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Verfahren zur Entfernung aller Schichten von gebrauchten Filmen1 insbesondere
von Sicherheitsfilmabfall Bei der Aufarbeitung von Filmabfällen bereitet die Entfernung
der jetzt fast ausnahmslos gehärteten photographischen Schichten oft große Schwierigkeiten.
Die Bildschicht muß gewöhnlich durch stark ätzend wirkende Alkalien, wie z. B. Natronlauge,
gelöst werden, wodurch die aus Zelluloseestern als Grundsubstanz bestehende Trägerschicht
in unerwünschter Weise verändert werden kann. Die Schwierigkeiten werden dadurch
erheblich vergrößert, daß viele Filme auf der Bildseite mit einer Nitrozellulose-Lackschicht
überzogen sind.
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Besonders bei der Bandwäsche von Sicherheitsfilmen erschien es bisher
als fast nicht möglich, nicht nur die Bildschicht, sondern auch die eiweißhaltige
Zwischenschicht, welche zwecks Haftung der Bildschicht auf dem durchsichtigen Träger
angebracht wird, in wenigen Minuten zu entfernen, ohne die Oberfläche des durchsichtigen
Acetylcelloid-Filmträgers zu verändern; sowohl bei sauren wie auch alkalischen Waschflüssigkeiten
trat häufig eine starte oberflächliche Verseifung der Filmsubstanz ein und machte
die gewaschenen Filme teilweise unlöslich und damit für viele Verwendungszwecke
ungeeignet.
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Es wurde nun gefunden, daß es möglich ist, alle photographischen
Schichten, einschließlich der eiweißhaltigen Zwischenschicht, von Sicherheitsfilmen
aller Art durch Anwendung von Chlorwasserstoffsäure oder ihren Salzen zu entfernen,
ohne die durchsichtige Filmunterlage in unerwünschter Weise zu verändern.
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Zwar wurde in der französischen Patentschrift 503 255 bereits vorgeschlagen,
alte Filme mit einer 20/oigen Salzsäure von normaler Temperatur zu entschichten;
eine Säure dieser niedrigen Konzentration und Temperatur vermag jedoch auf Filme
mit gehärteter Bildschicht, welche heute den größten Teil aller Kinofilme ausmachen,
nur eine sehr unbefriedigende Wirkung auszuüben.
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Ferner werden nach der französischen Patentschrift 553 612 salzsaure
Lösungen auf Altfilme zur Einwirkung gebracht, um das Silber der Bildschicht in
Chlorsilber zu verwandeln; die Gelatine der Bildschicht soll jedoch dadurch nicht
verändert werden, da diese in einem nachfolgenden Arbeitsvorgang mit heißem Wasser
gelöst und wiedergewonnen wird, was nur bei ungehärteter Gelatine möglich ist.
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Es ist überraschend, daß es gelingt, die Bildschicht, auch wenn diese
stark gehärtet und in Wasser vollständig unlöslich geworden ist, durch verdünnte
heiße Salzsäure zu entfernen; ebenso kann auch die eiweißhaltige Zwischenschicht
restlos von der Filmoberfläche beseitigt werden, ohne daß eine unerwünschte Ver
änderung der Filmsubstanz stattfindet.
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Meistens wird es ausreichen, eine etwa 3- bis 100/oige Salzsäure
anzuwenden, welche die Bildschicht.
je nach Beschaffenheit, bei 65 bis 850 C in 1
bis 6 Minuten zu lösen vermag.
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Soll mit der Bildschicht gleichzeitig auch die eiweißhaltige Zwischenschicht
gelöst werden, so ist es angebracht, unter sonst gleichen Keaktions bedingungen,
die Konzentration der Salzsäure zu erhöhen, und zwar auf etwa 20 bis 250/0. Aus
Gründen der Wirtschaftlichkeit ist es jedoch oft zwed mäßig, zunächst durch Anwendung
einer Salzsäure geringerer Konzentration die Bildschicht und dann durch Nachbehandlung
mit einer Salzsäure höherer Konzentration die Reste der Bildschicht zusammen mit
der eiweißhaltigen Zwischenschicht zu lösen.
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Vorteilhaft ist es, der Chlorwasserstoffsäure in geringer Menge Netzmittel,
z. B. Fettalkoholsulfonate, zuzusetzen, da die Wirksamkeit der Entschichtungsbäder
dadurch verstärkt wird.
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Das vorstehend angegebene Verfahren zur Entschichtung von Filmen
kann sowohl auf laufend Kinofilme in sogenannten Bandwaschmaschinen als auch auf
Filmschnitzel in Kübeln angewandt werden.
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Die Entschichtung mit salzsauren Bädern bietet im Vergleich zu der
üblichen Behandlung der Filme mit Alkalilaugen auch noch andere Vorteile. Erstens
wird das Silber der Bildschicht größtenteils in grobkörniges und daher leicht abfiltrierbares
Chlorsilber verwandelt, und zweitens geht die Bildschicht von Farbfilmen fast farblos
in Lösung.
