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DE10306910A1 - Firing ceramic molded parts comprises heating molded parts in first phase to maximum temperature in furnace, cooling in second phase, and coating with coating material in cooling phase - Google Patents

Firing ceramic molded parts comprises heating molded parts in first phase to maximum temperature in furnace, cooling in second phase, and coating with coating material in cooling phase Download PDF

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DE10306910A1
DE10306910A1 DE2003106910 DE10306910A DE10306910A1 DE 10306910 A1 DE10306910 A1 DE 10306910A1 DE 2003106910 DE2003106910 DE 2003106910 DE 10306910 A DE10306910 A DE 10306910A DE 10306910 A1 DE10306910 A1 DE 10306910A1
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Jörg RIDDER
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Riedhammer GmbH
Riedhammer GmbH and Co KG
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Abstract

Firing ceramic molded parts comprises heating the molded parts in a first phase to a maximum temperature in a furnace, cooling in a second phase, and coating with a coating material in the cooling phase. An independent claim is also included for a furnace for firing ceramic molded parts.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Brennen von keramischen Formteilen sowie einen zugehörigen Ofen.The invention relates to a method for firing ceramic molded parts and an associated furnace.

Keramische Formteile können in kontinuierlichen oder diskontinuierlichen Öfen in ein- oder mehrstufigen Verfahren gebrannt werden.Ceramic molded parts can be in continuous or discontinuous ovens in one or more stages Procedures are burned.

Ein Beispiel für einen kontinuierlichen Ofen ist ein Tunnelofen, wobei dieser Unterformen wie Rollenöfen, Schubplattenöfen oder dergleichen einschließt. Ein Beispiel für einen diskontinuierlichen Ofen ist ein Herdwagenofen.An example of a continuous oven is a tunnel furnace, these subforms such as roller furnaces, pusher plate furnaces or the like includes. An example for a batch furnace is a bogie hearth furnace.

In jedem Fall werden die Formteile in einer ersten Phase im Ofen auf eine Maximaltemperatur erwärmt und anschließend im Ofen wieder abgekühlt.In any case, the molded parts in a first phase heated to a maximum temperature in the oven and subsequently cooled in the oven again.

Im kontinuierlichen Ofen lässt sich das Temperaturprofil in Längsrichtung des Ofens (entsprechend Transportrichtung der zu brennenden Formteile) darstellen. In einem diskontinuierlichen Ofen ist der Temperaturverlauf ausschließlich zeitabhängig, da das Brenngut nicht bewegt wird.In the continuous oven the temperature profile in the longitudinal direction the furnace (according to the transport direction of the molded parts to be fired) represent. The temperature curve is in a discontinuous oven exclusively time-dependent, there the firing material is not moved.

Keramische Formteile, die auf diese Art und Weise gebrannt werden, sind beispielsweise Fliesen, Porzellan, Sanitärkeramik, aber auch Sonderprodukte wie Ferrite.Ceramic moldings based on this Way of firing are, for example, tiles, porcelain, Sanitary ware, but also special products such as ferrites.

Produkte wie Porzellan oder Sanitärkeramik werden üblicherweise glasiert. Die Glasur bildet eine geschlossene, glatte Beschichtung für den darunter liegenden keramischen Scherben (Scherben = gebrannter keramischer Körper).Products like porcelain or sanitary ware are common glazed. The glaze forms a closed, smooth coating for the ceramic shards underneath (shards = fired ceramic Body).

Trotz der Ausbildung einer geschlossenen, glasartigen Oberfläche verschmutzen die genannten keramischen Erzeugnisse relativ schnell. Es ist deshalb bereits in der Vergangenheit überlegt worden, wie die Verschmutzung zumindest reduziert werden kann.Despite the formation of a closed, glass-like surface contaminate the ceramic products mentioned relatively quickly. It has therefore been considered in the past how pollution can at least be reduced.

