DE102006055015A1

DE102006055015A1 - Emulsion mit Dimethyldioctadecylammoniumchlorid

Info

Publication number: DE102006055015A1
Application number: DE102006055015A
Authority: DE
Inventors: Sophie Dr. Viala; Celina Storbeck; Andreas Dr. Bleckmann; Lesmona Scherf
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Beiersdorf AG
Priority date: 2006-11-17
Filing date: 2006-11-17
Publication date: 2008-06-19
Also published as: WO2008058718A1

Abstract

Verfahren zur Herstellung von Emulsionen, umfassend die folgenden Verfahrensschritte: a) Einarbeiten von anionischen polymeren Verdickungsmitteln in die wässrige Phase, b) Einarbeiten des Emulgators Dimethyldioctadecylammoniumchlorid in die Ölphase, c) Vereinigen der wässrigen Phase und der Ölphase und anschließende Homogenisierung.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer kosmetischen Emulsion enthaltend Dimethyldioctadecylammoniumchlorid und anionische polymere Verdickungsmittel.
Der Wunsch, schön und attraktiv auszusehen, ist von Natur aus im Menschen verwurzelt. Auch wenn das Schönheitsideal im Laufe der Zeit Wandlungen erfahren hat, so ist das Streben nach einem makellosen Äußeren immer das Ziel der Menschen gewesen. Einen wesentlichen Anteil an einem schönen und attraktiven Äußeren hat dabei der Zustand und das Aussehen der Haut.
Damit die Haut ihre biologischen Funktionen im vollen Umfang erfüllen kann, bedarf sie der regelmäßigen Reinigung und Pflege. Die Reinigung der Haut dient dabei der Entfernung von Schmutz, Schweiß und Resten abgestorbener Hautpartikel, die einen idealen Nährboden für Krankheitserreger und Parasiten aller Art bilden. Hautpflegeprodukte dienen meist der Befeuchtung und Rückfettung der Haut. Häufig sind ihnen Wirkstoffe zugesetzt, welche die Haut regenerieren und beispielsweise ihre vorzeitige Alterung (z. B. das Entstehen von Fältchen, Falten) verhindern und vermindern sollen.
Hautpflegeprodukte bestehen in der Regel aus Emulsionen. Unter Emulsionen versteht man im allgemeinen heterogene Systeme, die aus zwei nicht oder nur begrenzt miteinander mischbaren Flüssigkeiten bestehen, die üblicherweise als Phasen bezeichnet werden und bei denen eine der beiden Flüssigkeiten in Form feinster Tröpfchen in der anderen Flüssigkeit dispergiert ist. Äußerlich und mit bloßem Auge betrachtet erscheinen Emulsionen homogen.
Sind die beiden Flüssigkeiten Wasser und Öl und liegen Öltröpfchen fein verteilt in Wasser vor, so handelt es sich um eine Öl-in-Wasser-Emulsion (O/W-Emulsion, z. B. Milch). Der Grundcharakter einer O/W-Emulsion ist durch das Wasser geprägt. Bei einer Wasser-in-Öl-Emulsion (W/O-Emulsion, z. B. Butter) handelt es sich um das umgekehrte Prinzip, wobei der Grundcharakter hier durch das Öl bestimmt wird.
Um Emulsionen über einen längeren Zeitraum stabil zu halten und eine Entmischung der Phasen zu verhindern, werden den Emulsionen sogenannte Emulgatoren zugesetzt. Bei Emulgatoren handelt es sich in der Regel um Moleküle mit einem polaren, hydrophilen Strukturelement und einem unpolaren, lipophilen Strukturelement. Ende der vierziger Jahre wurde ein System entwickelt, das die Auswahl von Emulgatoren erleichtern sollte. Jedem Emulgator wird ein sogenannter HLB-Wert (eine dimensionslose Zahl zwischen 0 und 20) zugeschrieben, der angibt, ob eine bevorzugte Wasser- oder Öllöslichkeit vorliegt. Zahlen unter 9 kennzeichnen öllösliche, hydrophobe Emulgatoren, Zahlen über 11 wasserlösliche, hydrophile.
Emulgatoren können in unterschiedlicher Form vorliegen, beispielsweise als anionische Emulgatoren (z. B.: Kaliumcetylphosphat), als nichtionische Emulgatoren (z. B.: Polyoxyethylen(4)cetylether) oder als kationische Emulgatoren (beispielsweise Dimethyldioctadecylammoniumchlorid).
Kationische Emulgatoren werden in der Kosmetik insbesondere dann verwendet, wenn die Zubereitung weitere kationische Inhaltsstoffe enthält, da diese mit anionischen Emulgatoren nicht kompatibel sind.
Kationische Emulgatoren, insbesondere Dimethyldioctadecylammoniumchlorid (INCI: Distearyldimonium Chloride, CAS 0764-2), führen beim Einsatz in kosmetischen Zubereitungen zu wässrigen, schnell in die Haut einziehenden Formeln, welche ein stumpfes Hautgefühl erzeugen. Diese sensorischen Eigenschaften sind bei einer Reihe kosmetischer Produkte durchaus erwünscht. Es gibt jedoch auch kosmetische Zubereitungsformen, bei denen ein eher zähflüssiger Charakter der Emulsion bevorzugt wird, beispielsweise dann, wenn die die Gefahr besteht, dass die Zubereitung beim Auftragen auf die Haut unkontrolliert „herumtropft".
Kationische Emulsionen auf der Basis von Dimethyldioctadecylammoniumchlorid können nach dem Stand der Technik nur mit nichtionischen polymeren Verdickungsmitteln verdickt werden. Hierzu werden nahezu ausschließlich Cellulosederivate verwendet. Derartige nichtionische Verdickungsmittel haben jedoch den Nachteil, dass ihre Verdickungsleistung relativ gering ist, so dass zur Erreichung einer höheren Viskosität relativ große Mengen in die Zubereitung eingearbeitet werden müssen. Derartige Emulsionen haben dann den Nachteil, dass sie ein unangenehmes Hautgefühl beim Auftragen auf die Haut erzeugen. Außerdem bekommen die Emulsionen einen „Wackelpudding-artigen" Charakter. Die Zubereitung wird, ähnlich wie „Götterspeise" blockartig starr statt zähflüssig-cremig. Die Entnahme aus den Vorratsbehältnis und die Verteilung auf dem Körper gestaltet sich als schwierig, da die Formulierung eine reduzierte Haftung auf der Haut aufweist. Sie „bröselt" eher auseinander statt sich glatt verstreichen zu lassen.
Aufgrund dieser negativen Eigenschaften bevorzugen Kosmetiker den Einsatz von anionischen polymeren Verdickungsmitteln, insbesondere von vernetzten Polyacrylaten. Zubereitungen, die mit vernetzten Polyacrylaten verdickt sind haben u.a. den Vorteil dass sie hervorragend streichfähig sind und sich auf der Haut weniger klebrig anfühlen als Zubereitungen, die mit nichtionischen Verdickungsmittel verdickt sind. Die Kombination von kationischen Emulgatoren mit vernetzten Polyacrylaten war jedoch nach dem Stande der Technik bisher nicht möglich, da sich beide Bestandteile in der Emulsion auf dem Wege der Salzbildung miteinander verbinden, was zu Abscheidungen aus der Zubereitung sowie zur Phasentrennung führt.
Es war daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, die Nachteile des Standes der Technik zu beseitigen und kosmetische Emulsionen auf der Basis kationischer Emulgatoren zu entwickeln, welche die Nachteile von Emulsionen auf der Basis von kationischen Emulgatoren nicht mehr aufweisen.
Insbesondere war es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung eine kosmetische Emulsion zu entwickeln, welche die Vorteile einer mit kationischen Emulgatoren hergestellten Emulsion aufweisen und nicht die Nachteile von mit nichtionischen Verdickungsmitteln verdickten Emulsionen aufzeigen.
Es war die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zu entwickeln, bei welchem sich kationische Emulgatoren mit anionischen Verdickungsmitteln zu einer stabilen kosmetischen Emulsion vereinen lassen.
Überraschend gelöst werden die Aufgaben durch ein Verfahren zur Herstellung von Emulsionen umfassend die folgenden Verfahrensschritte:

a) Einarbeiten von anionischen polymeren Verdickungsmitteln in die wässrige Phase,
b) Einarbeiten des Emulgators Dimethyldioctadecylammoniumchlorid in die Ölphase,
c) Vereinigen der wässrigen Phase und der Ölphase und anschließende Homogenisierung.

Ferner werden die Aufgaben gelöst durch eine kosmetische Zubereitung, die nach diesem Verfahren hergestellt wird.
Die Lösung der Aufgabe war insbesondere deshalb überraschend, weil es nach den bisherigen Erfahrungen nicht möglich war, durch die Kombination von kationischen Emulgatoren mit anionischen Verdickern stabile Zubereitungen herzustellen. Nach den bisherigen Erfahrungen resultierten solche Versuche immer darin, dass sich die kationischen Emulgatoren und die anionischen Verdicker auf dem Wege der Salzbildung vereinigten, was zu Ausfällungen und einer Phasentrennung der Emulsion führte.
Erfindungsgemäß vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, dass als anionische polymere Verdickungsmittel ein oder mehrere Verbindungen gewählt werden aus der Gruppe der Verbindungen der vernetzten Polyacrylate, hydrophob modifizierter vermetzter Polyacrylate und Copolymere enthaltend Acrylsäure als Polymerbaustein.
Dabei ist der Einsatz von Carbomer und Acrylates/C10-30 Alklyl Acrylate Crosspolymer erfindungsgemäß bevorzugt.
Erfindungsgemäß vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, dass die Emulsion die anionischen Polymere in einer Konzentration von 0,1 bis 3 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, enthält.
Erfindungsgemäß bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, dass die Emulsion die anionischen Polymere in einer Konzentration von 0,1 bis 1,5 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, enthält.
Erfindungsgemäß vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Phase die anionischen Polymere in einer Konzentration von 0,1 bis 4 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Phase, enthält.
Erfindungsgemäß bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Phase die anionischen Polymere in einer Konzentration von 0,1 bis 2,0 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Phase, enthält.
Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn der Verdicker in der Wasserphase eingesetzt wird, warten bis der Verdicker gequollen wird und dann wird der pH zu 7 eingestellt.
Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die anionischen polymeren Verdickungsmittel bei einer Temperatur von 15 bis 30 °C in die wässrige Phase eingearbeitet werden.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Emulsion Dimethyldioctadecylammoniumchlorid in einer Konzentration von 0,3 bis 6 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, enthält.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Emulsion Dimethyldioctadecylammoniumchlorid in einer Konzentration von 0,5 bis 3 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, enthält.
Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn der kationsiche Emulgator sowie alle anderen festen Bestandteile zum Schuss in dir Ölphase eingearbeitet werden.
Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn der Emulgator Dimethyldioctadecylammoniumchlorid bei einer Temperatur von 50 bis 90 °C in die Ölphase eingearbeitet wird.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn der Emulgator Dimethyldioctadecylammoniumchlorid bei einer Temperatur von 70 bis 80 °C in die Ölphase eingearbeitet wird.
Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die wässrige Phase und die Ölphase bei einer Temperatur von 15 bis 40 °C vereinigt werden.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die wässrige Phase und die Ölphase bei einer Temperatur von 20 bis 30 °C vereinigt werden.
Es ist vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, wenn die Ölphase in die vorgelegte Wasserphase hinzugefügt wird.
Die Herstellung der Teilphasen kann mit den dafür bekannten, herkömmlichen Anlagen erfolgen.
Es ist vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, wenn die Homogenisierung der beiden Phasen der Emulsion mit Hilfe eines Krieger Mischers oder Becomix durchführt wird.
Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn das Gewichtsverhältnis von wässriger Phase zu Ölphase von 1:1 bis 20:1 beträgt.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn das Gewichtsverhältnis von wässriger Phase zu Ölphase von 3:2 bis 20:1 beträgt.
Erfindungsgemäß sind alle kosmetischen Zubereitungen, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden.
