Verfahren zur Herstellung von formtreuen Formkörpern Die Herstellung
großer Formkörper aus Gemischen von flüssigen ungesättigten Polyestern und monomeren
Vinylverbindungen ist schwierig. Während der Polymerisationsreaktion, bei der große
Wärmemengen frei werden, und anschließend während des Abkühlens des Gießkörpers
tritt eine Volumenkontraktion ein, die bis zu 10 0/, betragen kann. Die erhaltenen
Gießkörper können infolge innerer Spannungen reißen. Besonders leicht reißen die
Formkörper an den Stellen, an denen sie durch Teile der sie umschließenden Form
daran gehindert werden, sich zusammenzuziehen. Process for the production of dimensionally accurate moldings The production
large moldings made from mixtures of liquid unsaturated polyesters and monomers
Vinyl bonding is difficult. During the polymerization reaction, at the large
Amounts of heat are released, and then during the cooling of the cast body
a volume contraction occurs, which can be up to 10%. The received
Castings can tear as a result of internal stresses. They tear particularly easily
Shaped bodies at the points where they are through parts of the form enclosing them
be prevented from contracting.
Man hat auch bereits diese polymerisierbaren Mischungen mit Füllstoffen
versetzt, um ein Schrumpfen des Formkörpers zu vermeiden. Als Füllstoffe wurden
anorganische Stoffe sowie pulverisierte oder kleinstückige Alkydharze oder Polyvinylchlorid
vorgeschlagen. So erhaltene Polyesterformkörper sind uneinheitlich, z. B. in bezug
auf den Elastizitätsmodul. Polyvinylchlorid ist als Füllstoff für ungesättigte Polyesterharzmischungen
völlig ungeeignet, weil sich die polymerisierbare Mischung nicht mit den Polyvinylchloridstücken
verbindet. These polymerizable mixtures with fillers are also already available
offset in order to avoid shrinkage of the molding. As fillers were
inorganic substances as well as powdered or small-sized alkyd resins or polyvinyl chloride
suggested. Polyester moldings obtained in this way are inconsistent, e.g. B. in relation
on the modulus of elasticity. Polyvinyl chloride is used as a filler for unsaturated polyester resin mixtures
completely unsuitable because the polymerizable mixture does not mix with the polyvinyl chloride pieces
connects.
Es wurde nun gefunden, daß diese Schwierigkeiten leicht vermieden
werden können, wenn man ein polymerisierbares Gemisch aus ungesättigten Polyestern
und polymerisierbaren Vinylverbindungen außerhalb der Form in bekannter Weise mit
Hilfe von Polymerisationskatalysatoren nahezu auspolymerisiert, die erhaltenen Polymerisationsprodukte
anschließend zerkleinert, dann erfindungsgemäß mit diesen Polymerisatteilchen, deren
Volumen sich nicht mehr verringern kann, eine Form möglichst lückenlos ausfüllt,
die Hohlräume zwischen den Polymerisatteilchen mit einem flüssigen, polymerisierbaren
Gemisch aus einem ungesättigten Polyesterharz und einer polymerisierbaren Vinylverbindung
ausfüllt und das flüssige Gemisch anschließend in an sich bekannter Weise aushärtet.
Da hierbei nur verhältnismäßig wenig flüssiges Gemisch polymerisiert wird, entwickelt
sich auch nur wenig Wärme, so daß die Temperatur des Harzes nur unwesentlich ansteigt.
Hierdurch tritt kein nennenswerter Schwund des Gießkörpers ein. Der Formkörper ist
frei von inneren Spannungen. It has now been found that these difficulties are easily avoided
can be if one is a polymerizable mixture of unsaturated polyesters
and polymerizable vinyl compounds out of the mold in a known manner
The polymerization products obtained are almost completely polymerized with the aid of polymerization catalysts
then comminuted, then according to the invention with these polymer particles, their
Volume can no longer decrease, fills a form as completely as possible,
the voids between the polymer particles with a liquid, polymerizable
Mixture of an unsaturated polyester resin and a polymerizable vinyl compound
fills and the liquid mixture then hardens in a known manner.
Since only a relatively small amount of the liquid mixture is polymerized here, developed
only a little heat, so that the temperature of the resin only rises insignificantly.
As a result, there is no significant shrinkage of the cast body. The shaped body is
free from internal tension.
Selbst sehr große Formkörper lassen sich auf diese Weise herstellen.
Es ist dann allerdings zweckmäßig, die Form zunächst teilweise mit den fast ausgehärteten
Polymerisatteilchen zu füllen, dann so viel der flüssigen, Polymerisationskatalysatoren
enthaltenden polymerisierbaren Harzmischung zuzugeben, daß nur die Räume zwischen
den Polymerisatteilchen ausgefüllt werden, die flüssige Mischung anschließend zu
polymerisieren und diesen Vorgang mehrere Male zu wiederholen, bis die ganze Form
ausgefüllt ist. Um bei dieser Arbeitsweise Lufteinschlüsse zu verhindern, empfiehlt
es sich, zunächst die flüssige polymerisierbare Harzmischung in die Form einzufüllen
und anschließend die festen Polymerisatteilchen in die flüssige Mischung einzutragen.
Da die Teilchen aus dem polymerisierten Harz spezifisch schwerer sind als die flüssige,
noch nicht polymerisierte Harzmischung gleicher Zusammensetzung, sinken sie unter
und können mechanisch, z. B. durch Schütteln oder Festdrücken, dicht a.ufeinandergeschichtet
werden. Anschließend können weitere Mengen fester Polymerisatteilchen zugegeben
werden. Even very large moldings can be produced in this way.
