[go: up one dir, main page]

DE1022733B - Process for sweetening mineral spirits - Google Patents

Process for sweetening mineral spirits

Info

Publication number
DE1022733B
DE1022733B DEST8808A DEST008808A DE1022733B DE 1022733 B DE1022733 B DE 1022733B DE ST8808 A DEST8808 A DE ST8808A DE ST008808 A DEST008808 A DE ST008808A DE 1022733 B DE1022733 B DE 1022733B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
gasoline
catalyst
carrier
sweet
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEST8808A
Other languages
German (de)
Inventor
Mathew L Kalinowski
Robert F Schnaith
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Standard Oil Co
Original Assignee
Standard Oil Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Standard Oil Co filed Critical Standard Oil Co
Priority to DEST8808A priority Critical patent/DE1022733B/en
Publication of DE1022733B publication Critical patent/DE1022733B/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G27/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation
    • C10G27/04—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen
    • C10G27/08—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen in the presence of copper chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/223—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond having at least one amino group bound to an aromatic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/228—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen double bond, e.g. guanidines, hydrazones, semicarbazones, imines; containing at least one carbon-to-nitrogen triple bond, e.g. nitriles
    • C10L1/2283—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen double bond, e.g. guanidines, hydrazones, semicarbazones, imines; containing at least one carbon-to-nitrogen triple bond, e.g. nitriles containing one or more carbon to nitrogen double bonds, e.g. guanidine, hydrazone, semi-carbazone, azomethine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

DEUTSCHESGERMAN

Die Erfindung betrifft das Süßen von Spaltbenzinen, die unzulässige Mercaptanmengen enthalten, und insbesondere das Süßen von sauren Spaltbenzinen mit Hilfe eines einen Träger enthaltenden Cuprichloridkatalysators. The invention relates to the sweetening of mineral spirits which contain unacceptable amounts of mercaptan, and in particular the sweetening of sour mineral spirits with the aid of a support-containing cuprichloride catalyst.

In der Technik wird das Kupfersüßungsverfahren bei sauren (durch Destillation von Rohöl erhaltenen) Ursprungsbenzinen mit einem aus Kupferchlorid, Wasser und einem Träger bestehenden Katalysator in Gegenwart von freiem Sauerstoff erfolgreich durchgeführt, da diese Benzine die Eigenschaft besitzen, sehr oxydationsbeständig zu sein, wie sich aus der Messung der Induktionszeit ergibt. Anders liegt der Fall bei auf thermischem oder katalytischem Wege erhaltenen sauren Spaltbenzinen, da diese infolge ihres Olefingehaltes die erforderliche Oxydationsbeständigkeit nicht aufweisen und sich verfärben.In technology, the copper sweetening process is used for acidic (obtained by distillation of crude oil) Original gasoline with a catalyst consisting of copper chloride, water and a carrier in the presence carried out successfully by free oxygen, as these gasolines have the property of being very resistant to oxidation to be, as can be seen from the measurement of the induction time. The case is different with on thermal or acidic mineral spirits obtained catalytically, as these are the necessary due to their olefin content Does not show resistance to oxidation and discolor.

Man hat nun auch solche Benzine schon zu süßen bzw. zu veredeln versucht, indem man das in Gegenwart von gasförmigem O2 mit Kupferchloridkatalysator behandelte Öl bei mindestens 38G mit Wasser gewaschen bzw. indem man zunächst das saure Produkt mit SO2 extrahiert und dann das Raffinatöl in Gegenwart von freiem O2 bei unter 50° mit dem Kupferchloridkatalysator behandelt hat.Attempts have now been made to sweeten or refine such gasolines by washing the oil treated with a copper chloride catalyst in the presence of gaseous O 2 at at least 38 G with water or by first extracting the acidic product with SO 2 and then extracting the Has treated raffinate oil in the presence of free O 2 at below 50 ° with the copper chloride catalyst.

Noch wesentlich bessere Ergebnisse werden gemäß vorliegender Erfindung mit einem Verfahren zum Süßen von sauren Spaltbenzinen erhalten, bei dem das Benzin bei einer Temperatur unter 49° in Gegenwart von freiem O2 mit einem körnigen, aus Kupferchlorid, Wasser und einem Träger bestehenden Katalysator in Berührung gebracht und ein praktisch süßes Benzin von dem Katalysator abgetrennt wird, welches Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß das Gewichtsverhältnis von Träger zu^ Cuprichlorid mindestens etwa 10:1 beträgt und dem süßen Benzin eine wirksame Menge eines Oxydationsinhibitors und eines Metalldesaktivators zugesetzt wird.According to the present invention, even significantly better results are obtained with a process for sweetening sour mineral spirits, in which the gasoline is brought into contact with a granular catalyst consisting of copper chloride, water and a carrier at a temperature below 49 ° in the presence of free O 2 and separating a substantially sweet gasoline from the catalyst, which process is characterized in that the weight ratio of carrier to cupric chloride is at least about 10: 1 and an effective amount of an antioxidant and metal deactivator is added to the sweet gasoline.

