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DE10233685A1 - Process for the preparation of a high-viscosity syrup of PMMA and polystyrene with an impact-resistant molding compound of PMMA - Google Patents

Process for the preparation of a high-viscosity syrup of PMMA and polystyrene with an impact-resistant molding compound of PMMA Download PDF

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DE10233685A1
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polystyrene
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mma
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Klaus Dr. Kabs
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Roehm GmbH Darmstadt
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Abstract

Process for preparing a plastics molded body from a mixture of polymethyl methacrylate (PMMA) and polystyrene involving preparation of a high viscosity syrup from PMMA, methyl methacrylate (MMA), impact tough PMMA, MMA and polystyrene and polymerization by a known casting process is new. An Independent claim is included for a plastics molded body obtainable by polymerization of a mixture containing (wt.%): methyl methacrylate (65-99.0), unsaturated carboxylic acid (0-3), impact tough modifier or modifier mixture (10-35), crosslinker (0-1), polystyrene or polystyrene derivative (0.7-2.5), stabilizer (0.3-1), initiator (0.001-0.1), and separating agent (0.01-1) by a conventional polymerization process.

Description

Gebiet der ErfindungField of the invention

Die Erfindung betrifft transluzent eingefärbte Gegenstände aus PMMA (Polymethylmethacrylat), ein Verfahren zur Herstellung der Gegenstände sowie aus dem erfindungsgemäßen PMMA herstellbare Gegenstände.The invention relates to translucent colored objects PMMA (polymethyl methacrylate), a process for the preparation of the objects as well as from the PMMA according to the invention producible items.

Stand der TechnikState of the art

Transluzent eingefärbte Gegenstände mit Polystyrol-Körpern als Streuzentren wie beispielsweise Platten, Stäbe, Rohre oder Profile, aus PMMA sind bereits bekannt und werden z. B. unter der Marke PLEXIGLAS® GS 500 von der Röhm GmbH & Co. KG in den Handel gebracht. Die milchige Trübung erzeugt eine hohe Streuung des Lichts und wird für Werbezwecke gerne eingesetzt.Translucent colored articles with polystyrene bodies as scattering centers such as plates, rods, tubes or profiles, PMMA are already known and are z. B. under the brand PLEXIGLAS ® GS 500 from Röhm GmbH & Co. KG in the trade. The milky haze produces a high level of light scattering and is popular for promotional purposes.

Die Gegenstände werden durch Polymerisation einer Mischung aus Methacrylsäuremethylester (MMA), den üblichen Zuschlagstoffen (beispielsweise Initiator, Farbstoffen, Regler, Trennmittel) und Polystyrol hergestellt. Der Polystyrolgehalt der Monomermischung beträgt zwischen 0,7 und 2,5 Masse-%. Anstelle von MMA können auch niedrigviskose Lösungen von PMMA in MMA eingesetzt werden, wobei der Polymergehalt, bezogen auf das MMA, bei ca. 4–5 Masse-% liegt. Höhere Gehalte an Polymer sind nicht möglich, da das Polystyrol im PMMA nicht ausreichend löslich ist und so unreproduzierbare Wolkenbildungen im fertigen Polymerisat auftreten. Diese Produkte sind nicht verkäuflich.The objects are made by polymerization a mixture of methyl methacrylate (MMA), the usual Aggregates (for example, initiator, dyes, regulators, Release agent) and polystyrene. The polystyrene content of Monomer mixture is between 0.7 and 2.5 mass%. Instead of MMA, low-viscosity solutions of PMMA are used in MMA, wherein the polymer content, based on the MMA, at about 4-5 Mass% is. higher Levels of polymer are not possible because the polystyrene is not sufficiently soluble in PMMA and so unreproducible Cloud formations occur in the finished polymer. These products are not negotiable.

Während der Polymerisation der polystyrolhaltigen Mischung fällt das gelöste Polystyrol im entstehenden PMMA gleichmäßig aus und bildet lichtstreuende Teilchen, die für die milchige Streuung verantwortlich sind.While the polymerization of the polystyrene-containing mixture falls dissolved Polystyrene in the resulting PMMA evenly and forms light-scattering Particles for the milky scattering are responsible.