In der DE 101 12 170 A1 wird ein Verfahren vorgestellt, um die Oberfläche eines Silikat-keramischen Produktes hydrophob oder ultraphob zu machen. Dabei wird auf die Oberfläche eine dünne Zwischenschicht aus mindestens einer metallorganischen Verbindung von Silicium aufgetragen; anschließend wird das so beschichtete Produkt erhitzt. In einem dritten Schritt wird eine äußere Deckschicht mit den gewünschten ultraphoben beziehungsweise hydrophoben Eigenschaften aufgebracht. Die metallorganische Zwischenschicht bildet eine Art Haftvermittler zwischen dem keramischen Grundkörper und der äußeren, Schmutz abweisenden Deckschicht, die aus einem dauerelastischen und/oder thermoplastischen Polymer bestehen kann.In the DE 101 12 170 A1 a method is presented to make the surface of a silicate ceramic product hydrophobic or ultraphobic. A thin intermediate layer of at least one organometallic compound of silicon is applied to the surface; the product coated in this way is then heated. In a third step, an outer cover layer with the desired ultraphobic or hydrophobic properties is applied. The organometallic intermediate layer forms a kind of adhesion promoter between the ceramic base body and the outer, dirt-repellent cover layer, which can consist of a permanently elastic and / or thermoplastic polymer.

Dieses mehrstufige Verfahren ist relativ aufwendig. In jedem Fall müssen die mit der metallorganischen Verbindung beschichteten Gegenstände zunächst noch einmal durch einen Ofen geführt werden, bevor die abschließende Deckschicht aufgebracht werden kann.This is a multi-stage process relatively complex. In any case, those with the organometallic Connection coated objects first passed through an oven again be before the final Cover layer can be applied.

In der DE 101 16 200 A1 werden verschiedene Beschichtungsmaterialien für keramische Produkte vorgestellt. Die Beschichtungsmaterialien bestehen im Wesentlichen aus den folgenden Komponenten:

  • – feinstteilige Oxide (Nanopartikel)
  • – Oberflächenmodifikator
  • – gegebenenfalls Hilfsstoffe, zum Beispiel amphiphile Stoffe.
In the DE 101 16 200 A1 different coating materials for ceramic products are presented. The coating materials essentially consist of the following components:
  • - very fine oxides (nanoparticles)
  • - surface modifier
  • - optionally auxiliary substances, for example amphiphilic substances.

Geeignete feinstteilige Oxide (mit einer Korngröße im Nanometerbereich) sind zum Beispiel Kieselsole, aber auch Nanopartikel auf der Basis von Titaniumoxid, Zirkoniumoxid, Aluminiumoxid oder andere Metalloxide.Suitable very finely divided oxides (with a grain size in the nanometer range) are, for example, silica sols, but also nanoparticles based of titanium oxide, zirconium oxide, aluminum oxide or other metal oxides.

Als Oberflächenmodifikatoren für die verwendeten Oxid-Nanopulver werden verschiedene Alkali- und Erdalkali-Ionen genannt, die der Stabilisierung der oxidischen Feinstteilchen in wässriger Dispersion dienen. Ebenso können anorganische oder organische Salze von Aluminium-, Zirkonium-, Zink- oder Titan-Verbindungen in Frage kommen, die geeignet sind, die Oxide in einem geeigneten pH-Milieu zu stabilisieren.As surface modifiers for the used Oxide nanopowder are called various alkali and alkaline earth ions that the Stabilization of the oxide fine particles in aqueous Serve dispersion. You can also inorganic or organic salts of aluminum, zirconium, zinc or Titanium compounds come into question which are suitable for the oxides stabilize in a suitable pH environment.

Zu den genannten Hilfsstoffen gehören neben Tensiden hygroskopische Stoffe wie Salze oder organische Verbindungen, die den hydrophilen Effekt des anorganischen Netzwerkes verstärken. Speziell genannt werden hydrophile Polymere.The auxiliaries mentioned include in addition Surfactants hygroscopic substances such as salts or organic compounds, which reinforce the hydrophilic effect of the inorganic network. Specifically named become hydrophilic polymers.