Die einzelnen Phasen der erfindungsgemäßen Emulsion kann u.a. die folgenden Inhaltsstoffe enthalten:
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die erfindungsgemäße Ölphase Guerbetalkohole enthält. Unter Guerbetalkoholen werden erfindungsgemäß Verbindungen verstanden, welche die folgende Struktur aufweisen:
Es ist dabei erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die Ölphase Guerbetalkohole in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 20, Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung enthält.
Es ist dabei erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Ölphase Guerbetalkohole in einer Gesamtmenge von 2 bis 10 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung enthält.
Es ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn als Guerbetalkohol 2-Octyldodecanol eingesetzt wird, welcher die folgende Struktur aufweist:
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Emulsion mindestens 10 Gewichts-% Glycerin, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthält.
Es ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn die Emulsion mindestens 15 Gewichts-% Glycerin, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthält.
Erfindungsgemäß vorteilhaft liegt die erfindungsgemäße Zubereitung in Form einer O/W-Emulsion vor.
Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung einen oder mehrere weitere UV-Filter enthält. Besonders vorteilhafte bei Raumtemperatur flüssige UV-Filtersubstanzen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Homomenthylsalicylat (INCI: Homosalate), 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat (INCI: Octocrylene), Terephthalidendicamphersulfonsäure; 2-Ethylhexyl-2-hydroxybenzoat (2-Ethylhexylsalicylat, Octylsalicylat, INCI: Octyl Salicylate) und Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester (2-Ethylhexyl-4-methoxycinnamat, INCI: Octyl Methoxycinnamate) und 4-Methoxyzimtsäureisopentylester (Isopentyl-4-methoxycinnamat, INCI: Isoamyl p-Methoxycinnamate), Phenylen-1,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäuresalze; 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäuresalze; 3-(4-(2,2-bis Ethoxycarbonylvinyl)-phenoxy)propenyl)-methoxysiloxan/Dimethyl-siloxan – Copolymer welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Parsol^® SLX bei Hoffmann La Roche erhältlich ist, 2,4-Bis-{[4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin (INCI: Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazin); Dioctylbutylamidotriazon (INCI: Diethylhexyl-Butamidotriazone); 2,4-bis-[5-1(dimethylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazin mit der (CAS Nr. 288254-16-0); 4,4',4''-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoësäure-tris(2-ethylhexylester) (auch: 2,4,6-Tris-[anilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)]-1,3,5-triazin (INCI: Ethylhexyl Triazone); 2,4,6-Tribiphenyl-4-yl-1,3,5-triazin; Merocyanine; Titiandioxid; Zinkoxid in einer Konzentration von 0,01 bis 40 Gewichts-% und besonders bevorzugt in einer Konzentration von 1–20 Gewichts-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung als weitere Inhaltsstoffe eine oder mehrere Verbindungen gewählt aus der Gruppe Folsäure, Phytoen, D-Biotin, Coenzym Q10, alpha-Glucosylrutin, Carnitin, Polydocanol, natürliche und/oder synthetische Isoflavonoide, Genistein, Flavonoide, Carotinoide, Kreatin, Kreatinin, Taurin, Ascorbinsäure und Derivate, Sauerstoff, Tocopherol + Ester, Harnstoff; lang- wie auch kurzkettige Hyaluronsäure (d.h. Hyaluronsäure mit einem mittleren Molekulargewicht von 1 Million bis 3 Million Dalton, wie auch 5000 Dalton–1 Million Dalton); Dihydroxyaceton; 8-Hexadecen-1,16-dicarbonsäure und/oder Licochalcon A enthält.
Derartige Wirkstoffe können einzeln oder in Kombination in der Zubereitung jeweils in einer Einzelkonzentration von 0,01 bis 10 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung in dieser enthalten sein.
Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung ein oder mehrere Verbindungen gewählt aus der Gruppe der Parabene, Phenoxyethanol, Ethylhexylglycerin, 2-Methylpropan-1,3-diol, Butylenglycol, Propylenglycol enthält.
Derartige Wirkstoffe können einzeln oder in Kombination in der Zubereitung jeweils in einer Einzelkonzentration von 0,01 bis 10 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung in dieser enthalten sein.