Man ist daher also gezwungen, mit einer relativ niedrigviskosen Monomerlösung mit der Viskosität von 4–5 sec., gemessen im 6 mm Ford-Becher zu arbeiten.So one is therefore forced, with a relatively low-viscosity monomer solution with the viscosity of 4-5 sec., measured in the 6 mm Ford cup to work.

Dies führt in der Praxis des Kammerpolymerisationsverfahrens zu mannigfaltigen Problemen:
– Die aus zwei Glasscheiben mit umlaufender Dichtschnur aus PVC bestehende Polymerisationskammer kann nur schwer gehandhabt werden, da die recht dünnflüssige Monomermischung durch die Zwischenräume zwischen Glasplatten und Dichtschnüre herausläuft; vor allem beim Zurückkippen nach dem Füllen sowie beim Entlüften der Kammer.
This leads to many problems in the practice of the chamber polymerization process:
- The existing two glass panes with circumferential sealing strip made of PVC polymerization can be handled only with difficulty, since the rather thin monomer mixture runs out through the spaces between glass plates and sealing cords; especially when tipping back after filling and when venting the chamber.

Aus diesem Grunde scheidet die einfache und kostengünstige Handhabung dieser Monomermischung in einer automatischen Befüll- und Polymerisationsanlage aus, es muss mit MMA-beständigen Spezialschnüren mit viel Handarbeit an wenig automatisierten Produktionseinrichtungen gearbeitet werden.That's why the simple one separates and cost-effective Handling of this monomer mixture in an automatic filling and Polymerization system, it must be with MMA-resistant special cords with a lot of manual work on less automated production facilities to be worked.

Ein weiteres Problem stellt das Material der Dichtschnüre dar, dieses Material (PVC) wird durch die niedrigviskose Monomerlösung angegriffen.Another problem is the material the sealing cords This material (PVC) is attacked by the low-viscosity monomer solution.

Die naheliegende Lösung des Problems, die Monomerlösung mit Verdickern, wie beispielsweise Aerosil®, hergestellt und vertrieben von der Degussa AG, zu versetzen, führten nicht zu den gewünschten Ergebnissen. Die erhaltenen Platten waren inhomogen, trüb, matt, zeigten Füllstreifen oder Wolkenbildung.The obvious solution of the Problems, the monomer solution with thickeners, such as Aerosil®, manufactured and sold from Degussa AG, did not lead to the desired Results. The resulting plates were inhomogeneous, cloudy, dull, showed filler strips or cloud formation.

Aufgabe task

Es bestand also die Aufgabe, eine Rezeptur für Polymerisate in transluzenten Polystyroleinfärbungen zu entwickeln, die eine ausreichend hohe Viskosität aufweist, um auf den vorhandenen, automatischen Polymerisationsanlagen verarbeitet zu werden. Sie darf das Material der üblichen Dichtschnüre (PVC) nicht angreifen. Ferner ist es erforderlich, dass homogene Gegenstände ohne störende Wolkenbildung durch ungleichmäßig ausfallendes Polystyrol entstehen. Eine weitere Verbesserung der Schlagzäheigenschaften wäre wünschenswert.So it was the task, one Recipe for To develop polymers in translucent Polystyroleinfärbungen, the a sufficiently high viscosity has to on the existing, automatic polymerization to be processed. You may use the material of the usual sealing cords (PVC) do not attack. Furthermore, it is necessary that homogeneous objects without disturbing Cloud formation due to uneven precipitation Polystyrene arise. A further improvement of the impact properties would be desirable.

Die Homogenität der erfindungsgemäßen Gegenstände wird durch Durchleuchten einer Platte visuell bestimmt.The homogeneity of the articles according to the invention is determined by examining a plate visually.