Wegen weiterer Einzelheiten wird auf die Offenbarung der DE 101 16 200 A1 Bezug genommen.For further details, reference is made to the disclosure of the DE 101 16 200 A1 Referred.

Das Material wird in flüssiger Aufbereitung auf die Oberfläche aufgetragen und anschließend getrocknet. Eine anschließende Temperaturbehandlung kann die Dauerhaftigkeit der hydrophilen Beschichtung erhöhen. Dabei wird die maximale Temperatur von der Zersetzungs-/Schmelztemperatur des Beschichtungsmaterials bestimmt. Die gesonderte Temperaturbehandlung verzögert die Fertigstellung verkaufsfähiger Produkte und verteuert die Produktion erheblich.The material is processed in liquid form the surface applied and then dried. A subsequent one Temperature treatment can increase the durability of the hydrophilic coating increase. The maximum temperature is the decomposition / melting temperature of the Coating material determined. The separate temperature treatment delayed the completion more salable Products and significantly increases the cost of production.

In der DE 201 05 361 U1 schließlich wird vorgeschlagen, keramische Formteile mit einem Tuch abzuwischen, welches mit einem spezifischen Beschichtungsfluid getränkt ist. Es ist ohne weiteres ersichtlich, dass ein solches Verfahren großtechnisch nicht realisierbar ist.In the DE 201 05 361 U1 Finally, it is proposed to wipe ceramic molded parts with a cloth that is soaked in a specific coating fluid. It is readily apparent that such a method cannot be implemented on an industrial scale.

Der Erfindung liegt insoweit die Aufgabe zugrunde, keramische Formteile anzubieten, die weniger schmutzempfindlich sind und sich in einem einfachen Verfahren preisgünstig herstellen lassen.The invention lies in that The task is to offer ceramic molded parts that are less sensitive to dirt and are inexpensive to manufacture in a simple process to let.

Der Grundgedanke der Erfindung besteht darin, die genannten Beschichtungsverfahren in einen Ofen zum Brennen von keramischen Formteilen zu integrieren. In umfangreichen Vorversuchen wurde festgestellt, dass es nicht notwendig ist, ein gebranntes, gegebenenfalls auch glasiertes Produkt anschließend zu beschichten und dann wiederum einer thermischen Nachbehandlung zu unterwerfen; vielmehr kann die thermische Behandlung des Beschichtungsmaterials unmittelbar im Ofen während des Brennprozesses der keramischen Formteile stattfinden.The basic idea of the invention is to integrate the coating processes mentioned in a furnace for firing ceramic molded parts. In extensive preliminary tests de found that it is not necessary to subsequently coat a fired, possibly glazed product and then subject it to a thermal aftertreatment; rather, the thermal treatment of the coating material can take place directly in the furnace during the firing process of the ceramic molded parts.

Der Grundgedanke der Erfindung soll am Beispiel des Brennens von Sanitärkeramik zunächst allgemein erläutert werden:
Die keramischen Teile werden auf Brennhilfsmittel gesetzt und über eine Schleuse in einen Ofen gegeben. Sie werden dort in einer ersten Phase von Umgebungstemperatur auf Maximaltemperatur (beispielsweise 1.350°C) erwärmt (um den keramischen Sinterprozess durchzuführen). Auf ihrem weiteren Weg durch den Ofen werden sie anschließend wieder abgekühlt, bis zum Ofenausgang auf ca. 100° C. Während dieser zweiten Phase (in der ein Temperaturintervall zwischen 1.300 und 100° C herrscht) erfolgt erfindungsgemäß nun die Beschichtung der unmittelbar zuvor gebrannten Produkte auf den keramischen Körper beziehungsweise eine entsprechende Glasur.
The basic idea of the invention is first to be explained generally using the example of firing sanitary ware:
The ceramic parts are placed on kiln furniture and placed in a furnace via a lock. There they are heated in a first phase from ambient temperature to maximum temperature (e.g. 1,350 ° C) (to carry out the ceramic sintering process). On their way through the furnace, they are then cooled again until the furnace exit to approximately 100 ° C. During this second phase (in which there is a temperature interval between 1,300 and 100 ° C.), the products fired immediately before are coated according to the invention on the ceramic body or a corresponding glaze.

