP 117 553 described, or from Aspergillus species, such as in the European patent application EP 167 309 described, won. Suitable lipases are for example available under the names Lipolase ^®, Lipozym ^®, Lipomax® ^®, Lipex ^®, ^® Amano lipase, Toyo Jozo ^® lipase, Meito ^® lipase and Diosynth lipase ^® commercially. Suitable amylases are commercially available for example under the name Maxamyl ^®, Termamyl ^®, Duramyl ^® and Purafect ^® OxAm. The cellulase which can be used can be an enzyme which can be obtained from bacteria or fungi and which has a pH optimum, preferably in the weakly acidic to weakly alkaline range from 6 to 9.5. Such cellulases are, for example, from the German published documents DE 31 17 250 . DE 32 07 825 . DE 32 07 847 . DE 33 22 950 or European patent applications EP 265 832 . EP 269 977 . EP 270 974 . EP 273 125 such as EP 339 550 and the international patent applications WO 95/02675 and WO 97/14804 known and commercially available under the names Celluzyme ^® , Carezyme ^® and Ecostone ^® .

Zu den gegebenenfalls, insbesondere in flüssigen Mitteln vorhandenen üblichen Enzymstabilisatoren gehören Aminoalkohole, beispielsweise Mono-, Di-, Triethanol- und -propanolamin und deren Mischungen, niedere Carbonsäuren, wie beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP 376 705 und EP 378 261 bekannt, Borsäure beziehungsweise Alkaliborate, Borsäure-Carbonsäure-Kombinationen, wie beispielsweise aus der europäischen Patentanmeldung EP 451 921 bekannt, Borsäureester, wie beispielsweise aus der internationalen Patentanmeldung WO 93/11215 oder der europäischen Patentanmeldung EP 511 456 bekannt, Boronsäurederivate, wie beispielsweise aus der europäischen Patentanmeldung EP 583 536 bekannt, Calciumsalze, beispielsweise die aus der europäischen Patentschrift EP 28 865 bekannte Ca-Ameisensäure-Kombination, Magnesiumsalze, wie beispielsweise aus der europäischen Patentanmeldung EP 378 262 bekannt, und/oder schwefelhaltige Reduktionsmittel, wie beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP 080 748 oder EP 080 223 bekannt.The usual enzyme stabilizers which may be present, in particular in liquid agents, include amino alcohols, for example mono-, di-, triethanol- and propanolamine and mixtures thereof, and lower carboxylic acids, for example from European patent applications EP 376 705 and EP 378 261 known, boric acid or alkali borates, boric acid carboxylic acid recombinations, such as from the European patent application EP 451 921 known, boric acid esters, such as from the international patent application WO 93/11215 or the European patent application EP 511 456 known boronic acid derivatives, such as from the European patent application EP 583 536 known calcium salts, for example those from the European patent EP 28 865 known Ca-formic acid combination, magnesium salts, such as from the European patent application EP 378 262 known, and / or sulfur-containing reducing agents, such as from the European patent applications EP 080 748 or EP 080 223 known.

