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DE10325483A1 - Polyethylene composition for producing small blow moldings, e.g. container, includes low-molecular-mass ethylene homopolymer, high-molecular-mass copolymer made from ethylene and olefin, and ultrahigh-molecular-mass ethylene copolymer - Google Patents

Polyethylene composition for producing small blow moldings, e.g. container, includes low-molecular-mass ethylene homopolymer, high-molecular-mass copolymer made from ethylene and olefin, and ultrahigh-molecular-mass ethylene copolymer Download PDF

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DE10325483A1
DE10325483A1 DE2003125483 DE10325483A DE10325483A1 DE 10325483 A1 DE10325483 A1 DE 10325483A1 DE 2003125483 DE2003125483 DE 2003125483 DE 10325483 A DE10325483 A DE 10325483A DE 10325483 A1 DE10325483 A1 DE 10325483A1
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DE
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mass
ethylene
copolymer
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DE2003125483
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German (de)
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Joachim Dr. Berthold
Ludwig Prof. Böhm
Peter Dipl.-Ing. Krümpel
Rainer Dipl.-Ing. Mantel
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Basell Polyolefine GmbH
Original Assignee
Basell Polyolefine GmbH
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Abstract

A polyethylene composition comprises 45-55 wt.% low-molecular-mass ethylene homopolymer A, 20-35 wt.% high-molecular-mass copolymer B made from ethylene and from another 1-olefin having 4-8 carbon atoms, and 20-30 wt.% ultrahigh-molecular-mass ethylene copolymer C. A polyethylene composition with multimodal molecular mass distribution, which has a density of 0.955-0.96 g/cm 3> at 23[deg]C and a melt flow index (MFI) (190/5) of 0.8-1.6 dg/minute, comprises 45-55 wt.% low-molecular-mass ethylene homopolymer A, 20-35 wt.% high-molecular-mass copolymer B made from ethylene and from another 1-olefin having 4-8 carbon atoms, and 20-30 wt.% ultrahigh-molecular-mass ethylene copolymer C, wherein all of the percentage data are based on the total weight of the composition. An independent claim is also included for a method for producing a polyethylene composition, in which the monomers as polymerized in slurry at 20-120[deg]C at 0.15-1 MPa, and in the presence of a high-mileage Ziegler catalyst composed of a transition metal compound and of an organoaluminum compound, comprising conducting polymerization in three stages, where the molecular mass of the polyethylene prepared in each stage is regulated with the aid of hydrogen.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Polyethylen Formmasse mit multimodaler Molmassenverteilung, die sich besonders eignet zum Blasformen von Kleinhohlkörpern mit einem Fassungsvermögen im Bereich von 200 bis 2000 ml, und ein Verfahren zum Herstellen dieser Formmasse in Gegenwart eines katalytischen Systems aus Ziegler Katalysator und Cokatalysator über eine mehrstufige, aus aufeinanderfolgenden Flüssigphasenpolymerisationen bestehenden Reaktionsabfolge. Die Erfindung betrifft ferner aus der Formmasse durch Blasformen hergestellte Kleinhohlkörper.The The present invention relates to a polyethylene molding compound with multimodal Molar mass distribution, which is particularly suitable for blow molding Small hollow bodies with a capacity in Range from 200 to 2000 ml, and a method of making them Molding compound in the presence of a catalytic system made from Ziegler catalyst and Cocatalyst over a multi-stage, from successive liquid phase polymerizations existing reaction sequence. The invention further relates to the molding compound produced by blow molding.

Polyethylen wird in großem Umfang zur Herstellung von Formteilen aller Art verwendet, zu denen ein Werkstoff mit besonders hoher mechanischer Festigkeit, hoher Korrosionsbeständigkeit und absolut zuverlässiger Langzeitbeständigkeit benötigt wird. Polyethylen hat zudem den besonderen Vorteil, dass es daneben auch eine gute chemische Beständigkeit aufweist und ein geringes Eigengewicht besitzt.polyethylene will be great Scope used for the production of molded parts of all kinds, including one Material with particularly high mechanical strength, high corrosion resistance and absolutely reliable Long-term stability needed becomes. Polyethylene also has the particular advantage that it is wrong also has good chemical resistance and has a low weight.