Mit anderen Worten: in einem einzigen Arbeitsprozess werden die keramischen Teile gebrannt, gegebenenfalls glasiert und in jedem Fall zusätzlich beschichtet.In other words, in one Process, the ceramic parts are fired, if necessary glazed and in any case additionally coated.

Danach betrifft die Erfindung in ihrer allgemeinsten Ausführungsform ein Verfahren zum Brennen von keramischen Formteilen mit folgenden Merkmalen:

  • – die Formteile werden in einer ersten Phase in einem Ofen auf eine Maximaltemperatur erwärmt,
  • – die Formteile werden in einer anschließenden zweiten Phase im Ofen wieder abgekühlt,
  • – während der Abkühlungsphase werden die Formteile mit mindestens einem Beschichtungsmaterial im Ofen beschichtet.
According to this, the invention in its most general embodiment relates to a method for firing ceramic molded parts with the following features:
  • The molded parts are heated to a maximum temperature in an oven in a first phase,
  • The molded parts are cooled again in a subsequent second phase in the oven,
  • - During the cooling phase, the molded parts are coated with at least one coating material in the oven.

Das Beschichtungsmaterial kann aus den bekannten Beschichtungsmaterialien ausgewählt werden, wie sie beispielsweise in den genannten Veröffentlichungen DE 101 16 200 A1 und DE 101 12 170 A1 beschrieben sind.The coating material can be selected from the known coating materials, as described, for example, in the publications mentioned DE 101 16 200 A1 and DE 101 12 170 A1 are described.

Der entscheidende Unterschied zum Stand der Technik liegt darin, dass die Beschichtung in-situ mit dem Brennprozess der Artikel erfolgt.The decisive difference to State of the art is that the coating with in-situ the burning process of the articles takes place.

Ein mögliches Beschichtungsmaterial ist auf Basis feinstteiliger Metalloxide aufgebaut. Der Begriff „feinstteilig" umfasst pulver- oder mehlförmige Aufbereitungen mit Partikelgrößen im Nanometerbereich. Diese Feinstpulver führen zu einer Mikrostruktur, die einer späteren Verschmutzung vorteilhaft entgegenwirkt (sogenannter Lotus-Effekt).A possible coating material is based on very finely divided metal oxides. The term "finely divided" includes powder or flour-shaped Treatments with particle sizes in the nanometer range. This Lead very fine powder to a microstructure that is beneficial for subsequent pollution counteracts (so-called lotus effect).

Das Beschichtungsmaterial kann als Suspension, Dispersion oder aerosolförmig aufgetragen werden. Es wird beispielsweise aufgesprüht oder aufgespritzt. Dazu können insbesondere in den Wänden und der Decke des Ofens entsprechende Düsen vorgesehen werden. Die Düsen können relativ weit in den Ofen (Ofenkanal) hineinragen. Auf diese Weise kann das Beschichtungsmaterial gezielter auf die zu beschichtenden Produkte geleitet werden. Gleichzeitig wird verhindert, dass sich das Beschichtungsmaterial beispielsweise auf den Ofenwänden niederschlägt.The coating material can be used as Suspension, dispersion or aerosol can be applied. It is sprayed on, for example or sprayed on. You can do this especially in the walls and nozzles corresponding to the ceiling of the furnace are provided. The Nozzles can be relative protrude far into the furnace (furnace duct). That way it can Coating material more targeted to the products to be coated be directed. At the same time, the coating material is prevented for example on the furnace walls reflected.

Zu diesem Zweck kann auch die Luftführung im Ofen beziehungsweise Ofenkanal angepasst werden. Zum Beispiel bei einem Ofenkanal kann parallel zur Transportrichtung des Brenngutes eine Luftströmung erzeugt werden. Partikel des Beschichtungsmaterials, die unkontrolliert herumfliegen, werden so mitgerissen und weggeführt, bevor sie sich unerwünscht auf der Innenseite der Ofenwand oder der Ofendecke niederschlagen können.For this purpose, the air duct in the Furnace or furnace channel can be adjusted. For example a furnace channel can be parallel to the direction of transport of the fired material an air flow be generated. Particles of the coating material that are uncontrolled flying around are carried away and carried away before they undesirably open can knock down the inside of the furnace wall or ceiling.