Vorzugsweise liegt die Kontakttemperatur ungefähr zwischen 21 und 32°.Preferably the contact temperature is approximately between 21 and 32 °.

Die Erfindung wird an Hand der Zeichnung beschrieben. Die Beschickung besteht aus einem sauren Benzin aus der thermischen oder katalytischen Spaltung von Gasölen, Rohölen und Schwerbenzinen. Sie kann auch aus einem Gemisch von Spaltbenzin mit Ursprungsbenzin bestehen, in der das Spaltbenzin vorherrscht. Sie kann ein Spaltbenzin sein, das bereits einer Behandlung zwecks Herabsetzung des Mercaptan- oder Schwefelgehaltes unterworfen worden ist, also z. B. das Produkt der Behandlung eines sauren Spaltbenzins nach einem der bekannten Lösungsvermittlerverfahren sein, das nach dem Doctor-Verfahren sauer ist, obwohl seine Kupferzahl bei 2 oder 3 liegt. Dieses saure Benzin soll frei von H2S sein. Wenn die Beschickung H2S enthält, Verfahren zum Süßen von SpaltbenzinenThe invention is described with reference to the drawing. The feed consists of an acidic gasoline from the thermal or catalytic cracking of gas oils, crude oils and heavy gasoline. It can also consist of a mixture of mineral spirits with original gasoline, in which the mineral spirit predominates. It can be a split gasoline that has already been subjected to a treatment to reduce the mercaptan or sulfur content, so z. B. be the product of the treatment of an acidic mineral spirits according to one of the known solubilizer processes, which is acidic according to the Doctor process, although its copper number is 2 or 3. This acidic gasoline should be free from H 2 S. If the feed contains H 2 S, process for sweetening mineral spirits

Anmelder:Applicant:

Standard Oil Company,
Chicago, 111. (V. St. A.)Standard Oil Company,
Chicago, 111. (V. St. A.)

ίο Vertreter: Dr.-Ing. H. Ruschke, Berlin-Friedenau,
und Dipl.-Ing. K. Grentzenberg, München 27,
Pienzenauerstr. 2, Patentanwälteίο Representative: Dr.-Ing. H. Ruschke, Berlin-Friedenau,
and Dipl.-Ing. K. Grentzenberg, Munich 27,
Pienzenauerstr. 2, patent attorneys

Mathew L. Kalinowski, Chicago, 111.,Mathew L. Kalinowski, Chicago, 111.,

und Robert F. Schnaith, Hammond, Ind. (V. St. A.),and Robert F. Schnaith, Hammond, Ind. (V. St. A.),

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

soll letzteres durch eine Wäsche mit einer verdünnten wäßrigen Ätzalkalilösung oder nach einem anderen Veifahren zur Entfernung von H2S behandelt sein, das nicht auch alle Mercaptane entfernt.the latter is said to have been treated by washing with a dilute aqueous caustic alkali solution or by another process to remove H 2 S, which does not also remove all mercaptans.

Die Ätzalkalilösung reagiert mit dem CuCl2-Katalysator und inaktiviert ihn. Man muß also aus der Beschickung unbedingt alles Ätzalkali entfernen. Das saure Benzin, das die Mercaptanzahl 5 und einen Siedebereich nach ASTM zwischen 55 und 205° hat, wird aus dem Vorrat 11 durch Leitung 12 in das Salzfilter 13 übergeführt, einen zylindrischen Kessel, der mit zerkleinertem Steinsalz gefüllt ist. Durch dieses Salz wird alles eingeschlossene wäßrige Ätzalkali aus der Beschickung entfernt. Man kann statt der Salztrommel auch ein Gefäß benutzen, das mit Stahlwolle, Kies, Sand oder einem sonstigen Entmischungsmaterial gefüllt ist.The caustic alkali solution reacts with the CuCl 2 catalyst and inactivates it. It is therefore essential to remove all caustic alkali from the charge. The acidic gasoline, which has a mercapt number of 5 and a boiling range according to ASTM between 55 and 205 °, is transferred from the reservoir 11 through line 12 into the salt filter 13, a cylindrical kettle filled with crushed rock salt. This salt removes any entrapped aqueous caustic alkali from the charge. Instead of the salt drum, you can also use a vessel that is filled with steel wool, gravel, sand or some other segregation material.