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Sollen Sicherheitsfilme gewaschen werden, welche mit einer Schutzlackierung
versehen sind, so wird man diese zweckmäßigerweise vor Einführung in die salzsauren
Bäder mit Quellmitteln behandeln, welche die dünne Nitrozellulose enthaltende Lackschicht
aufzulockern vermögen, ohne den Sicherheitsfilm anzugreifen.
Die
Aufquellung der Lackschicht kann vorgenommen werden, indem man denitrierend wirkende
Lösungen von Ammonium- bzw. Alkalisulfiden oder Ferrochlorid, Kupferchlorür in saure
Lösung oder auch Pyridin einwirken läßt.
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Besonders bewährt hat sich jedoch für diesen Zweck die Behandlung
der Filme mit niedrigmolekularen aliphatischen Alkoholen, wie z. B. Methyl- oder
-Athylalkohol, was durch Tauchen, Aufstreichen oder Besprühen erfolgen kann. Um
den Verbrauch an Alkoholen niedrig zu halten, wird man die Filme nach dem Auftrag
des Alkohols zweckmäßigerweise sofort erwärmen, so daß dieser verdampft und direkt
wiedergewonnen werden kann, oder man führt die Filme nach der Befeuchtung mit Alkohol
sofort in Wasser ein und destilliert den Alkohol aus der sich allmählich damit anreichernden
Lösung ab.
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Die korrodierende Wirkung, welche z. B. Methylalkohol auf die Lackschicht
der Filme ausübt, ist erstaunlich. Selbst wenn der Alkohol nur für einige Sekunden
auf Filme einwirkt, so erscheint eine darauf befindliche Lackschicht nach dem Trocknen
als weißer, lockerer Belag, welcher sich mechanisch leicht entfernen läßt und für
wäßrige Flüssigkeiten vollkommen durchlässig ist. Die Lackschicht wird also durch
die Behandlung mit Alkoholen praktisch zerstört. Infolgedessen Wirkt verdünnte Salzsäure
unter den vorstehend angegebenen Reaktionsbedingungen auf die Bildschicht aller
mit Alkohol vorbehandelten Filme annähernd mit gleicher Geschwindigkeit ein, gleichgültig
ob dieselben mit einer Schutzlackierung versehen sind oder nicht. Von praktischer
Bedeutung für die technische Ausführung des Verfahrens ist es ferner, daß die Bestandteile
der korrodierten Lackschicht in grobkörniger, leicht abfiltrierbarer Form zu Boden
sinken, während bei den bisher gebräuchlichen Verfahren die Lackschichten häufig
als zusammenhängende Häute in den Behandlungsbädern schwammen, sich immer mehr darin
ansammelten und an den Apparaturteilien sowie behandelten Filmen hängenblieben.
Dadurch wurde der regelmäßige Ablauf des Fabrikationsprozesses außerordentlich gestört
und konnte sogar unmöglich gemacht werden.
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Anstelle der freien Säure können auch chlorwasserstoffsaure Salze,
z.B. Zink-, Aluminium- oder Magnesiumchlorid, Verwendung finden. Es war überraschend,
daß diese Salze ebensowohl auf die Bildschicht wie auch auf die eiweißhaltige Zwischenschicht
lösend wirken, und zwar bei annähernd
gleichen Reaktionsbedingungen, wie vorstehend
fü. freie Säure angegeben. Die Salze sind jedoch bei der technischen Anwendung in
mancher Beziehung vorzuziehen; sie wirken weniger korrodierend auf die Werkstoffe,
aus denen die Behandlungsapparaturen und Behälter bestehen, und sie sind im Betriebe
beim Ansatz und Auffrischung der Bäder leichter zu handhaben. Ferner ist ihre Anwendung
besonders bei der Entschichtung von Farbfilmen vorzuziehen, weil aus den durch Hydrolyse
daraus entstehenden Hydroxyden und den Farbbildbestandteilen leicht filtrierbare
Niederschläge entstehen.
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Zuweilen ist es jedoch zweckmäßig, den Lösungen der genannten Salze
freie Salzsäure zuzusetzen, wodurch besonders die Entfernung der eiweißhaltigen
Zwischenschicht erleichtert werden kann. Auch in diesem Falle wirken Zusätze geringer
N 1 engen von Netzmitteln fördernd auf die Entschichtung.
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Das vorstehend beschriebene Verfahren kann auch auf Celluloidfilme,
bevorzugt jedoch auf Sicherheitsfilme aller Art Anwendung finden. Das entschichtete
Filmmaterial ist farblos, klar durchsichtig, lagerbeständig und löst sich in den
gebräuchlichen Lösungsmitteln zu Lacken, welche keinerlei Trübu,ngsstoffe enthalten.