Alternativ oder zusätzlich können entsprechende Absaugeinrichtungen vorgesehen werden, um überschüssiges Beschichtungsmaterial wegzuführen.Alternatively, or in addition, corresponding ones Suction devices are provided to remove excess coating material lead away.

In vorteilhafter Weise wird die in der sogenannten Kühlphase noch vorhandene Restwärme des keramischen Gutes ausgenutzt, die Beschichtung aufzubringen und zu stabilisieren. Hierin besteht ein wesentlicher verfahrenstechnischer Vorteil. Gleichzeitig führt dieses Verfahren aber auch zu einer drastischen Reduzierung der Kosten, weil auf einen separaten, zusätzlichen thermischen Behandlungsprozess verzichtet werden kann.Advantageously, the in the so-called cooling phase residual heat of the exploited ceramic goods to apply the coating and to stabilize. This is an essential procedural one Advantage. At the same time leads this process also drastically reduces the Cost because of a separate, additional thermal treatment process can be dispensed with.

Je nach Beschichtungsmaterial und geeigneter/notwendiger Temperatur zu dessen Aushärtung kann die beschriebene Einrichtung zur Zuführung des Beschichtungsmaterials in unterschiedlichen Zonen des Ofens beziehungsweise zu unterschiedlichen Zeiten des Brennprozesses vorgesehen beziehungsweise aktiviert werden.Depending on the coating material and suitable / necessary temperature for curing it can be described Feeder device of the coating material in different zones of the furnace or provided at different times of the burning process or to be activated.

Ein zugehöriger Ofen weist entsprechend mindestens eine Einrichtung zur Zuführung eines Beschichtungsmaterials in den Ofen und Verteilung des Beschichtungsmaterials auf Oberflächen der gebrannten Formteile auf.An associated oven points accordingly at least a device for feeding a coating material in the furnace and distribution of the coating material on surfaces of the fired molded parts.

Bei einem diskontinuierlichen Ofen wird die Einrichtung aktiviert, nachdem die maximale Ofentemperatur erreicht ist. Bei einem kontinuierlichen Ofen wird die Einrichtung in der sogenannten Kühlzone ausgebildet.With a discontinuous oven the device is activated after the maximum oven temperature is reached. In the case of a continuous furnace, the device in the so-called cooling zone educated.

Unter „Kühlzone" wird erfindungsgemäß der gesamte Ofenbereich verstanden, der sich an die Ofenzone anschließt, in der die Maximaltemperatur erreicht wird.According to the invention, “cooling zone” is understood to mean the entire furnace area, which connects to the furnace zone in which the maximum temperature is reached becomes.

Ähnlich wie Brenner in Ofenwänden beziehungsweise der Ofendecke angeordnet sind, können auch die Einrichtungen zur Verteilung des Beschichtungsmaterials in der Wand und/oder Decke des Ofens angeordnet sein.Similar like burners in furnace walls or the furnace ceiling are arranged, the facilities to distribute the coating material in the wall and / or ceiling of the furnace.