Aus dem Salzfilter 13 gelangt das Benzin über Leitung 14 in den Wärmeaustauscher 16, in welchem die Temperatur des sauren Spaltbenzins auf 27° erhöht wird. Die Temperatur in dem Verfahren kann bis auf 49° ansteigen; bessere Ergebnisse werden aber bei Temperaturen unter 32° erhalten. Aus dem Wärmeaustauscher°16 gelangt das Benzin über Leitung 17 in den Mischer 18. Im vorliegenden Fall ist dieser mit Siebplatten versehen. Es wird dann freier Sauerstoff aus dem Vorrat 21 durch Leitung 22 in Leitung 17 eingeführt, wo er mit dem Hauptstrom des sauren Spaltbenzins zusammentrifft. Sauerstoff und saures Spaltbenzin werden in dem Mischer 18 gründlich miteinander vermischt.From the salt filter 13, the gasoline reaches the heat exchanger 16 via line 14, in which the The temperature of the sour petrol is increased to 27 °. The temperature in the process can be up to Rise 49 °; but better results are obtained at temperatures below 32 °. From the heat exchanger ° 16 the gasoline reaches the mixer 18 via line 17. In the present case, this is included Provided sieve plates. Free oxygen is then introduced from supply 21 through line 22 into line 17, where it meets the main stream of sour mineral oil. Oxygen and sour gasoline are thoroughly mixed together in the mixer 18.

Theoretisch beträgt die Menge freien Sauerstoffs, die in dem Verfahren zur praktisch vollständigen Regene-Theoretically, the amount of free oxygen used in the process of practically complete regeneration

709 849/378709 849/378

ration des Katalysators benötigt wird, 1 Mol für je 4 Mole vorhandenen Mercaptans. Zweckmäßig wird aber ein 100- bis 200%iger Sauerstoffüberschuß angewandt. Im allgemeinen werden 0,084 bis 0,252 cbm freien Sauerstoffs (oder eine äquivalente Menge Luft) je 0,45 kg Mercaptanschwefel angewandt. Im vorliegenden Fall wurden 0,126 cbm freier Sauerstoff benutzt. ration of the catalyst is required, 1 mole for every 4 moles of mercaptan present. Will be expedient but a 100 to 200% excess of oxygen is used. Generally 0.084 to 0.252 cbm of free oxygen (or an equivalent amount of air) is applied per 0.45 kg of mercaptan sulfur. In the present In this case, 0.126 cbm of free oxygen was used.

Der Hauptstrom des sauren Spaltbenzins gelangt aus 8 34 d di P 36 iThe main stream of the sour petrol comes from 8 34 d di P 36 i

Leitung 66 in das Salzfilter 67 geführt. Der Kühler 64 setzt die Temperatur des gewaschenen Benzins herab, um die in dem Benzin gelöste Wassermenge zu verringern ; das Salzfilter 67 entwässert dann das gewaschene Benzin vollends. Die Salzlauge aus dem Kessel 67 fließt durch Leitung 68 ab. Das Salzfilter 67 ist ähnlich gebaut wie das Salzfilter 13.Line 66 led into the salt filter 67. The cooler 64 lowers the temperature of the washed gasoline, to reduce the amount of water dissolved in the gasoline; the salt filter 67 then drains the washed Petrol completely. The brine from the kettle 67 drains through line 68. The salt filter 67 is similar built like the salt filter 13.

Das süße Benzin wird aus dem Filter über Leitung 69 abgezogen. In diese Leitung wird aus dem Vorrat 71The sweet gasoline is withdrawn from the filter via line 69. In this line from the supply 71

p gp g

und das süße Benzin werden in dem Mischer 73 miteinander vermischt. Dann wird das stabilisierte Benzin über Leitung 74 in das Lager abgegeben.and the sweet gasoline are mixed together in the mixer 73. Then the stabilized gasoline is over Line 74 delivered to the camp.

Die Phenylendiamininhibitoren sind N,N'-Dialkylp-phenylendiamine, in denen die Alkylgruppen 1 bis 12 C-Atome je Mol enthalten, also z. B. Ν,Ν'-Dihexylp-phenylendiamin, N,N'-Diisopropyl-p-phenylendiamin, N,N'-Diamyl-p-phenylendiamin usw., aber auch solche,The phenylenediamine inhibitors are N, N'-dialkylp-phenylenediamines, in which the alkyl groups contain 1 to 12 carbon atoms per mole, so z. B. Ν, Ν'-Dihexylp-phenylenediamine, N, N'-diisopropyl-p-phenylenediamine, N, N'-diamyl-p-phenylenediamine, etc., but also those

10:1 betragen, kann aber auch bis auf 20:1 erhöht werden. Bevorzugt soll es zwischen 12:1 und 13:1 liegen.10: 1, but can also be increased to 20: 1. It should preferably be between 12: 1 and 13: 1 lie.