Die EP-A-603,935 beschreibt bereits eine Formmasse auf Basis von Polyethylen, die eine bimodale Molmassenverteilung besitzt und die sich zur Herstellung von Formteilen mit guten mechanischen Eigenschaften eignet.The EP-A-603,935 already describes a molding compound based on polyethylene which has a bimodal molar mass distribution and which is suitable for the production of moldings with good mechanical properties.

Ein Werkstoff mit einer noch weiter verbreiterten Molmassenverteilung ist in der US-PS 5,338,589 beschrieben und wird mit einem hochaktiven Katalysator hergestellt, der aus der WO 91/18934 bekannt ist und bei dem das Magnesiumalkoholat als gelförmige Suspension eingesetzt wird. Überraschend wurde gefunden, dass der Einsatz dieses Werkstoffes in Formteilen, insbesondere in Röhren, eine gleichzeitige Verbesserung der in teilkristallinen Thermoplasten üblicherweise gegenläufigen Eigenschaften Steifigkeit und Kriechneigung einerseits und Spannungsrissbeständigkeit und Zähigkeit andererseits ermöglicht.A material with an even wider molecular weight distribution is in the U.S. Patent 5,338,589 and is produced using a highly active catalyst which is known from WO 91/18934 and in which the magnesium alcoholate is used as a gel suspension. Surprisingly, it was found that the use of this material in molded parts, in particular in tubes, enables a simultaneous improvement in the properties of stiffness and tendency to creep, which are usually opposing in semi-crystalline thermoplastics, on the one hand, and resistance to stress cracking and toughness, on the other.

Die bekannten bimodalen Produkte zeichnen sich aber insbesondere durch eine relativ geringe Schmelzefestigkeit bei der Verarbeitung aus. Dabei kommt es immer wieder zum Aufreißen der Formteile im Schmelzezustand während der Verfestigung und damit zu unannehmbaren Instabilitäten im Extrusionsprozess. Ferner wird, insbesondere bei der Herstellung dickwandiger Behälter, eine Ungleichmäßigkeit der Wanddicke beobachtet, deren Ursache ein Abfließen der Schmelze vom oberen in räumlich tiefer gelegene untere Bereiche ist.The Known bimodal products are particularly characterized by a relatively low melt strength during processing. The molded parts repeatedly tear open in the molten state while solidification and thus unacceptable instabilities in the extrusion process. Furthermore, especially in the manufacture of thick-walled containers unevenness the wall thickness observed, the cause of which is a drainage of the Melt from the top in spatially lower lower areas.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war somit die Entwicklung einer Polyethylen Formmasse, mit der sich gegenüber allen bekannten Werkstoffen eine noch bessere Verarbeitung zu Kleinhohlkörpern nach dem Blasformverfahren ermöglichen lässt. Insbesondere soll die Formmasse durch ihre besonders hohe Schmelzefestigkeit einen stabilen Extrusionsprozess über eine lange Zeitdauer ermöglichen und durch ihre gezielt eingestellte Schwellrate eine optimale Wanddickensteuerung zulassen.task the present invention was thus the development of a polyethylene Molding compound with which to face each other all known materials even better processing into small hollow bodies allow the blow molding process leaves. In particular, the molding composition should have a particularly high melt strength enable a stable extrusion process over a long period of time and an optimal wall thickness control thanks to its specifically set threshold rate allow.

Ein Vorschlag für die Lösung dieser Aufgabe findet sich bereits in der noch nicht veröffentlichten deutschen Patentanmeldung Nr. 102 59 491.0.On Suggestion for the solution this task can already be found in the unpublished German Patent application No. 102 59 491.0.

Inzwischen wurde als weitere Lösung dieser Aufgabe eine Formmasse der eingangs genannten Gattung gefunden, deren Kennzeichenmerkmale darin zu sehen sind, dass sie 50 bis 58 Gew.-% eines niedermolekularen Ethylenhomopolymers A, 18 bis 22 Gew.-% eines hochmolekularen Copolymers B aus Ethylen und einem anderen Olefin mit 4 bis 8 C-Atomen und 22 bis 28 Gew.-% eines ultrahochmolekularen Ethylen-copolymers C enthält, wobei alle Prozentangaben bezogen sind auf das Gesamtgewicht der Formmasse.meanwhile was as another solution this task found a molding compound of the type mentioned, the distinguishing features of which can be seen in that they are 50 to 58 % By weight of a low molecular weight ethylene homopolymer A, 18 to 22 % By weight of a high molecular weight copolymer B of ethylene and one other olefin with 4 to 8 carbon atoms and 22 to 28 wt .-% of an ultra high molecular weight Contains ethylene copolymer C, where all percentages are based on the total weight of the Molding compound.