Die mit einem erfindungsgemäßen Verfahren beziehungsweise in einem zugehörigen Ofen beschichteten Produkte zeichnen sich durch eine deutlich reduzierte Verschmutzungsgefahr aus. Die SiOH-Gruppen des keramischen Grundkörpers beziehungsweise der Glasur führen gemeinsam mit den Molekülen des Beschichtungswerkstoffs zu einer festen Verbindung von Beschichtung und Grundkörper. Die Beschichtung selbst (mit ihrer Mikrostruktur) erschwert das Anhaften von Wasser und Fremdpartikeln („Lotus-Effekt"). Etwaige Verunreinigungen, die sich staubförmig auf der beschichteten Oberfläche niederschlagen, lassen sich mit Hilfe von Wasser problemlos abspülen. Dies ist insbesondere beim Einsatz für Artikel der Sanitärkeramik von großer Bedeutung. Die Teile werden so faktisch „selbstreinigend".The products coated with a method according to the invention or in an associated oven are distinguished by a significantly reduced risk of contamination. The SI OH groups of the ceramic base body or the glaze together with the molecules of the coating material lead to a firm connection between the coating and the base body. The coating itself (with its microstructure) makes it difficult for water and foreign particles to adhere ("lotus effect"). Any contaminants that build up a dust-like deposit on the coated surface can be easily rinsed off with water. This is particularly useful for Articles of sanitary ceramics of great importance. The parts are in fact "self-cleaning".

Claims (12)

Verfahren zum Brennen von keramischen Formteilen mit folgenden Merkmalen: a) die Formteile werden in einer ersten Phase in einem Ofen auf eine Maximaltemperatur erwärmt, b) die Formteile werden in einer anschließenden zweiten Phase im Ofen wieder abgekühlt, c) während der Abkühlungsphase werden die Formteile mit mindestens einem Beschichtungsmaterial im Ofen beschichtet.Process for firing ceramic molded parts with the following features: a) the molded parts are in a first Phase heated in a furnace to a maximum temperature, b) The molded parts are then in the oven in a second phase cooled down again, c) while the cooling phase the molded parts with at least one coating material coated in the oven. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die Formteile mit einem Material auf Basis feinstteiliger Metalloxide beschichtet werden.The method of claim 1, wherein the molded parts coated with a material based on very finely divided metal oxides become. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die Formteile mit einem Material beschichtet werden, das neben mindestens einem feinstteiligen Metalloxid mindestens einen Oberflächenmodifikator aufweist.The method of claim 1, wherein the molded parts be coated with a material that is next to at least one finely divided metal oxide at least one surface modifier having. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die Formteile mit einem Material auf Basis einer metallorganischen Verbindung beschichtet werden.The method of claim 1, wherein the molded parts with a material based on an organometallic compound be coated. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem auf eine erste Beschichtung auf Basis einer metallorganischen Verbindung anschließend eine zweite Beschichtung aus einem Polymer auf die Formteile aufgebracht wird.A method according to claim 1, in which a first Coating based on an organometallic compound then a second coating of a polymer applied to the molded parts becomes. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die Beschichtung dann erfolgt, wenn im Ofen eine Temperatur < 1.000°C herrscht.The method of claim 1, wherein the coating then occurs when the temperature in the furnace is <1,000 ° C. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die Beschichtung auf einem glasierten Formteil erfolgt.The method of claim 1, wherein the coating done on a glazed molding. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die Beschichtung in einer Kühlzone eines kontinuierlich arbeitenden Tunnelofens erfolgt.The method of claim 1, wherein the coating in a cooling zone a continuously working tunnel kiln. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem das Beschichtungsmaterial als Dispersion, Suspension oder Aerosol auf den Formteilen niedergeschlagen wird.The method of claim 1, wherein the coating material deposited as a dispersion, suspension or aerosol on the molded parts becomes. Ofen zum Brennen von keramischen Formteilen mit mindestens einer Einrichtung zur Zuführung eines Beschichtungsmaterials in den Ofen und Verteilung des Beschichtungsmaterials auf Oberflächen der gebrannten Formteile.Furnace for firing ceramic molded parts with at least one device for feeding a coating material in the furnace and distribution of the coating material on surfaces of the fired moldings. Ofen nach Anspruch 10, bei dem die Einrichtung aus mindestens einer Düseneinheit besteht, die in einer Wand des Ofens angeordnet ist.The furnace of claim 10, wherein the device is made of at least one nozzle unit consists, which is arranged in a wall of the furnace. Ofen nach Anspruch 10, bei dem die Einrichtung in einer Kühlzone eines Tunnelofens angeordnet ist.The furnace of claim 10, wherein the device in a cooling zone a tunnel kiln is arranged.
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