Im vorliegenden Fall betrug das Verhältnis von Attapulgitton zu CuCl2 13:1, wobei der Katalysator 20 Gewichtsprozent Wasser enthielt. Der Träger kann auch Fullerde sein.In the present case the ratio of attapulgite clay to CuCl 2 was 13: 1, the catalyst containing 20 percent by weight of water. The carrier can also be full earth.

Die aus Benzin, Sauerstoff und Katalysator bestehende 30 Chem. 41. 918 Dispersion in Leitung 37 wird in den Behälter 38 und benutzt werden, von dort durch Leitung 39 in den Reaktor 41 geleitet. In gewissen Fällen kann der Behälter 38 umgangen und die Dispersion über Leitung 42 direkt in die Leitung 39 eingebracht werden. In dem Reaktor 41 werden Benzin 35 und Katalysator in Dispersion gehalten, bis das Benzin praktisch süß ist.The 30 Chem. 41, 918, which consists of gasoline, oxygen and catalyst Dispersion in line 37 will be used in container 38 and from there passed through line 39 into reactor 41. In certain cases, the container 38 can be bypassed and the dispersion can be introduced directly into line 39 via line 42. In the reactor 41 are gasoline 35 and catalyst kept in dispersion until the gasoline is practically sweet.

Der Reaktor 41 besitzt einen kegelförmigen Boden, in dem sich der Katalysator absetzt. Der dichte SchlammThe reactor 41 has a conical bottom in which the catalyst settles. The thick mud

dem Mischer 18 über Leitung 34 und die Pumpe 36 in 10 eine Lösung eingeführt, die den Phenylendiamininhibitor die Leitung 37, in welcher er mit dem aufgefrischten und den Kupfermetalldesaktivator enthält. Diese Lösung Katalysatorschlamm aus Leitung 32 zusammentrifft.introduced into mixer 18 via line 34 and pump 36 in 10 a solution containing the phenylenediamine inhibitor the line 37, in which it contains the refreshed and the copper metal deactivator. This solution Catalyst sludge from line 32 meets.

Der Katalysator besteht hauptsächlich aus CuCl2, Wasser und einem Träger. Dieser Träger besteht aus feinteiligem Attapulgitton mit der Maschengröße 80. 15 An diesem Träger ist eine wäßrige CuCl2-Lösung adsorbiert. Auf das gesamte Katalysatorgemisch bezogen, soll der Katalysator zwischen 5 und 30 Gewichtsprozent Wasser enthalten. Man bevorzugt einen Wassergehalt zwischen 15 und 25%, um ein Mitreißen des Katalysators 20 in denen die Alkylgruppen verschieden voneinander sind, weitgehend zu unterbinden. Das Gewichtsverhältnis z. B. N-Propyl-N'-butyl-p-phenylendiamin, N-Butyl-N'-von Träger zu CuCl2 in dem Katalysator muß wenigstens amyl-p-phenylendiamin, N-Hexyl-N'-octyl-p-phenylen-The catalyst consists mainly of CuCl 2 , water and a carrier. This carrier consists of finely divided attapulgite clay with a mesh size of 80. 15 An aqueous CuCl 2 solution is adsorbed on this carrier. Based on the total catalyst mixture, the catalyst should contain between 5 and 30 percent by weight of water. A water content between 15 and 25% is preferred in order to largely prevent the catalyst 20 in which the alkyl groups are different from one another from being carried away. The weight ratio z. B. N-propyl-N'-butyl-p-phenylenediamine, N-butyl-N'-from support to CuCl 2 in the catalyst must be at least amyl-p-phenylenediamine, N-hexyl-N'-octyl-p-phenylene -

diamin usw. Im allgemeinen werden 0,225 bis 2,25 kg Inhibitor je 160000 1 Öl angewandt. Im vorliegenden Fall wurden 0,45 kg Ν,Ν'-Di-sek.-butyl-p-phenylendiamin je 160000 1 Benzin benutzt.diamine, etc. In general, 0.225 to 2.25 kg of inhibitor are used per 160,000 l of oil. In the present Fall were 0.45 kg Ν, Ν'-di-sec-butyl-p-phenylenediamine 160000 1 petrol used.

Selbstverständlich können auch andere Oxydationsinhibitoren, z. B. Butylbrenzcatechin, benutzt werden. Als Metalldesaktivator kann eine der im Ind. and Eng. (Mai 1949) genannten Verbindungen Im allgemeinen wendet man 0,225 bis 2,25 kg Metalldesaktivator je 160000 1 Öl an. Hier wurden 0,9 kg N,N'-Disalicyliden-l,2-diaminopropan je 160 000 1 angewandt.Of course, other oxidation inhibitors such. B. butyl catechol can be used. As a metal deactivator, one of the in Ind. And Eng. (May 1949) named compounds In general, 0.225 to 2.25 kg of metal deactivator are used per 160,000 liters of oil. here 0.9 kg of N, N'-disalicylidene-1,2-diaminopropane per 160,000 liters were used.

Um die mit dem Verfahren erreichbaren Ergebnisse zu erläutern, wurde ein thermisch gespaltenes saures Benzin mit der Mercaptanzahl 5 und dem Siedebereich 55 bis 205° untersucht. Diese Versuche wurden in einer Versuchsanlage im Laboratoriumsmaßstab durchgeführt, aus Katalysator und Benzin wird vom Boden des Re- 40 die einer großtechnischen Anlage weitgehend ähnelte, aktors 41 durch Leitung46 abgezogen und über Leitung47 In jedem Versuch wurden 6 1 sauren Spaltbenzins durch in den Behälter 38 übergeführt. In diesem trifft der die Anlage geschickt. Der Katalysator bestand aus wiederumlaufende Katalysator auf den Strom aus saurem CuCl2, Wasser und Attapulgitton als Träger und war Benzin und wiederaufgefrischtem Katalysator. Auf das aus CuCl2 · 2 H2O hergestellt. Er enthielt 20 Gewichts-Benzin bezogen, soll die rückgeführte Katalysatormenge 45 prozent Wasser.In order to explain the results that can be achieved with the method, a thermally cracked acidic gasoline with a mercapt number of 5 and a boiling range of 55 to 205 ° was investigated. These tests were carried out in a test facility on a laboratory scale, from catalyst and gasoline from the bottom of the Re- 40, which largely resembled a large-scale installation, actuator 41 was withdrawn through line46 and through line47 In each experiment, 6 liters of acidic split gasoline were transferred through into the container 38 . In this, he hits the system skillfully. The catalyst consisted of re-running catalyst on the stream of acidic CuCl 2 , water and attapulgite clay as a carrier and was gasoline and rejuvenated catalyst. Made from CuCl 2 · 2 H 2 O. It contained 20% by weight of gasoline, the amount of catalyst recirculated should be 45 percent water.

zwischen 10 und 30 Volumprozent ausmachen: Mengen Bei jedem Versuch wurden 200% mehr freien Sauermake up between 10 and 30 percent by volume: amounts 200% more free acid were used in each experiment

stoffs (aus der Bombe) benutzt, als theoretisch erforderlich war. Die Dispersion wurde so lange gerührt, bis ein doctorsüßes Benzin erhalten war. Das süße Benzin wurde mit 20 Volumprozent Wasser bei 30° gewaschen, um eingeschlossenen Katalysator zu entfernen.material (from the bomb) than was theoretically necessary. The dispersion was stirred until a doctor sweet gasoline was received. The sweet gasoline was washed with 20 percent by volume water at 30 °, to remove trapped catalyst.

Die Oxydationsbeständigkeit des süßen Benzins wurde nach dem Induktionszeitverfahren ASTM-D 525-49 bestimmt. Vor jeder Oxydationsprüfung wurden N,N'-Di-The oxidation resistance of the sweet gasoline was determined by the induction time method ASTM-D 525-49. Before each oxidation test, N, N'-Di-

aus dem Reaktor 41 über Leitung 51 abgezogen und 55 sek.-butyl-p-phenylendiamin (0,45 kg) und N,N'-Disaligelangt in die Leitung 52, in der es mit Wasser aus cyliden-l,2-diaminopropan (0,9 kg) zu (je 1600001) dem Vorrat 53 in Leitung 54 zusammentrifft. Die an- Benzin zugesetzt. Die Ergebnisse waren folgende: zuwendende Waschwassermenge hängt von der Katalysatormenge ab, die aus dem Reaktor mitgerissen wurde. Im allgemeinen liegt die Waschwassermenge, auf süßes 60 Benzin bezogen, zwischen 10 und 100 Volumprozent. Das Gemisch aus Wasser und süßem Benzin wird in den Mischer 56 geleitet, aus welchem dieser Strom dann über Leitung 57 in den Absitztank 58 gelangt. In diesem trennt sich das Waschwasser ab und gelangt über 65 Leitung 59 in einen Abwasserkanal. Das gewaschene süße Benzin aus dem Absitztank 58 gelangt in die Leitung 61. Die Wäsche kann durch Umleitung über 51 und 62 umgangen werden. Das gewaschene Benzin aus Leitung 61 wird durch Leitung 63, den Kühler 64 und 70withdrawn from reactor 41 via line 51 and 55 sec-butyl-p-phenylenediamine (0.45 kg) and N, N'-disali arrive into line 52, in which it is mixed with water from cyliden-1,2-diaminopropane (0.9 kg) to (1600001 each) the supply 53 in line 54 meets. The an- gasoline added. The results were as follows: The amount of wash water to be applied depends on the amount of catalyst that has been entrained from the reactor. In general, the amount of wash water, based on sweet gasoline, is between 10 and 100 percent by volume. The mixture of water and sweet gasoline is passed into the mixer 56, from which this stream then passes over Line 57 enters the settling tank 58. The washing water separates in this and passes through 65 Line 59 into a sewer. The washed sweet gasoline from the settling tank 58 enters the Line 61. The laundry can be bypassed by diversion via 51 and 62. The washed gasoline out Line 61 is through line 63, the cooler 64 and 70

p gp g

zwischen 10 und 20°/0 werden bevorzugt, um das Mitreißen zu verringern. Wenn der Katalysator praktisch inaktiv geworden ist, wird er über die Leitungen 46 und 49 zur Regeneration abgezogen.10-20 ° / 0 are preferred, in order to reduce entrainment. When the catalyst has become practically inactive, it is withdrawn via lines 46 and 49 for regeneration.

Das süße Benzin enthält gewöhnlich eine sehr kleine Menge mitgerissenen Katalysator. Das Kupfer im Katalysator wirkt ungünstig auf die Farbbeständigkeit des Benzins. Das katalysatorhaltige süße Benzin wirdThe sweet gasoline usually contains a very small amount of entrained catalyst. The copper in the Catalyst has an unfavorable effect on the color fastness of the gasoline. The sweet gasoline containing catalyst will

TabelleTabel

Versuchattempt GewichtsverliältnisWeight ratio Temperaturtemperature InduktionsInduction Nr.No. Ton : CuCl2 Clay: CuCl 2 °C° C zeit
Min.Time
Min. 11 6,3 : 16.3: 1 4343 260260 22 6,3 : 16.3: 1 4343 190190 OO 12,6 : 112.6: 1 4343 365365 44th 12,6 : 112.6: 1 4343 385385 55 12,6 : 112.6: 1 3232 400400 66th 12,6 : 112.6: 1 3232 420420

Die in der Tabelle mitgeteilten Ergebnisse müssen vom technischen Standpunkt aus betrachtet werden. Im allgemeinen muß ein Gasolin von befriedigender Lagerungsbeständigkeit eine Induktionszeit von wenigstens Minuten besitzen. Bessere Benzine müssen Induktionszeiten von 400 Minuten und mehr aufweisen. Daraus geht klar hervor, daß die üblichen Süßungsverfahren kein annehmbares Erzeugnis hervorbringen, während das vorliegende Verfahren ausgezeichnete Benzine ergibt.The results reported in the table must be viewed from a technical point of view. In general A gasoline of satisfactory storage stability must have an induction time of at least Own minutes. Better gasoline must have induction times of 400 minutes and more. It is clear from this that the usual sweetening methods do not produce an acceptable product, while the present process makes excellent gasolines.

Claims (6)

PATENTANSPRÜCHE:PATENT CLAIMS: 1. Verfahren zum Süßen von sauren Spaltbenzinen, z. B. thermisch gespaltenen Benzinen, wobei das Benzin bei einer Temperatur unter 49° in Gegenwart von freiem Sauerstoff mit einem körnigen, aus Kupferchlorid, Wasser und einem Träger bestehenden Katalysator in Berührung gebracht und ein im wesentlichen süßes Benzin von dem Katalysator abgetrennt wird, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Träger zu Cuprichlorid mindestens etwa 10: 1 beträgt und dem süßen Benzin eine wirksame Menge eines Oxydationsinhibitors und eines Metalldesaktivators zugesetzt wird.1. Process for sweetening sour mineral spirits, e.g. B. thermally cracked gasoline, which Gasoline at a temperature below 49 ° in the presence of free oxygen with a granular, off Copper chloride, water and a carrier brought into contact with a catalyst and an im essential sweet gasoline is separated from the catalyst, characterized in that the Carrier to cupric chloride weight ratio is at least about 10: 1 and the sweet gasoline an effective amount of an antioxidant and a metal deactivator is added. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kontakttemperatur ungefähr zwischen 21 und 32° liegt.2. The method according to claim 1, characterized in that the contact temperature is approximately between 21 and 32 °. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator aus 5 bis 30 Ge- von R. H. wichtsprozent Wasser und der Rest aus einem Träger S. 2110.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the catalyst consists of 5 to 30 Ge from R. H. weight percent water and the remainder from a carrier p. 2110. und dem Cuprichlorid in einem Gewichtsverhältnis von ungefähr 10 : 1 bis 20 : 1 besteht.and the cuprichloride in a weight ratio of about 10: 1 to 20: 1. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger Fullererde ist.4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the carrier is fuller's earth. 5. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, wobei das saure Spaltbenzin mit dem Katalysator in Gegenwart von 0,084 bis 0,252 cbm freien Sauerstoffs je 0,45 kg Mercaptanschwefel in dem sauren Benzin in Berührung gebracht wird, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator ungefähr 15 bis 25 Gewichtsprozent Wasser enthält und das Gewichtsverhältnis von Träger zu Cuprichlorid zwischen ungefähr 12: 1 und 15:1 liegt und ein Phenylendiamininhibitor und ein Metalldesaktivator in jeweils einer Menge zwischen 0,225 und 2,25 kg je 160 0001 süßen Benzins dem süßen Benzin zugegeben werden, das von der Katalysatormasse abgetrennt worden ist.5. The method according to claim 1 and 2, wherein the acidic gasoline with the catalyst in the presence from 0.084 to 0.252 cbm of free oxygen per 0.45 kg of mercaptan sulfur in the acidic gasoline in contact is brought, characterized in that the catalyst is about 15 to 25 percent by weight Contains water and the weight ratio of carrier to cupric chloride between about 12: 1 and 15: 1 and a phenylenediamine inhibitor and a metal deactivator each in an amount between 0.225 and 2.25 kg per 160,000 liters of sweet gasoline are added to the sweet gasoline from the catalyst mass has been severed. 6. Verfahren nach Anspruch 1 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Oxydationsinhibitor N,N'-Disek.-butyl-p-phenylendiamin oder N,N'-Disalicyliden-l,2-diaminopropan ist.6. The method according to claim 1 or 5, characterized in that the oxidation inhibitor is N, N'-disec.-butyl-p-phenylenediamine or N, N'-disalicylidene-1,2-diaminopropane. In Betracht gezogene Druckschriften:Considered publications: USA.-Patentschriften Nr. 2 094 485, 2 232 048;U.S. Patent Nos. 2,094,485, 2,232,048; britische Patentschrift Nr. 513 934;British Patent No. 513,934; USA.-Patentschriften Nr. 2 589 979, 2 193 666,
382 905, 2 315 820;U.S. Patents Nos. 2,589,979, 2,193,666,
382,905, 2,315,820; Kalichevsky & Stagner, Chemical Refining
Petroleum New York (1942) S. 208 und 391/392;Kalichevsky & Stagner, Chemical Refining
Petroleum New York (1942) pp. 208 and 391/392; Petroleum Processing 6. (Sept. 1951) S. 969-Petroleum Processing 6. (Sept. 1951) p. 969- -73 Rosenwald ref. i. Chem. Zentralblatt 1952-73 Rosenwald ref. i. Chem. Zentralblatt 1952 Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings © 709 849/378 1.58© 709 849/378 1.58
DEST8808A 1953-08-27 1954-09-29 Process for sweetening mineral spirits Pending DE1022733B (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEST8808A DE1022733B (en) 1953-08-27 1954-09-29 Process for sweetening mineral spirits

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US376906A US2768885A (en) 1953-08-27 1953-08-27 Copper sweetening of cracked naphthas and stabilizing the sweetened naphtha with an amine
DEST8808A DE1022733B (en) 1953-08-27 1954-09-29 Process for sweetening mineral spirits

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1022733B true DE1022733B (en) 1958-01-16

Family

ID=10233261

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEST8808A Pending DE1022733B (en) 1953-08-27 1954-09-29 Process for sweetening mineral spirits

Country Status (5)

Country Link
US (1) US2768885A (en)
BE (1) BE532239A (en)
DE (1) DE1022733B (en)
FR (1) FR1115568A (en)
GB (1) GB768847A (en)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2865723A (en) * 1953-08-31 1958-12-23 Eastman Kodak Co Stabilized motor fuels
FR1151555A (en) * 1956-04-25 1958-01-31 Standard Oil Co Improvements to a granular catalyst and to a process for sweetening a sour petroleum distillate using this catalyst
US2998366A (en) * 1959-06-29 1961-08-29 Exxon Research Engineering Co Treatment of copper sweetened distillates
BE628409A (en) * 1962-02-14
US3305479A (en) * 1964-10-16 1967-02-21 Standard Oil Co Copper chloride sweetening process
BRPI0405407A (en) * 2003-12-04 2005-08-30 Shell Int Research Petrol composition, process for its preparation, and method of operation of a spark ignition internal combustion engine
GB201400478D0 (en) * 2014-01-13 2014-02-26 Zard William A A method of providing a liquid hydrocarbon fuel that is suitable for use in an engine

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2094485A (en) * 1937-01-22 1937-09-28 Phillips Petroleum Co Process for sweetening hydrocarbon fluids
GB513934A (en) * 1938-09-27 1939-10-25 Phillips Petroleum Co Improvements in or relating to the treatment of hydrocarbon oil
US2193666A (en) * 1935-09-12 1940-03-12 Monsanto Chemicals Mineral oil composition and process of treating same
US2232048A (en) * 1938-09-29 1941-02-18 Standard Oil Co Copper chloride sweetening
US2315820A (en) * 1940-05-27 1943-04-06 Phillips Petroleum Co Process for sweetening sour hydrocarbon oil
US2382905A (en) * 1943-08-21 1945-08-14 Du Pont Stabilization of petroleum hydrocarbons
US2589979A (en) * 1949-09-01 1952-03-18 Standard Oil Dev Co Solvents for gasoline inhibitors

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2042052A (en) * 1931-05-25 1936-05-26 Bennett Clark Co Inc Process for treating mineral oils
US2042050A (en) * 1935-05-04 1936-05-26 Bennett Clark Co Inc Process for purifying hydrocarbon oils
US2297650A (en) * 1939-10-19 1942-09-29 Socony Vacuum Oil Co Inc Method of treating oils
BE510130A (en) * 1950-11-24
US2695263A (en) * 1952-03-05 1954-11-23 Standard Oil Co Cucl2 sweetening of cracked naphthas

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2193666A (en) * 1935-09-12 1940-03-12 Monsanto Chemicals Mineral oil composition and process of treating same
US2094485A (en) * 1937-01-22 1937-09-28 Phillips Petroleum Co Process for sweetening hydrocarbon fluids
GB513934A (en) * 1938-09-27 1939-10-25 Phillips Petroleum Co Improvements in or relating to the treatment of hydrocarbon oil
US2232048A (en) * 1938-09-29 1941-02-18 Standard Oil Co Copper chloride sweetening
US2315820A (en) * 1940-05-27 1943-04-06 Phillips Petroleum Co Process for sweetening sour hydrocarbon oil
US2382905A (en) * 1943-08-21 1945-08-14 Du Pont Stabilization of petroleum hydrocarbons
US2589979A (en) * 1949-09-01 1952-03-18 Standard Oil Dev Co Solvents for gasoline inhibitors

Also Published As

Publication number Publication date
GB768847A (en) 1957-02-20
US2768885A (en) 1956-10-30
FR1115568A (en) 1956-04-26
BE532239A (en) 1958-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE976855C (en) Process for hydrofining crude petroleum
DE1470628A1 (en) Process for removing contaminants from hydrocarbon oils
DE1022733B (en) Process for sweetening mineral spirits
DE1667433B2 (en) Process for the production of hydrogen sulfide
DE765291C (en) Process for improving the knock resistance of gasolines of an aliphatic nature
DE1067552B (en) Combination process for sweetening petroleum distillates
US2324948A (en) Process of refining petroleum oils
DE2109899C3 (en) Process for cracking hydrocarbons
DE607986C (en) Process for the production of organic disulfides
DE374928C (en) Process for refining mineral oils, ancient tars and the like like
DE579032C (en) Process for refining petroleum products
DE958233C (en) Process for removing mercaptans from an acidic hydrocarbon distillate which has a higher boiling point than gasoline
AT249231B (en) Process for refining light hydrocarbon oil distillates obtained by direct distillation
DE611339C (en) Process for refining low-boiling hydrocarbon distillates
DE575610C (en) Process for refining mineral lubricating oils
DE345488C (en) Process for cleaning high-boiling petroleum
US2150363A (en) Process of preparing lubricating oil dye from cracked tar
DE455522C (en) Process for the desulphurisation of tea oils and similar raw hydrocarbons while increasing their content of petrol hydrocarbons
DE1031455B (en) Sweetening gasoline
AT142438B (en) Process for the distillation of solid, fossil fuels.
AT234252B (en) Hydrocracking process
DE650856C (en) Process for improving hydrocarbon oils, especially lubricating oils
DE551535C (en) Process for processing acid sludge
DE863032C (en) Process for the production of gases rich in ethane and ethylene by cleavage
DE679534C (en) Process for the treatment of hydrocarbons