Eine weitere Ausführungsform eines derartigen Mittels, welches ein erfindungsgemäß zu verwendendes Cellulosederivat enthält, enthält Bleichmittel auf Persauerstoffbasis, insbesondere in Mengen im Bereich von 5 Gew.-% bis 70 Gew.-%, sowie gegebenenfalls Bleichaktivator, insbesondere in Mengen im Bereich von 2 Gew.-% bis 10 Gew.-%. Diese in Betracht kommenden Bleichmittel sind die in Waschmitteln in der Regel verwendeten Perverbindungen wie Wasserstoffperoxid, Perborat, das als Tetra- oder Monohydrat vorliegen kann, Percarbonat, Perpyrophosphat und Persilikat, die in der Regel als Alkalisalze, insbesondere als Natriumsalze, vorliegen. Derartige Bleichmittel sind in Waschmitteln, welche ein erfindungsgemäß verwendetes Cellulosederivat enthalten, vorzugsweise in Mengen bis zu 25 Gew.-%, insbesondere bis zu 15 Gew.-% und besonders bevorzugt von 5 Gew.-% bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, vorhanden, wobei insbesondere Percarbonat zum Einsatz kommt. Die fakultativ vorhandene Komponente der Bleichaktivatoren umfaßt die üblicherweise verwendeten N- oder O-Acylverbindungen, beispielsweise mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin, acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril, N-acylierte Hydantoine, Hydrazide, Triazole, Urazole, Diketopiperazine, Sulfurylamide und Cyanurate, außerdem Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, Carbonsäureester, insbesondere Natrium-isononanoyl-phenolsulfonat, und acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose, sowie kationische Nitrilderivate wie Trimethylammoniumacetonitril-Salze. Die Bleichaktivatoren können zur Vermeidung der Wechselwirkung mit den Perverbindungen bei der Lagerung in bekannter Weise mit Hüllsubstanzen überzogen beziehungsweise granuliert worden sein, wobei mit Hilfe von Carboxymethylcellulose granuliertes Tetraacetylethylendiamin mit mittleren Korngrößen von 0,01 mm bis 0,8 mm, wie es beispielsweise nach dem in der europäischen Patentschrift EP 37 026 beschriebenen Verfahren hergestellt werden kann, granuliertes 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin, wie es nach dem in der deutschen Patentschrift DD 255 884 beschriebenen Verfahren hergestellt werden kann, und/oder nach den in den internationalen Patentanmeldungen WO 00/50553, WO 00/50556, WO 02/12425, WO 02/12426 oder WO 02/26927 beschriebenen Verfahren in Teilchenform konfektioniertes Trialkylammoniumacetonitril besonders bevorzugt ist. In Waschmitteln sind derartige Bleichaktivatoren vorzugsweise in Mengen bis zu 8 Gew.-%, insbesondere von 2 Gew.-% bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten.A further embodiment of such an agent, which contains a cellulose derivative to be used according to the invention, contains bleaching agents based on peroxygen, in particular in amounts in the range from 5% by weight to 70% by weight, and optionally bleach activator, in particular in amounts in the range of 2% by weight .-% to 10 wt .-%. These bleaching agents that can be considered are the per compounds generally used in detergents, such as hydrogen peroxide, perborate, which can be present as tetra- or monohydrate, percarbonate, perpyrophosphate and persilicate, which are generally present as alkali metal salts, in particular as sodium salts. Bleaching agents of this type are obtained in detergents which contain a cellulose derivative used according to the invention, preferably in amounts of up to 25% by weight, in particular up to 15% by weight and particularly preferably from 5% by weight to 15% by weight on the entire medium, with percarbonate in particular being used. The optional component of the bleach activators comprises the commonly used N- or O-acyl compounds, for example multiply acylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine, acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril, N-acylated hydantoins, hydrazides, triazoles, urazoles, diketopiperazines and sulfurate amides, sulfuryl amides , in particular phthalic anhydride, carboxylic acid esters, in particular sodium isononanoyl phenolsulfonate, and acylated sugar derivatives, in particular pentaacetyl glucose, and also cationic nitrile derivatives such as trimethylammonium acetonitrile salts. The bleach activators can be coated or granulated with coating substances in a known manner in order to avoid the interaction with the per-compounds during storage, with tetraacetylethylenediamine having average particle sizes of 0.01 mm to 0.8 mm granulated with the aid of carboxymethyl cellulose, as described, for example, by in the European patent specification EP 37 026 described methods can be prepared, granulated 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine, as it can be prepared by the method described in German Patent DD 255 884, and / or according to the in the international patent applications WO 00/50553, WO 00/50556, WO 02/12425, WO 02/12426 or WO 02/26927 described trialkylammonium acetonitrile in particulate form is particularly preferred. Such bleach activators are preferably contained in detergents in amounts of up to 8% by weight, in particular from 2% by weight to 6% by weight, in each case based on the total agent.

In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein Mittel, in das erfindungsgemäß zu verwendendes Cellulosederivat eingearbeitet wird, teilchenförmig und enthält 20 Gew.-% bis 55 Gew.-% anorganischen Builder, bis zu 10 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-% wasserlöslichen organischen Builder, 10 Gew.-% bis 25 Gew.-% synthetisches Aniontensid, 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% nichtionisches Tensid, bis zu 25 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 20 Gew.-% Bleichmittel, insbesondere Alkalipercarbonat, bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 10 Gew.-% Bleichaktivator und bis zu 25 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 25 Gew.-% anorganische Salze, insbesondere Alkalicarbonat und/oder -hydrogencarbonat.In a preferred embodiment is an agent in the cellulose derivative to be used according to the invention is incorporated, particulate and contains 20% by weight to 55% by weight of inorganic builder, up to 10% by weight, in particular 2% by weight to 8% by weight of water-soluble organic builder, 10 % By weight to 25% by weight synthetic anionic surfactant, 1% by weight to 5% by weight nonionic surfactant, up to 25% by weight, in particular 5% by weight to 20% by weight of bleach, in particular alkali percarbonate, up to 15 % By weight, in particular 1% by weight to 10% by weight, of bleach activator and up to 25% by weight, in particular 0.1% by weight to 25% by weight of inorganic salts, in particular Alkali carbonate and / or bicarbonate.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Mittel, in das erfindungsgemäß zu verwendendes Cellulosederivat eingearbeitet wird, flüssig und enthält 10 Gew.-% bis 25 Gew.-%, insbesondere 12 Gew.-% bis 22,5 Gew.-% nichtionisches Tensid, 2 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 2,5 Gew.-% bis 8 Gew.-% synthetisches Aniontensid, 3 Gew.-% bis 15 Gew.-%, insbesondere 4,5 Gew.-% bis 12,5 Gew.-% Seife, 0,5 Gew.-% bis 5 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 4 Gew.-% organischen Builder, insbesondere Polycarboxylat wie Citrat, bis zu 1,5 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-% Komplexbildner für Schwermetalle, wie Phosphonat, und gegebenenfalls Enzym, Enzymstabilisator, Farb- und/oder Duftstoff sowie Wasser und/oder wassermischbares Lösungsmittel.In a further preferred embodiment is an agent in the cellulose derivative to be used according to the invention is incorporated, liquid and contains 10% by weight to 25% by weight, in particular 12% by weight to 22.5% by weight nonionic surfactant, 2% by weight to 10% by weight, in particular 2.5% by weight up to 8% by weight synthetic anionic surfactant, 3% by weight to 15% by weight, in particular 4.5% by weight to 12.5% by weight of soap, 0.5% by weight to 5 % By weight, in particular 1% by weight to 4% by weight, of organic builders, in particular polycarboxylate such as citrate, up to 1.5% by weight, in particular 0.1% to 1% by weight complexing agent for heavy metals, such as phosphonate, and optionally enzyme, enzyme stabilizer, color and / or fragrance and water and / or water-miscible solvent.

Claims

Use of cellulose derivatives that are available by alkylation and hydroxyalkylation of cellulose, for reduction of foaming of washing or Detergents when used in aqueous washing or cleaning solutions.

Use of cellulose derivatives that are available by alkylation and hydroxyalkylation of cellulose, as foam inhibitors with machine washing of textiles.

Use of cellulose derivatives that are available by alkylation and hydroxyalkylation of cellulose, for reduction of the foam in the rinse cycles machine washing textiles.

Use according to one of claims 1 to 3, characterized in that the cellulose derivative is alkylated with C ₁ to C ₁₀ groups, in particular C ₁ to C ₃ groups, and in addition C ₂ to C ₁₀ hydroxyalkyl groups, in particular C ₂ - C ₃ hydroxyalkyl groups.

Use according to one of claims 1 to 4, characterized in that that in Cellulose derivative averaged 0.5 to 2.5, especially 1 to 2 alkyl groups and 0.02 to 0.5, especially 0.05 to 0.3, hydroxyalkyl groups are contained per anhydroglycosomer monomer unit.

Use according to one of claims 1 to 5, characterized in that that the average molecular weight of the cellulose derivative in the range of 10,000 D. up to 150,000 D.

Use according to claim 6, characterized in that that the average molecular weight of the cellulose derivative in the range of 40,000 D is up to 120,000 D, in particular from 80,000 D to 110,000 D.

Use according to one of claims 1 to 7, characterized in that that he uses the cellulose derivative as part of a detergent, which in addition to the cellulose derivative, at least one other ingredient, selected from enzymatic active substances, in particular proteases and lipases, water inorganic builders, water soluble inorganic and organic builders, especially those based on oxidized Carbohydrates, bleaching agents based on peroxygen, in particular Alkali percarbonate, nonionic surfactants, especially alkoxylates long chain alcohols, synthetic anionic surfactants from sulfate and Sulfonate type, and graying inhibitors, especially anionic Contains cellulose ethers.

grained pourable Foam control agent, containing 0.5% by weight to 30% by weight of cellulose derivative, that available is adsorbed by alkylation and hydroxyalkylation of cellulose 70% to 99.5% by weight of a water-soluble or water-dispersible inorganic and / or organic carrier material.