Lösungsolution

Es wurde nun gefunden, dass durch die Verwendung einer verdickten Mischung mit der Zusammensetzung:

Figure 00030001
sich die Aufgabe lösen lässt. Die erfindungsgemäßen Mischungen lassen sich gut in automatischen Produktionsanlagen handhaben und ergeben nach Polymerisation transluzente Platten.It has now been found that by using a thickened mixture having the composition:
Figure 00030001
the task can be solved. The mixtures according to the invention can be handled well in automatic production plants and give, after polymerization, translucent plates.

Der gewünschte Farbton kann durch die üblichen Farbstoffe eingestellt werden.The desired shade can be replaced by the usual Dyes can be adjusted.

Als Vernetzer können beispielsweise Glycoldimethacrylat und Triallylcyanurat verwendet werden.As crosslinkers, for example, glycol dimethacrylate and triallyl cyanurate are used.

Als Stabilisatoren können beispielsweise Benztriazole, HALS Produkte, Thioether oder sterisch gehinderte Phenole oder Mischungen aus den vorstehend genannten Komponenten verwendet werden. Unter HALS-Verbindungen werden sterisch gehinderte Amine verstanden, wie sie beispeilsweise in der JP 0347856 beschrieben sind. Diese „hindered amine light stabilizers" fangen die Radikale ab, die sich bei Strahlenbelastung des Polymers bilden.As stabilizers, for example, benzotriazoles, HALS products, thioethers or sterically hindered phenols or mixtures of the abovementioned components can be used. HALS compounds are understood to mean sterically hindered amines, as described for example in US Pat JP 0347856 are described. These hindered amine light stabilizers capture the radicals that form when exposed to radiation from the polymer.

Als Regler werden beispielsweise γ-Terpinen und Terpinolen verwendet.As a regulator, for example, γ-terpinene and terpinolene used.

Als Initiatoren können alle handelsüblichen Radikalstarter eingesetzt werden, wie beispielsweise 2.2'Azobis-(isobutyronitril).As initiators, all commercial Radical initiators are used, such as 2.2'azobis (isobutyronitrile).

Als ungesättigte Carbonsäure kann beispielsweise Methacrylsäure oder Acrylsäure eingesetzt werden.As unsaturated carboxylic acid can for example, methacrylic acid or acrylic acid be used.

Als Polystyrol kann ein handelsübliches Polystyrol eingesetzt werden, wie beispielsweise Polystyrol 158K der BASF.As polystyrene can be a commercial Polystyrene are used, such as polystyrene 158K BASF.

Als Schlagzähmodifier kann ein Kern-Schale oder eine Kern-Schale I-Schale II-Schlagzähmodifier eingesetzt werden.The impact modifier can be a core shell or a core-shell I-shell II impact modifier.

Ein Kern-Schale I-Schale II-Schlagzähmodifier hat beispielsweise folgende Zusammensetzung:

Figure 00050001
Als Vernetzer im Schlagzähmodifier (Kern oder Schale I) können beispielsweise Di(meth)acrylate oder Divinylbenzole oder Allyl(meth)acrylate eingesetzt werden. Auch Mischungen der Vernetzerkomponenten sind möglich.A core-shell I shell II impact modifier has, for example, the following composition:
Figure 00050001
As crosslinkers in the impact modifier (core or shell I), for example, di (meth) acrylates or divi nylbenzenes or allyl (meth) acrylates are used. It is also possible to use mixtures of the crosslinker components.

Das Gewichtsverhältnis von Kern : Schale I: Schale II beträgt zwischen 20–30 30–50 : 20–40 Gew.-%. Schlagzähmodifier und ihre Herstellung beispielsweise in der EP 0 828 772 oder US 3,793,402 oder US 4,690,986 beschrieben.The weight ratio of core: shell I: shell II is between 20-30 30-50: 20-40 wt .-%. Impact modifiers and their preparation, for example in the EP 0 828 772 or US 3,793,402 or US 4,690,986 described.

Neben dem reinen Schlagzähmodifier in Pulverform kann der Schlagzähmodifier auch in Form eines Masterbatches eingesetzt werden.In addition to the pure impact modifier in powder form, the impact modifier also be used in the form of a masterbatch.

Als Grundmasse für den Masterbatch kann eine handelsübliche PLEXIGLAS®-Formmasse verwendet werden, wie beispielsweise PLEXIGLAS®7H oder PLEXIGLAS®6N oder PLEXIGLAS®7N. Diese Formmassen werden von der Röhm GmbH & Co. KG in den Handel gebracht.As the matrix for the masterbatch may be used a commercially available PLEXIGLAS ® molding composition, such as PLEXIGLAS ® 7H or PLEXIGLAS ® 6N or PLEXIGLAS ® 7N. These molding compounds are marketed by Röhm GmbH & Co. KG.

Als Grundmasse für den Masterbatch kann auch ein Granulat aus PLEXIGLAS®GS-Typen verwendet werden.The base material for the masterbatch can also be granules of PLEXIGLAS ® GS grades.

Die Herstellung des Masterbatches erfolgt nach einem üblichen Schmelzekoagulations-/Compoundierverfahren. Die Menge an Schlagzähmodifier im Masterbatch kann zwischen 10 und 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Masterbatches, betragen.The production of the masterbatch takes place after a usual Schmelzekoagulations- / compounding. The amount of impact modifier in the masterbatch can be between 10 and 50 wt .-%, based on the total weight of the masterbatch.

BeispieleExamples

Es werden Platten mit den Abmessungen 3160 × 2160 × 4,0 mm nach dem üblichen Gussverfahren zwischen Glasplatten hergestellt.There are plates with the dimensions 3160 × 2160 × 4.0 mm after the usual Casting process made between glass plates.

Das Gussverfahren ist beispielsweise beschrieben im "Kunststoff-Handbuch", Bd. IX, S. 15, Carl Hanser Verlag (1975 oder in "Ullmanns Enzyclopädie der technischen Chemie", Bd. 19, S. 22, 4. Auflage, Verlag Chemie (198).The casting process is for example described in the "Plastics Handbook", Vol. IX, p. 15, Carl Hanser Verlag (1975 or in "Ullmann's Encyclopaedia of Industrial Chemistry", Vol. 19, p. 22, 4th edition, Verlag Chemie (198).

Als erfindungsgemäße Zusammensetzung wurde eine Mischung aus 78,8 Gew.-% MMA-Komponente und 20 Gew.-% einer Schlagzähmodifiermischung mit folgender Zusammensetzung eingesetzt:

Figure 00060001
Figure 00070001
Als Vergleich diente ein handelsübliches PLEXIGLAS® GS 233, hergestellt von der Röhm GmbH & Co. KG. Die Platte aus PLEXIGLAS® GS 233 hatte die gleichen Abmessungen wie die erfindungsgemäß hergestellte Platte.The composition according to the invention used was a mixture of 78.8% by weight of MMA component and 20% by weight of an impact modifier mixture having the following composition:
Figure 00060001
Figure 00070001
As a comparison, a commercially available PLEXIGLAS ® GS 233, manufactured by Rohm GmbH & Co. KG served. The sheet of PLEXIGLAS ® GS 233 had the same dimensions as that of the product according to the invention the Plate.

Figure 00070002
Figure 00070002

Die Charpy-Schlagzähigkeit wurde nach ISO 179/1fU bestimmt.The Charpy impact resistance was determined according to ISO 179 / 1fU.

Die Bestimmung der VICAT-Temperatur erfolgt nach DIN 306. Das Gerät wird von der Firma Coesfeld hergestellt und vertrieben.The determination of the VICAT temperature according to DIN 306. The device is manufactured and sold by Coesfeld.

Das E-Modul wurde nach ISO 527 bestimmt.The modulus of elasticity was determined according to ISO 527.

Die Ergebnisse zeigen, dass es gelungen ist, ein schlagzähmodifiziertes, polystyrolhaltiges Gussmaterial aus MMA, Polystyrol und einpolymerisierten Schlagzähmodifier herzustellen, das neben der deutlich gesteigerten Schlagzähigkeit die üblichen positiven Eigenschaften eines lichtstreuenden PLEXIGLAS®GS-Materials aufweist. Die Platten waren translucent lichtstreuend durchgefärbt, sie zeigten weder Ablösungen von der Glasplatte noch Haftstellen an der Glasplatte, noch zeigten sie Inhomogenitäten beim Durchleuchten der Platte.The results show that it has been possible to produce an impact-modified, polystyrene-containing casting material from MMA, polystyrene and copolymerized impact modifier, which, in addition to the significantly increased impact strength, has the usual positive properties of a light-scattering PLEXIGLAS ® GS material. The plates were translucent light-scattering through, they showed no detachment from the glass plate or traps on the glass plate, nor showed inhomogeneities in the illumination of the plate.

Der erfindungsgemäße Formkörper eignet sich für alle Anwendungen, in denen bisher PLEXIGLAS®GS oder XT verwendet wurde. Darüber hinaus eignet er sich auf Grund der höheren Schlagzähigkeit besonders zur Anwendung bei Balkonverkleidungen (farblos, farbig, transparent oder gedeckt), als Solarliegenmaterial, für Lärmschutzwände an Verkehrswegen und für Werbeflächen.The molding of the invention is suitable for all applications where previously PLEXIGLAS ® GS or XT was used. In addition, due to the higher impact resistance, it is particularly suitable for use in balcony cladding (colorless, colored, transparent or covered), as a solar bed material, for noise barriers on traffic routes and for advertising space.

Claims (6)

Verfahren zur Herstellung von mit Polystyrol hergestellten Kunststoffformkörpern aus PMMA, dadurch gekennzeichnet, dass man einem höherviskosen Sirup aus PMMA und MMA, aus einem schlagzähen PMMA und MMA, und aus Polystyrol herstellt und anschließend im an sich bekannten Gussverfahren polymerisiert.A process for the production of polystyrene-made plastic moldings from PMMA, which comprises preparing a higher-viscosity syrup from PMMA and MMA, from an impact-resistant PMMA and MMA, and from polystyrene and then polymerizing in a conventional casting process. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Viskosität des zu polymerisierenden Sirups zwischen 18 sec und 45 sec liegt (Meßmethode 6 mm Ford-Becher).A method according to claim 1, characterized in that the viscosity of the syrup to be polymerized is between 18 sec and 45 sec (measurement method 6mm Ford cup). Kunststoffformkörper, erhältlich durch Polymerisation einer Mischung aus:
Figure 00090001
Figure 00100001
im üblichen Polymerisationsverfahren.
Plastic moldings obtainable by polymerization of a mixture of:
Figure 00090001
Figure 00100001
in the usual polymerization.
Verwendung des Kunststoffformkörpers nach Anspruch 3 zur Herstellung von Werbeflächen.Use of the plastic molding according to claim 3 for the production of advertising space. Verwendung des Kunststoffformkörpers nach Anspruch 3 zur Herstellung von Balkonverkleidungen.Use of the plastic molding according to claim 3 for the production of balcony paneling. Verwendung des Kunststoffformkörpers nach Anspruch 3 zur Herstellung von Beleuchtungskörpern.Use of the plastic molding according to claim 3 for the production of lighting fixtures.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1994978A1 (en) * 2007-05-25 2008-11-26 Evonik Röhm GmbH Process for preparation of methyl methacrylate by esterification during oxidation
EP1995232A1 (en) * 2007-05-25 2008-11-26 Evonik Röhm GmbH Use of feed compositions in preparation of methacrylic acid by oxidation
EP1995231A1 (en) * 2007-05-25 2008-11-26 Evonik Röhm GmbH Process for preparation of methyl methacrylate using recycled methanol
WO2012100879A1 (en) * 2011-01-28 2012-08-02 Evonik Röhm Gmbh Impact-modified reaction resin
CN107868376A (en) * 2017-11-23 2018-04-03 安徽清龙泉印刷科技股份有限公司 A kind of wear-resisting acrylic board and its processing method

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06279646A (en) * 1993-03-26 1994-10-04 Nippon Steel Chem Co Ltd Transparent heat-resistant resin composition
DE4332013A1 (en) * 1993-09-21 1995-03-23 Roehm Gmbh Polymethacrylate molded body made of hardened casting resins with a special microdomain structure
DE4431253A1 (en) * 1994-09-02 1996-03-07 Roehm Gmbh Polymethacrylate casting resins with a special microdomain structure
EP0716122A2 (en) * 1994-12-07 1996-06-12 Röhm GmbH High temperature deformation, stress-crack resistant polymethyl-methacrylate moulding compositions
DE4219075C2 (en) * 1992-06-11 1997-04-24 Degussa Soundproofing element
DE19607822A1 (en) * 1996-03-01 1997-09-04 Roehm Gmbh Light guiding element composed of several parts
WO2001072513A1 (en) * 2000-03-24 2001-10-04 Cyro Industries Plastic sheet product offering matte appearance and method of preparation
DE10041741A1 (en) * 2000-08-25 2002-03-07 Basf Ag Preparation of thermoplastic molding composition, useful for making fibers, by mixing incompatible polymers in presence of compatibility mediator generated in situ

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4219075C2 (en) * 1992-06-11 1997-04-24 Degussa Soundproofing element
JPH06279646A (en) * 1993-03-26 1994-10-04 Nippon Steel Chem Co Ltd Transparent heat-resistant resin composition
DE4332013A1 (en) * 1993-09-21 1995-03-23 Roehm Gmbh Polymethacrylate molded body made of hardened casting resins with a special microdomain structure
DE4431253A1 (en) * 1994-09-02 1996-03-07 Roehm Gmbh Polymethacrylate casting resins with a special microdomain structure
EP0716122A2 (en) * 1994-12-07 1996-06-12 Röhm GmbH High temperature deformation, stress-crack resistant polymethyl-methacrylate moulding compositions
DE19607822A1 (en) * 1996-03-01 1997-09-04 Roehm Gmbh Light guiding element composed of several parts
WO2001072513A1 (en) * 2000-03-24 2001-10-04 Cyro Industries Plastic sheet product offering matte appearance and method of preparation
DE10041741A1 (en) * 2000-08-25 2002-03-07 Basf Ag Preparation of thermoplastic molding composition, useful for making fibers, by mixing incompatible polymers in presence of compatibility mediator generated in situ

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8829235B2 (en) 2007-05-25 2014-09-09 Evonk Röhm GmbH Process for preparation of methyl methacrylate by esterification during oxidation
EP1995232A1 (en) * 2007-05-25 2008-11-26 Evonik Röhm GmbH Use of feed compositions in preparation of methacrylic acid by oxidation
EP1995231A1 (en) * 2007-05-25 2008-11-26 Evonik Röhm GmbH Process for preparation of methyl methacrylate using recycled methanol
WO2008145418A1 (en) * 2007-05-25 2008-12-04 Evonik Röhm Gmbh Process for preparation of methyl methacrylate using recycled methanol
WO2008145416A1 (en) * 2007-05-25 2008-12-04 Evonik Röhm Gmbh Use of feed compositions in preparation of methacrylic acid by oxidation
WO2008145417A1 (en) * 2007-05-25 2008-12-04 Evonik Röhm Gmbh Process for preparation of methyl methacrylate by esterification during oxidation
EP1994978A1 (en) * 2007-05-25 2008-11-26 Evonik Röhm GmbH Process for preparation of methyl methacrylate by esterification during oxidation
US8350081B2 (en) 2007-05-25 2013-01-08 Evonik Roehm Gmbh Process for preparation of methyl metharylate using recycled methanol
US9206108B2 (en) 2007-05-25 2015-12-08 Evonik Roehm Gmbh Use of a feed compositions in preparation of methacrylic acid by oxidation
WO2012100879A1 (en) * 2011-01-28 2012-08-02 Evonik Röhm Gmbh Impact-modified reaction resin
US20130289164A1 (en) * 2011-01-28 2013-10-31 Evonik Roehm Gmbh Impact-modified reaction resin
CN103314051A (en) * 2011-01-28 2013-09-18 赢创罗姆有限公司 Impact-modified reaction resin
CN107868376A (en) * 2017-11-23 2018-04-03 安徽清龙泉印刷科技股份有限公司 A kind of wear-resisting acrylic board and its processing method

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