Ferner vorteilhaft können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch Repellentien zum Schutz vor Mücken, Zecken und Spinnen und dergleichen enthalten. Vorteilhaft sind z. B. N,N-Diethyl-3-methylbenzamid (Handelsbezeichnung: Meta-delphene, „DEET"), Dimethylphtalat (Handelsbezeichnung: Palatinol M, DMP), 1-Piperidincarbonsäure-2-(2-hydroxyethyl)-1-methylpropylester sowie insbesondere 3-(N-n-Butyl-N-acetyl-amino)-propionsäureethylester (unter dem Handelsnamen Insekt Repellent^® 3535 bei der Fa. Merck erhältlich). Die Repellentien können sowohl einzeln als auch in Kombination eingesetzt werden.
Als Feuchthaltemittel (Moisturizer) werden Stoffe oder Stoffgemische bezeichnet, welche kosmetischen Zubereitungen die Eigenschaft verleihen, nach dem Auftragen bzw. Verteilen auf der Hautoberfläche die Feuchtigkeitsabgabe der Hornschicht (auch transepidermal water loss (TEWL) genannt) zu reduzieren und/oder die Hydratation der Hornschicht positiv zu beeinflussen.
Vorteilhafte Feuchthaltemittel (Moisturizer) im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Glycerin, Milchsäure und/oder Lactate, insbesondere Natriumlactat, Butylenglykol, Propylenglykol, Biosaccaride Gum-1, Glycine Soja, Ethylhexyloxyglycerin, Pyrrolidoncarbonsäure und Harnstoff. Ferner ist es insbesondere von Vorteil, polymere Moisturizer aus der Gruppe der wasserlöslichen und/oder in Wasser quellbaren und/oder mit Hilfe von Wasser gelierbaren Polysaccharide zu verwenden. Insbesondere vorteilhaft sind beispielsweise Hyaluronsäure, Chitosan und/oder ein fucosereiches Polysaccharid, welches in den Chemical Abstracts unter der Registraturnummer 178463-23-5 abgelegt und z. B. unter der Bezeichnung Fucogel^®1000 von der Gesellschaft SOLABIA S.A. erhältlich ist. Moisturizer können vorteilhaft auch als Antifaltenwirkstoffe zum Schutz vor Hautveränderungen, wie sie z. B. bei der Hautalterung auftreten, verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen können ferner vorteilhaft, wenngleich nicht zwingend, Füllstoffe enthalten, welche z. B. die sensorischen und kosmetischen Eigenschaften der Formulierungen weiter verbessern und beispielsweise ein samtiges oder seidiges Hautgefühl hervorrufen oder verstärken. Vorteilhafte Füllstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Stärke und Stärkederivate (wie z. B. Tapiocastärke, Distärkephosphat, Aluminium- bzw. Natrium-Stärke Octenylsuccinat und dergleichen), Pigmente, die weder hauptsächlich UV-Filter- noch färbende Wirkung haben (wie z. B. Bornitrid etc.) und/oder Aerosile^® (CAS-Nr. 7631-86-9) und/oder Talkum.
Die Wasserphase der erfindungsgemäßen Zubereitungen kann vorteilhaft übliche kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie beispielsweise Alkohole, insbesondere solche niedriger C-Zahl, vorzugsweise Ethanol und/oder Isopropanol, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl sowie deren Ether, vorzugsweise Propylenglykol, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, Selbstbräuner (insbesondere DHA) sowie Verdickungsmittel, welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z. B. Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose.
Erfindungsgemäß vorteilhaft enthält die erfindungsgemäße Zubereitung Filmbildner. Filmbildner im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Stoffe unterschiedlicher Zusammensetzung, die durch die folgende Eigenschaft charakterisiert sind: Löst man einen Filmbildner in Wasser oder anderen geeigneten Lösungsmitteln und trägt die Lösung dann auf die Haut auf, so bildet er nach dem Verdunsten des Lösemittels einen Film aus, der im wesentlichen dazu dient, die Lichtfilter auf der Haut zu fixieren und so die Wasserfestigkeit des Produktes zu steigern.
Es ist insbesondere von Vorteil, die Filmbildner aus der Gruppe der Polymere auf Basis von Polyvinylpyrrolidon (PVP)
zu wählen. Besonders bevorzugt sind Copolymere des Polyvinylpyrrolidons, beispielsweise das PVP Hexadecen Copolymer und das PVP Eicosen Copolymer, welche unter den Handelsbezeichnungen Antaron V216 und Antaron V220 bei der GAF Chemicals Cooperation erhältlich sind.
Ebenfalls vorteilhaft sind weitere polymere Filmbildner, wie beispielsweise Natriumpolystryrensulfonat, welches unter der Handelsbezeichnung Flexan 130 bei der National Starch and Chemical Corp. erhältlich ist, und/oder Polyisobuten, erhältlich bei Rewo unter der Handelsbezeichnung Rewopal PIB1000. Weitere geeignete Polymere sind z. B. Polyacrylamide (Seppigel 305), Polyvinylalkohole, PVP, PVP/VA Copolymere, Polyglycole, Acrylat/Octylacralymid Copolymer (Dermacryl 79). Ebenfalls vorteilhaft ist die Verwendung von Hydriertem Rizinusöl Dimerdilinoleat (CAS 646054-62-8, INCI Hydrogenated Castor Oil Dimer Dilinoleate), das bei der Firma Kokyu Alcohol Kogyo unter dem Namen Risocast DA-H erworben werden kann oder aber auch PPG-3 Benzylethermyristat (CAS 403517-45-3), das unter dem Handelsnamen Crodamol STS bei der Firma Croda Chemicals erworben werden kann.