In this case, however, it is advisable to first partially cover the mold with the almost hardened
To fill polymer particles, then so much of the liquid, polymerization catalysts
containing polymerizable resin mixture to admit that only the spaces between
the polymer particles are filled, the liquid mixture then to
polymerize and repeat this process several times until the whole shape
is filled out. In order to prevent air inclusions when working with this method, we recommend
it is advisable to first fill the liquid polymerizable resin mixture into the mold
and then to introduce the solid polymer particles into the liquid mixture.
Since the particles from the polymerized resin are specifically heavier than the liquid,
Not yet polymerized resin mixture of the same composition, they sink below
and can mechanically, e.g. B. by shaking or pressing, layered tightly on top of each other
will. Further amounts of solid polymer particles can then be added
will.
Beispiel Man stellt eine Mischung her aus 425 kg einer flüssigen
Mischung aus 65 0/o eines ungesättigten Polyesters aus 1 Mol Phthalsäure, 1 Mol
Adipinsäure, 1 Mol Maleinsäure und 3 Mol Triäthylenglykol und 350/, Styrol (Mischung
A), 75 kg einer flüssigen Mischung aus 65°/o eines ungesättigten Polyesters aus
1 Mol Phthalsäure, 2 Mol Maleinsäure und 3 Mol Propylenglykol und 350/ü Styrol (Mischung
B), 20kg einer Katalysatorpaste aus 400/o Cyclohexanonperoxyd und 60 °/0 Dibutylphthalat
(C) und 2 kg einer Beschleunigerlösung aus 1001o Kobaltnaphthenat und 90010 Styrol
(D). 500 kg dieses Gemisches werden in bekannter Weise nahezu auspolymerisiert und
das erhaltene feste Polymerisat zu Teilchen von etwa 0,3 bis 3 cm Durchmesser zerkleinert. Example A mixture is made from 425 kg of a liquid
Mixture of 65% of an unsaturated polyester from 1 mol of phthalic acid, 1 mol
Adipic acid, 1 mole of maleic acid and 3 moles of triethylene glycol and 350 /, styrene (mixture
A), 75 kg of a liquid mixture of 65% of an unsaturated polyester
1 mole of phthalic acid, 2 moles of maleic acid and 3 moles of propylene glycol and 350 / ü styrene (mixture
B), 20kg of a catalyst paste made from 400 / o cyclohexanone peroxide and 60% dibutyl phthalate
(C) and 2 kg of an accelerator solution made from 1001o cobalt naphthenate and 90010 styrene
(D). 500 kg of this mixture are almost completely polymerized in a known manner and
the solid polymer obtained is comminuted into particles from about 0.3 to 3 cm in diameter.
10 kg einer flüssigen Mischung aus 85 kg der MischungA, 15 kg der
Mischung B, 4 kg der Katalysatorpaste C und 0,4 kg der Beschleunigerlösung D werden
in eine Form gegossen. Anschließend füllt man 50 kg der festen Polymerisatteilchen
in die Form. Durch Rütteln der Form und leichtes Eindrücken werden die Polymerisatteilchen
dicht gepackt. Nun wird die in den Hohlräumen zwischen den Polymerisatteilchen befindliche
flüssige Mischung auspolymerisiert. Sobald die Temperatur, die nur wenig
angestiegen
ist, sich wieder erniedrigt hat, werden weitere 50 kg Polymerisatteilchen eingefüllt,
die Räume zwischen den Polymerisatteilchen in der gleichen Weise mit weiteren 10
kg der flüssigen, polymerisierbaren Mischung ausgefüllt und der Vorgang wiederholt,
bis der gesamte Formkörper aufgebaut ist. Nach etwa 8 Stunden läßt sich ein etwa
13 Zentner schwerer Körper entformen. Das Formstück ist in einwandfreiem Zustand. 10 kg of a liquid mixture of 85 kg of mixture A, 15 kg of
Mixture B, 4 kg of catalyst paste C and 0.4 kg of accelerator solution D are used
poured into a mold. Then 50 kg of the solid polymer particles are filled
in the form. The polymer particles are created by shaking the mold and gently pressing it in
tightly packed. Now the one located in the cavities between the polymer particles
polymerized liquid mixture. Once the temperature that little
increased
is, has decreased again, a further 50 kg of polymer particles are added,
the spaces between the polymer particles in the same way with another 10
kg of the liquid, polymerizable mixture filled and the process repeated,
until the entire molded body is built up. After about 8 hours it can be about
13 quintals heavy body demold. The fitting is in perfect condition.
PATENTANspnÜcHE: 1. Verfahren zur Herstellung von formtreuen Formkörpern
aus ungesättigten Polyesterharzen, polymerisierbaren Vinylverbindungen und Kunstharzen
als Füllstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Form mit kleinteiligen, fast
ausgehärteten Polymerisationsprodukten aus ungesättigten Polyesterharzen und polymerisierbaren
Vinylverbindungen füllt, die Hohlräume zwischen den Polymerisatteilchen mit einer
flüssigen härtbaren Mischung aus einem ungesättigten Polyesterharz und einer polymerisierbaren
Vinylverbindung auf gleicher Grundlage ausfüllt und die erhaltene Masse anschließend
in an sich bekannter Weise aushärtet. PATENT APPROVALS: 1. Process for the production of dimensionally accurate moldings
made from unsaturated polyester resins, polymerizable vinyl compounds and synthetic resins
as fillers, characterized in that one has a shape with small, almost
cured polymerisation products from unsaturated polyester resins and polymerisable ones
Vinyl compounds fills the voids between the polymer particles with a
liquid curable mixture of an unsaturated polyester resin and a polymerizable
Vinyl compound fills out on the same basis and then the mass obtained
hardens in a manner known per se.