Die Erfindung betrifft ferner auch ein Verfahren zum Herstellen dieser Formmasse in kaskadierter Suspensionspolymerisation und Kleinhohlkörper mit einem Fassungsvermögen im Bereich von 200 bis 2000 ml aus dieser Formmasse mit ganz hervorragenden mechanischen Festigkeitseigenschaften.The The invention also relates to a method for producing the same Molding compound in cascaded suspension polymerization and small hollow body with a capacity in the range of 200 to 2000 ml from this molding compound with very excellent mechanical strength properties.

Die erfindungsgemäße Polyethylen Formmasse besitzt eine Dichte bei einer Temperatur von 23°C im Bereich von 0,955 bis 0,965 g/cm3 und eine breite trimodale Molmassenverteilung. Das hochmolekulare Copolymer B enthält nur geringe Anteile an weiteren Olefinmonomereinheiten mit 4 bis 8 C-Atomen, nämlich von 0,3 bis 0,6 Gew.-%. Beispiele für solche Comonomere sind 1-Buten, 1-Penten, 1-Hexen, 1-Octen oder 4-Methylpenten-1. Das ultrahochmolekulare Ethylenhomo- oder -copolymer C enthält ebenfalls eines oder mehrere der vorstehend genannten Comonomeren in einer Menge im Bereich von 1 bis 2 Gew.-%.The polyethylene molding composition according to the invention has a density at a temperature of 23 ° C. in the range from 0.955 to 0.965 g / cm 3 and a broad trimodal molecular weight distribution. The high molecular copolymer B contains only small amounts of further olefin monomer units with 4 to 8 carbon atoms, namely from 0.3 to 0.6% by weight. Examples of such comonomers are 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene or 4-methylpentene-1. The ultra-high molecular weight ethylene homo- or copolymer C also contains one or more of the above-mentioned comonomers in an amount in the range from 1 to 2% by weight.

Die erfindungsgemäße Formmasse besitzt ferner einen Schmelzflussindex gemäß ISO 1133, ausgedrückt als MFI190/5, im Bereich von 0,7 bis 1,6 dg/min oder, ausgedrückt als MFI190°C/6, im Bereich von 18 bis 25 dg/min.The molding composition according to the invention also has a melt flow index according to ISO 1133, expressed as MFI 190/5 , in the range from 0.7 to 1.6 dg / min or, expressed as MFI 190 ° C./6 , in the range from 18 to 25 dg / minute

Das Polyethylen wird durch Polymerisation der Monomeren in Suspension bei Temperaturen im Bereich von 70 bis 90°C, vorzugsweise von 80 bis 90°C, einem Druck im Bereich von 2 bis 10 bar und in Gegenwart eines hochaktiven Ziegler-Katalysators erhalten, der aus einer Übergangsmetallverbindung und einer aluminiumorganischen Verbindung zusammengesetzt ist.The Polyethylene is suspended by polymerizing the monomers at temperatures in the range from 70 to 90 ° C, preferably from 80 to 90 ° C, one Pressure in the range of 2 to 10 bar and in the presence of a highly active Obtained Ziegler catalyst, that of a transition metal compound and an organic aluminum compound is composed.

Die Polymerisation wird dreistufig, d.h. in drei hintereinander geschalteten Stufen geführt, wobei die Molmasse jeweils mit Hilfe von zudosiertem Wasserstoff geregelt wird.The polymerization has three stages, ie three successively connected stages, the molar mass being regulated with the aid of added hydrogen.

Die erfindungsgemäße Polyethylen Formmasse kann neben dem Polyethylen noch weitere Zusatzstoffe enthalten. Solche Zusatzstoffe sind beispielsweise Wärmestabilisatoren, Antioxidantien, UV-Absorber, Lichtschutzmittel, Metalldesaktivatoren, peroxidzerstörende Verbindungen, basische Costabilisatoren in Mengen von 0 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 5 Gew.-%, aber auch Füllstoffe, Verstärkungsmittel, Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Pigmente, optische Aufheller, Flammschutzmittel, Antistatika, Treibmittel oder Kombinationen von diesen in Gesamtmengen von 0 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung.The polyethylene according to the invention Molding compound can contain other additives in addition to the polyethylene. Such additives are, for example, heat stabilizers, antioxidants, UV absorbers, Light stabilizers, metal deactivators, peroxide-destroying compounds, basic costabilizers in amounts of 0 to 10% by weight, preferably 0 to 5% by weight, but also fillers, reinforcing agents, Plasticizers, lubricants, emulsifiers, pigments, optical brighteners, Flame retardants, antistatic agents, blowing agents or combinations of these in total amounts of 0 to 50 wt .-%, based on the total weight the mixture.

Die erfindungsgemäße Formmasse eignet sich besonders gut zur Herstellung von Kleinhohlkörpern nach dem Blasformverfahren, indem die Polyethylen Formmasse zunächst in einem Extruder bei Temperaturen im Bereich von 200 bis 250°C plastifiziert und dann durch eine Düse in eine Blasform ausgepresst und dort abgekühlt wird.The Molding composition according to the invention is particularly well suited for the production of small hollow bodies the blow molding process, in which the polyethylene molding compound is initially in plasticized in an extruder at temperatures in the range of 200 to 250 ° C. and then through a nozzle pressed into a blow mold and cooled there.

Die erfindungsgemäße Formmasse lässt sich besonders gut nach dem Blasformverfahren zu Kleinhohlkörpern verarbeiten, weil sie eine Schwellrate im Bereich von 115 bis 130% besitzt, und die damit hergestellten Kleinhohlkörper weisen besonders hohe mechanische Festigkeit auf, weil die erfindungsgemäße Formmasse eine Kerbschlagzähigkeit (ISO) im Bereich von 8 bis 14 kJ/m2 und eine Spannungsrissfestigkeit (FNCT) im Bereich von 7 bis 15 h besitzt.The molding composition according to the invention can be processed particularly well into small hollow bodies by the blow molding process because it has a swelling rate in the range from 115 to 130%, and the small hollow bodies produced therewith have particularly high mechanical strength because the molding composition according to the invention has a notched impact strength (ISO) in the range from 8 to 14 kJ / m 2 and has a stress crack resistance (FNCT) in the range from 7 to 15 h.

Die KerbschlagzähigkeitISO wird nach der ISO 179-1/1eA/DIN 53453 bei –30°C gemessen. Die Dimension der Probe beträgt 10 × 4 × 80 mm, wobei eine V-Kerbe mit einem Winkel von 45°, einer Tiefe von 2 mm und einem Kerbgrundradius von 0,25 mm eingenutet wird.The impact strength ISO is measured according to ISO 179-1 / 1eA / DIN 53453 at –30 ° C. The dimension of the sample is 10 × 4 × 80 mm, whereby a V-notch with an angle of 45 °, a depth of 2 mm and a notch base radius of 0.25 mm is grooved.

Die Spannungsrissfestigkeit der erfindungsgemäßen Formmasse wird nach einer internen Messmethode ermittelt und in h angegeben. Diese Labormethode ist von M. Fleißner in Kunststoffe 77 (1987), S. 45 ff, beschrieben und entspricht der inzwischen geltenden ISO/CD 16770. Die Publikation zeigt, dass zwischen der Bestimmung des langsamen Risswachstums im Zeitstandversuch an rundum gekerbten Probestäben und dem spröden Ast der Zeitstandsinnendruckprüfung nach ISO 1167 ein Zusammenhang besteht. Eine Verkürzung der Zeit bis zum Versagen wird durch die Verkürzung der Rissinitiierungszeit durch die Kerbe (1,6 mm/Rasierklinge) in Ethylenglykol als spannungsrissförderndem Medium bei einer Temperatur von 80°C und einer Zugspannung von 3,5 MPa erreicht. Die Probenherstellung erfolgt, indem drei Probekörper mit den Abmessungen 10 × 10 × 90 mm aus einer 10 mm dicken Pressplatte herausgesägt werden. Die Probekörper werden rundum mit einer Rasierklinge in einer eigens dafür angefertigten Kerbvorrichtung (siehe 5 in der Publikation) in der Mitte gekerbt. Die Kerbtiefe beträgt 1,6 mm.The stress crack resistance of the molding composition according to the invention is determined using an internal measurement method and is given in h. This laboratory method is described by M. Fleißner in Kunststoffe 77 (1987), p. 45 ff. And corresponds to the ISO / CD 16770 that is now valid. The publication shows that between the determination of the slow crack growth in the creep test on all-round notched specimen bars and the brittle one There is a connection in the creep pressure test according to ISO 1167. The time to failure is reduced by shortening the crack initiation time through the notch (1.6 mm / razor blade) in ethylene glycol as a stress-crack-promoting medium at a temperature of 80 ° C and a tensile stress of 3.5 MPa. The sample is produced by sawing three test specimens with the dimensions 10 × 10 × 90 mm out of a 10 mm thick press plate. The test specimens are encircled with a razor blade in a specially designed notching device (see 5 notched in the middle). The notch depth is 1.6 mm.

Beispiel 1example 1

Die Polymerisation von Ethylen wurde in einem kontinuierlichen Verfahren in drei hintereinander in Serie geschalteten Reaktoren betrieben. In den ersten Reaktor wurde ein Ziegler Katalysator, der nach der Vorschrift der WO 91/18934, Beispiel 2, hergestellt wurde und in der WO die Operations-Nummer 2.2 hat, in einer Menge von 0,08 mmol/h eingespeist, zusätzlich ausreichend Suspensionsmittel (Hexan), Ethylen und Wasserstoff. Die Menge an Ethylen (= 75,6 kg/h) und die Menge an Wasserstoff (= 68 g/h) wurden so eingestellt, dass im Gasraum des ersten Reaktors ein prozentualer Anteil von 25 bis 26 Vol.-% Ethylen und ein prozentualer Anteil von 65 Vol.-% Wasserstoff gemessen wurden, der Rest war ein Gemisch aus Stickstoff und verdampftem Suspensionsmittel.The Polymerization of ethylene was carried out in a continuous process operated in three reactors connected in series. A Ziegler catalyst was installed in the first reactor Regulation of WO 91/18934, Example 2, was prepared and in WO has operation number 2.2, in an amount of 0.08 mmol / h fed, additionally sufficient suspending agent (hexane), ethylene and hydrogen. The amount of ethylene (= 75.6 kg / h) and the amount of hydrogen (= 68 g / h) were set so that in the gas space of the first reactor a percentage of 25 to 26 vol .-% ethylene and a percentage Proportion of 65 vol .-% hydrogen were measured, the rest was a Mixture of nitrogen and evaporated suspending agent.

Die Polymerisation in dem ersten Reaktor wurde bei einer Temperatur von 84°C durchgeführt.The Polymerization in the first reactor was at a temperature of 84 ° C carried out.

Die Suspension aus dem ersten Reaktor wurde danach in einen zweiten Reaktor überführt in dem der prozentuale Anteil an Wasserstoff im Gasraum auf 7 bis 9 Vol.-% reduziert war und in den neben einer Menge von 28 kg/h an Ethylen zusätzlich eine Menge von 120 g/h an 1-Buten zugegeben wurden. Die Reduzierung der Menge an Wasserstoff erfolgte über eine H2-Zwischenentspannung. Im Gasraum des zweiten Reaktors wurden 73 Vol.-% Ethylen, 8 Vol.-% Wasserstoff und 0,82 Vol.-% 1-Buten gemessen, der Rest war ein Gemisch aus Stickstoff und verdampftem Suspensionsmittel.The suspension from the first reactor was then transferred to a second reactor in which the percentage of hydrogen in the gas space was reduced to 7 to 9% by volume and in addition to an amount of 28 kg / h of ethylene an amount of 120 g / h of 1-butene were added. The amount of hydrogen was reduced by means of an intermediate H 2 relaxation. 73% by volume of ethylene, 8% by volume of hydrogen and 0.82% by volume of 1-butene were measured in the gas space of the second reactor, the rest being a mixture of nitrogen and evaporated suspending agent.

Die Polymerisation in dem zweiten Reaktor wurde bei einer Temperatur von 83°C durchgeführt.The Polymerization in the second reactor was at one temperature of 83 ° C carried out.

Die Suspension aus dem zweiten Reaktor wurde über eine weitere H2-Zwischenentspannung, mit der die Menge an Wasserstoff in dem Gasraum im dritten Reaktor auf 2,5 Vol.-% eingestellt wurde, in den dritten Reaktor überführt.The suspension from the second reactor was transferred to the third reactor via a further H 2 intermediate relaxation, with which the amount of hydrogen in the gas space in the third reactor was adjusted to 2.5% by volume.

In den dritten Reaktor wurde neben einer Menge von 36 kg/h an Ethylen zusätzlich eine Menge von 420 g/h 1-Buten eingegeben. Im Gasraum des dritten Reaktors wurde ein prozentualer Anteil an Ethylen von 87 Vol.-%, ein prozentualer Anteil von Wasserstoff von 2,5 Vol.-% und ein prozentualer Anteil von 1-Buten von 1,2 Vol.-% gemessen, der Rest war ein Gemisch aus Stickstoff und verdampftem Suspensionsmittel.In addition to an amount of 36 kg / h of ethylene, an amount of 420 g / h of 1-butene was also introduced into the third reactor. A percentage of ethylene of 87% by volume, a percentage of hydrogen of 2.5% by volume and a percentage of 1-butene of 1.2% by volume were measured in the gas space of the third reactor The rest was a mixture of nitrogen and evaporated Suspending agent.

Die Polymerisation in dem dritten Reaktor wurde bei einer Temperatur von 83°C durchgeführt.The Polymerization in the third reactor was at one temperature of 83 ° C carried out.

Die für die vorstehend beschriebene, kaskadierte Fahrweise erforderliche Langzeitaktivität des Polymerisationskatalysators wurde durch einen speziell entwickelten Ziegler Katalysator mit der in der eingangs genannten WO angegebenen Zusammensetzung gewährleistet. Ein Maß für die Tauglichkeit dieses Katalysators ist seine extrem hohe Wasserstoffansprechbarkeit und seine über eine lange Zeitdauer von 1 bis 8 h gleichbleibend hohe Aktivität.The for the The cascaded procedure described above requires long-term activity of the polymerization catalyst was developed using a specially developed Ziegler catalyst guaranteed the composition specified in the aforementioned WO. A measure of the suitability of this Its extremely high hydrogen responsiveness and catalyst its about a consistently high activity for a long period of 1 to 8 h.

Die den dritten Reaktor verlassende Polymersuspension wird nach Abtrennen des Suspensionsmittels und Trocknen des Pulvers der Granulierung zugeführt.The polymer suspension leaving the third reactor is after separation the suspending agent and drying the powder of the granulation fed.

Die nach Beispiel 1 hergestellte Polyethylen Formmasse hatte eine Dichte von 0,959 g/cm3. Die für die Formmasse geltenden Mengenanteile wA, wB und wC an Polymer A, B und C und ihre physikalischen Eigenschaften sind in der nachfolgend aufgeführten Tabelle 1 angegeben. Tabelle 1

Figure 00070001
The polyethylene molding composition prepared according to Example 1 had a density of 0.995 g / cm 3 . The proportions w A , w B and w C of polymer A, B and C applicable to the molding composition and their physical properties are given in Table 1 below. Table 1
Figure 00070001

Die Abkürzungen der physikalischen Eigenschaften in der Tabelle 2 haben die folgende Bedeutung:

  • – SR (= Schwellrate) in [%] gemessen in einem Hochdruckkapillarrheometer bei einer Scherrate von 1440 l/s in einer 2/2 Rundlochdüse mit einem konischen Einlauf (Winkel = 15°) bei einer Temperatur von 190°C.
  • – FNCT = Spannungsrisbeständigkeit (Full Notch Creep Test) gemessen nach der internen Messmethode nach M. Fleißner in [h],
  • – KSZISO = Kerbschlagzähigkeit, gemessen nach ISO 179-1/1eA/DIN 53453 in [kJ/m2] bei –30°C,
The abbreviations of the physical properties in Table 2 have the following meaning:
  • - SR (= swell rate) in [%] measured in a high pressure capillary rheometer at a shear rate of 1440 l / s in a 2/2 round hole nozzle with a conical inlet (angle = 15 °) at a temperature of 190 ° C.
  • - FNCT = resistance to stress cracking (full notch creep test) measured according to the internal measurement method according to M. Fleißner in [h],
  • - KSZ ISO = impact strength, measured according to ISO 179-1 / 1eA / DIN 53453 in [kJ / m 2 ] at –30 ° C,

Claims (6)

Polyethylen Formmasse mit multimodaler Molmassenverteilung, die eine Dichte bei einer Temperatur von 23°C im Bereich von 0,955 bis 0,965 g/cm3 besitzt und einen MFI190/5 im Bereich von 0,7 bis 1,5 dg/min und die 50 bis 58 Gew.-% eines niedermolekularen Ethylenhomopolymers A, 18 bis 22 Gew.-% eines hochmolekularen Copolymers B aus Ethylen und einem anderen Olefin mit 4 bis 8 C-Atomen und 22 bis 28 Gew.-% eines ultrahochmolekularen Ethylen-copolymers C enthält, wobei alle Prozentangaben bezogen sind auf das Gesamtgewicht der Formmasse.Polyethylene molding compound with multimodal molecular weight distribution, which has a density at a temperature of 23 ° C in the range from 0.955 to 0.965 g / cm 3 and an MFI 190/5 in the range from 0.7 to 1.5 dg / min and the 50 to 58% by weight of a low molecular weight ethylene homopolymer A, 18 to 22% by weight of a high molecular weight copolymer B composed of ethylene and another olefin having 4 to 8 C atoms and 22 to 28% by weight of an ultra high molecular weight ethylene copolymer C, where all percentages are based on the total weight of the molding compound. Polyethylen Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das hochmolekulare Copolymer B geringe Anteile an Comonomer mit 4 bis 8 C-Atomen von 0,3 bis 0,6 Gew.-% enthält, bezogen auf das Gewicht an Copolymer B, und dass das ultrahochmolekulare Ethylencopolymer C Comonomere in einer Menge im Bereich von 1 bis 2 Gew.-% enthält, bezogen auf das Gewicht von Copolymer C.Polyethylene molding composition according to claim 1, characterized in that the high molecular copolymer B has low levels of comonomer with 4 to 8 carbon atoms from 0.3 to 0.6 wt .-%, based on the weight on copolymer B, and that the ultra high molecular weight ethylene copolymer C contains comonomers in an amount in the range of 1 to 2 wt .-%, based on the weight of copolymer C. Polyethylen Formmasse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Comonomer 1-Buten, 1-Penten, 1-Hexen, 1 Octen, 4-Methylpenten-1 oder Mischungen von diesen enthält.Polyethylene molding composition according to claim 1 or 2, characterized characterized as comonomer 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1 contains octene, 4-methylpentene-1 or mixtures of these. Polyethylen Formmasse nach einem oder nach mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass eine Schwellrate im Bereich von 115 bis 130% besitzt, dass sie eine Kerbschlagzähigkeit (ISO) im Bereich von 8 bis 14 kJ/m2 besitzt und dass sie eine Spannungsrissfestigkeit (FNCT) im Bereich von 7 bis 15 h besitzt.Polyethylene molding composition according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that it has a swelling rate in the range from 115 to 130%, that it has a notched impact strength (ISO) in the range from 8 to 14 kJ / m 2 and that it has a Stress crack resistance (FNCT) in the range of 7 to 15 h. Verfahren zum Herstellen einer Polyethylen Formmasse nach einem oder nach mehreren der Ansprüche 1 bis 4, bei dem die Polymerisation der Monomeren in Suspension bei Temperaturen im Bereich von 20 bis 120°C, einem Druck im Bereich von 2 bis 10 bar und in Gegenwart eines hochaktiven Ziegler-Katalysators durchgeführt wird, der aus einer Übergangsmetallverbindung und einer aluminiumorganischen Verbindung zusammengesetzt ist, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymerisation dreistufig geführt wird, wobei die Molmasse des in jeder Stufe hergestellten Polyethylens jeweils mit Hilfe von Wasserstoff geregelt wird.Process for producing a polyethylene molding compound according to one or more of claims 1 to 4, wherein the polymerization of the monomers in suspension at temperatures in the range from 20 to 120 ° C, one Pressure in the range of 2 to 10 bar and in the presence of a highly active Ziegler catalyst performed is that of a transition metal compound and an organic aluminum compound is composed, thereby characterized in that the polymerization is carried out in three stages, the molar mass of the polyethylene produced in each stage is regulated with the help of hydrogen. Verwendung einer Polyethylen Formmasse nach einem oder nach mehreren der Ansprüche 1 bis 4 zur Herstellung von Kleinhohlkörpern mit einem Inhalt im Bereich von 200 bis 2000 ml, wobei die Polyethylen Formmasse zunächst in einem Extruder bei Temperaturen im Bereich von 200 bis 250°C plastifiziert und dann durch eine Düse in eine Blasform gepreßt und dort abgekühlt wird.Use of a polyethylene molding compound after a or according to several of the claims 1 to 4 for the production of small hollow bodies with a content in the range from 200 to 2000 ml, the polyethylene molding compound initially in plasticized in an extruder at temperatures in the range of 200 to 250 ° C. and then through a nozzle pressed into a blow mold and cooled down there becomes.
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