Die Ölphase der erfindungsgemäßen Zubereitung wird vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der polaren Öle, beispielsweise aus der Gruppe der Lecithine und der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, wie z. B. Cocoglycerid, Olivenöl, Sonnenblumenöl, Jojobaöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Rizinusöl, Weizenkeimöl, Traubenkernöl, Distelöl, Nachtkerzenöl, Macadamianußöl und dergleichen mehr.
Erfindungsgemäß vorteilhaft sind ferner z. B. natürliche Wachse tierischen und pflanzlichen Ursprungs, wie beispielsweise Bienenwachs und andere Insektenwachse sowie Beerenwachs, Sheabutter und/oder Lanolin (Wollwachs).
Weitere vorteilhafte polare Ölkomponenten können im Sinne der vorliegenden Erfindung ferner gewählt werden aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen sowie aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Phenethylbenzoat, 2-Phenylethylbenzoat, Isopropyl Lauroyl Sarkosinat, Dibutyladipat, Octylpalmitat, Octylcocoat, Octylisostearat, Octyldodeceylmyristat, Octyidodekanol, Cetearylisononanoat, Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isononylisononanoat, 2-Ethyihexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexyldecylstearat, 2-Octyldodecylpalmitat, Stearylheptanoat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat, Tridecylstearat, Tridecyltrimellitat, sowie synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, wie z. B. Jojobaöl.
Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der Dialkylether und Dialkylcarbonate, vorteilhaft sind z. B. Dicaprylylether (Cetiol OE) und/oder Dicaprylylcarbonat, beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung Cetiol CC bei der Fa. Cognis erhältliche.
Es ist ferner bevorzugt, das oder die Ölkomponenten aus der Gruppe Isoeikosan, Neopentylglykoldiheptanoat, Propylenglykoldicaprylat/dicaprat, Caprylic/Capric/Diglycerylsuccinat, Butylenglykol Dicaprylat/Dicaprat, C_12-13-Alkyllactat, Di-C_12-13-Alkyltartrat, Triisostearin, Dipentaerythrityl Hexacaprylat/Hexacaprat, Propylenglykolmonoisostearat, Tricaprylin, Dimethyliso sorbid. Es ist insbesondere vorteilhaft, wenn die Ölphase der erfindungsgemäßen Formulierungen einen Gehalt an C_12-15-Alkylbenzoat aufweist oder vollständig aus diesem besteht.
Vorteilhafte Ölkomponenten sind ferner z. B. Butyloctylsalicylat (beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung Hallbrite BHB bei der Fa. CP Hall erhältliche), Tridecylsalicylat (welches unter der Handelsbezeichnung Cosmacol ESI bei der Fa. Sasol erhältlich ist), C12-C15. Alkylsalicylat (unter der Handelsbezeichnung Dermol NS bei der Fa. Alzo erhältlich), Hexadecylbenzoat und Butyloctylbenzoat und Gemische davon (Hallstar AB) und/oder Diethylhexylnaphthalat (Hallbrite TQ oder Corapan TQ von Symrise).
Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen.
Ferner kann die Ölphase ebenfalls vorteilhaft auch unpolare Öle enthalten, beispielsweise solche, welche gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, insbesondere Mineralöl, Vaseline (Petrolatum), Paraffinöl, Squalan und Squalen, Polyolefine, hydrogenierte Polyisobutene, C13-16 Isoparaffin und Isohexadecan. Unter den Polyolefinen sind Polydecene die bevorzugten Substanzen.
Vorteilhaft kann die Ölphase ferner einen Gehalt an cyclischen oder linearen Silikonölen aufweisen oder vollständig aus solchen Ölen bestehen, wobei allerdings bevorzugt wird, außer dem Silikonöl oder den Silikonölen einen zusätzlichen Gehalt an anderen Ölphasenkomponenten zu verwenden.
Vorteilhaft wird Cyclomethicon (Octamethylcyclotetrasiloxan) and Dimethicone als erfindungsgemäß zu verwendendes Silikonöl eingesetzt. Aber auch andere Silikonöle sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden, beispielsweise Hexamethylcyclotrisiloxan, Polydimethylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan), Phenyltrimethicone.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können ferner vorteilhaft eine oder mehrere Substanzen aus der folgenden Gruppe der Siloxanelastomere enthalten, beispielsweise um die Wasserfestigkeit und/oder den Lichtschutzfaktor der Produkte zu steigern:

(a) Siloxanelastomere, welche die Einheiten R₂SiO und R₃SiO_1,5 und/oder R₃SiO_0,5 und/oder SiO₂ enthalten, wobei die einzelnen Reste R jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, C_1-24-Alkyl (wie beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl) oder Aryl (wie beispielsweise Phenyl oder Tolyl), Alkenyl (wie beispielsweise Vinyl) bedeuten und das Gewichtsverhältnis der Einheiten R₂SiO zu RSiO_1,5 aus dem Bereich von 1:1 bis 30:1 gewählt wird;
(b) Siloxanelastomere, welche in Silikonöl unlöslich und quellfähig sind, die durch die Additionsreaktion eines Organopolysiloxans (1), das siliciumbebundenen Wasserstoff enthält, mit einem Organopolysiloxan (2), das ungesättigte aliphatische Gruppen enthält, erhältlich sind, wobei die verwendeten Mengenateile so gewählt werden, dass die Menge des Wasserstoffes des Organopolysiloxans (1) oder der ungesättigten aliphatischen Gruppen des Organopolysiloxans (2) – im Bereich von 1 bis 20 mol-% liegt, wenn das Organopolysiloxan nicht zyklisch ist und – im Bereich von 1 bis 50 mol-% liegt, wenn das Organopolysiloxan zyklisch ist.

Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung liegen das oder die Siloxanelastomere in Form sphärischer Puder oder in Form von Gelen vor.
Erfindungsgemäß vorteilhafte in Form sphärischer Puder vorliegende Siloxanelastomere sind die mit der INCI-Bezeichnung Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, beispielsweise das von DOW CORNING unter der Handelsbezeichnungen DOW CORNING 9506 Powder erhältlich.
Besonders bevorzugt ist es, wenn das Siloxanelastomer in Kombination mit Ölen aus Kohlenwasserstoffen tierischer und/oder pflanzlicher Herkunft, synthetischen Ölen, synthetischen Estern, synthetischen Ethern oder deren Gemischen verwendet wird.
Besonders vorteilhafte Zubereitungen werden ferner erhalten, wenn als Zusatz- oder Wirkstoffe Antioxidantien eingesetzt werden. Erfindungsgemäß enthalten die Zubereitungen vorteilhaft eines oder mehrere Antioxidantien. Als günstige, aber dennoch fakultativ zu verwendende Antioxidantien können alle für kosmetische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden.
Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung können wasserlösliche Antioxidantien eingesetzt werden, wie beispielsweise Vitamine, z. B. Ascorbinsäure und deren Derivate.
Bevorzugte Antioxidantien sind ferner Vitamin E und dessen Derivate sowie Vitamin A und dessen Derivate.
Die Menge der Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Sofern Vitamin A bzw. Vitamin-A-Derivate, bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Es ist insbesondere vorteilhaft, wenn die kosmetischen Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung kosmetische Wirkstoffe enthalten, wobei bevorzugte Wirkstoffe Antioxidantien sind, welche die Haut vor oxidativer Beanspruchung schützen können.
Erfindungsgemäße Rezepturen, welche z. B. bekannte Antifaltenwirkstoffe wie Flavonglycoside (insbesondere α-Glycosylrutin), Coenzym Q10, Vitamin E und/oder Derivate und dergleichen enthalten, eignen sich insbesondere vorteilhaft zum Schutz vor ästhetisch unattraktiven Hautveränderungen, wie sie z. B. bei der Hautalterung auftreten (wie beispielsweise Trockenheit, Rauhigkeit und Ausbildung von Trockenheitsfältchen, Juckreiz, verminderte Rückfettung (z. B. nach dem Waschen), sichtbare Gefäßerweiterungen (Teleangiektasien, Cuperosis), Schlaffheit und Ausbildung von Falten und Fältchen, lokale Hyper-, Hypo- und Fehlpigmentierungen (z. B. Altersflecken), vergrößerte Anfälligkeit gegenüber mechanischem Stress (z. B. Rissigkeit) und dergleichen) und ermüdete Haut. Weiterhin vorteilhaft eignen sie sich gegen das Erscheinungsbild der trockenen bzw. rauhen Haut.
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Zubereitungen zur Pflege der Haut: sie können dem kosmetischen Lichtschutz, ferner als Schminkprodukt in der dekorativen Kosmetik dienen.
Entsprechend ihrem Aufbau können kosmetische Zusammensetzungen im Sinne der vorliegenden Erfindung, beispielsweise verwendet werden als Hautschutzcreme, Tages- oder Nachtcrème usw. Es ist gegebenenfalls möglich und vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Grundlage für pharmazeutische Formulierungen zu verwenden.
Es ist auch vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, kosmetische Zubereitungen zu erstellen, deren hauptsächlicher Zweck nicht der Schutz vor Sonnenlicht ist, die aber dennoch einen Gehalt an UV-Schutzsubstanzen enthalten. So werden z. B. in Tagescrèmes oder Makeup-Produkten gewöhnlich UV-A- bzw. UV-B-Filtersubstanzen eingearbeitet. Auch stellen UV-Schutzsubstanzen, ebenso wie Antioxidantien und, gewünschtenfalls, Konservierungsstoffe, einen wirksamen Schutz der Zubereitungen selbst gegen Verderb dar. Günstig sind ferner kosmetische Zubereitungen, die in der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen.
Erfindungsgemäß ist insbesondere die Verwendung der erfindungsgemäßen Zubereitung zum Schutz vor Hautalterung (insbesondere zum Schutz vor UV-bedingter Hautalterung) sowie als Sonnenschutzmittel.
Erfindungsgemäß vorteilhaft weist die erfindungsgemäße Zubereitung einen pH-Wert von 5 bis 8 auf. Dieser kann durch die herkömmlichen Säuren, Basen und Puffersysteme eingestellt werden.
Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haut und/oder die Haare in ausreichender Menge aufgebracht.
Vergleichsversuche

Die folgenden Vergleichsversuche können als Beleg für die überraschenden, erfinderischen Effekte dienen:

	(Gew.%)
Distearyldimonium Chloride	0,75
Glyceryl Stearate	0,75
Caprylic/Capric Triglyceride	3,3
Octyldodecanol	3,3
Cetyl Alcohol	1,5
Preservative	0,5
Glycerin	12
Sodium Hydroxide	0,7
Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer¹	1,0
Dicapryly Ether	3,3
Fragrance	0,2
Water	Ad. 100

Zwei Herstellungsart:

	neues Verfahren kalt-kalt Herstellung	„typische" heiß-heiß Herstellung
Lösen der Phasen und Zusammengeben	Nachdem das Polymer in der Wasserphase ein Gel ausgebildet hat wird die erkaltete Fettphase mit dem gelösten Emulgator zugegeben	Das Polymer und der Emulgator werden in der Fettphase gelöst. Die heiße Wasserphase wird zur heißen Fettphase gegeben
Beurteilung der Emulsion nach zusammengeben der Phasen	Nach Zugabe der Fettphase bilden sich keine Klümpchen	Nach Zugabe der Wasser zur Fettphase wird optisch eine starke Verklumpung festgestellt
Beurteilung der Emulsion nach 1 mal homogenisieren	die Emulsion ist vollständig glatt	die Emulsion ist klumpig
Sensorik	Die Emulsion ist gut verteilbar und glatt	Die Emulsion ist schlechter verteilbar, wird beim Verteilen weniger glatt

Beispiele

¹ Pemulen TR-1, Noveon

Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen bezogen.

	1	2	3	4
INCI	(Gew. %)	(Gew. %)	(Gew. %)	(Gew. %)
Distearyldimonium Chloride	0,75	1,0	2,0	1,0
Glyceryl Stearate	0,75		1,0
Cetyl Alcohol	1,5		1
Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer²	1,0	0,5	1,0
Carbomer³				1,0
Glycerin	12	20	15	10
Caprylic/Capric Triglyceride	3,3
Octyldodecanol	3,3	10	5,0	4
Cyclomethicon		2
Dimethicone	5
Butylene Glycol Dicaprylate/ Dicaprate			3
C12-15 Alkly Benzoate			2
Mineral oil				5
Dicapryly Ether	3,3
Ubiquinone	0,1		0,1
Tocopherol Acetate		0,5
Alcohol	2,0
Aluminium Stärke Octenylsuccinat⁴	1			5
Tapioca Stärke⁵		3
Sodium Hydroxide (45%)	0,7	0,3	0,9
Fragrance	0,2	0,2	0,2	0,2
Preservative	0,5	0,5	0,5	0,5
Water	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100

² Pemulen TR-1, Noveon
³ Carbopol 980, Noveon
⁴ Dry Flo-PC, National Starch
⁵ Tapioca Pure, National Starch

Claims

Verfahren zur Herstellung von Emulsionen umfassend die folgenden Verfahrensschritte: a) Einarbeiten von anionischen polymeren Verdickungsmitteln in die wässrige Phase, b) Einarbeiten des Emulgators Dimethyldioctadecylammoniumchlorid in die Ölphase, c) Vereinigen der wässrigen Phase und der Ölphase und anschließende Homogenisierung.
Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass als anionische polymere Verdickungsmittel ein oder mehrere Verbindungen gewählt werden aus der Gruppe der Verbindungen der Polyacrylate, hydrophob modifizierter Polyacrylate und Copolymere enthaltend Acrylsäure als Polymerbaustein.
Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Emulsion die anionischen Polymere in einer Konzentration von 0,1 bis 3 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, enthält.
Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Phase die anionischen Polymere in einer Konzentration von 0,1 bis 4 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Phase, enthält.
Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Emulsion Dimethyldioctadecylammoniumchlorid in einer Konzentration von 0,3 bis 6 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, enthält.
Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Phase und die Ölphase bei einer Temperatur von 15 bis 40 °C vereinigt werden.
Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von wässriger Phase zu Ölphase von 1:1 bis 20:1 beträgt.
Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Emulgator Dimethyldioctadecylammoniumchlorid bei einer Temperatur von 50 bis 90 °C in die Ölphase eingearbeitet wird.
Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die anionischen polymeren Verdickungsmittel bei einer Temperatur von 15 bis 30 °C in die wässrige Phase eingearbeitet werden.
Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Ölphase Guerbetalkohole enthält.
Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Emulsion mindestens 15 Gewichts-% Glycerin, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthält.
Kosmetische Zubereitung hergestellt nach einem Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche.